综合练习题

一、单选题 1. 以下有机化合物哪个在相应碱的作用下更容易产生碳负离子（ ） A. CH2(NO2)2 B. CH3COCH2COCH3 C. CH2(COOC2H5)2 D. CH3COCH2COOC2H5

2. 在与碳负离子反应时，下列哪个羰基化合物最活泼（ ）

A. RCHO B. RCOCH3 C. RCOCH2Rˊ D. RCOCHRRˊ 3.下列有机物哪个既可作亲核体又可在催化剂作用下形成亲电质点 （ ） A. 甲苯 B. 硝基苯 C. 丙烯 D. 苯酚 4.下列卤代烃发生烷基化反应时，活性最大的是（ ） A. (CH3)3CCl B. (CH3)2CHCl C. C6H5CH2Cl D. CH3CH2Cl 5.下列有机物哪个能发生酰化反应 （ ） A. 硝基苯 B. 甲苯 C. 苯磺酸 D. 苯乙酮 6.以下卤代烃①CH3CH2F、②CH3CH2Cl、③CH3CH2Br、④CH3CH2I的水解活泼性次序为（ ）

A．① >③ >④ >② B. ③ >④ >① >② C．② >③ >① >④ D. ④ >③ >② >① 7. 以下卤代烃①氯苯、②邻二氯苯、③对硝基氯苯、④2，4－二硝基氯苯的水解活泼性次序为 （ ） A．④ >③ >② >① B. ③ >④ >① >② C．② >③ >① >④ D. ① >③ >④ >③ 二、判断题（正确者在题号后打“√”，错误者打“×”，并改正。每小题2分，共18分） 11. 本学期所做“苯甲酸的制备”实验中，反应完毕后的紫色是由于高锰酸钾过剩所致，加入亚硫酸氢钠可使未反应完的高锰酸钾还原为无色的二价锰盐。（ ） 12. 苯甲酸的饱和蒸气压较高。故除了重结晶方法外，也可用升华的方法精制苯甲酸。（ ） 13. 本学期所做“4-溴乙酰苯胺的制备”实验中，因乙酰苯胺上有胺基，其属强给电子取代基，故本实验的溴化反应不需用铁作催化剂。（ ） 14. 本学期所做“4-甲基-7-羟基香豆素的制备”实验中，通过分水器移除反应产物水，使化学反应速度加快，来提高反应的转化率。（ ） 15. 重结晶纯化物质的方法，只适用于那些溶解度随温度上升而增大的化合物。对于其溶解度受温度影响很小的化合物则不适用，热过滤时选用的漏斗的颈部愈长愈好。（ ） 三、翻译题（每小题3分，共18分） 19. In a 3-l. round-bottomed flask (Note 1) fitted with a reflux condenser are placed 625 cc. of 95 per cent alcohol

(Note 2), 500 cc. of water, 500 g. (476 cc., 4.7 moles) of pure benzaldehyde (Note 3), and 50 g. of sodium cyanide (96–98 per cent). 20. The stopper is replaced by a dropping funnel, and a cold mixture (5–15°) of 108 g. (1.50 moles) of freshly distilled 2-butanone and 482 g. (3.30 moles) of diethyl oxalate (Note 1) is added gradually over a period of 30 minutes. 21. The ether is removed by distillation at atmospheric pressure, and crude 3-bromoacetophenone is stripped from a few grams of heavy dark residue by distillation at reduced pressure. 22. The 2-hydroxy-5-nitrobenzyl chloride is purified by recrystallization from 125 ml. of hot benzene (Note 7). The yield is 46 g. (69% based on p-nitrophenol) of a white product melting at 129–130°. 23. During this time hydrogen chloride is bubbled into the reaction mixture through the bent glass tube, and the excess gas is carried away through the reflux condenser to a hood or gas- absorption trap (Note 5). 24. The 2- hydroxyl -5- nitrobenzyl chloride begins to separate as a solid about 1 hour after the beginning of the reaction. At the end the mixture is cooled in ice for 1 hour whereby more crystals separate, after which the acid liquors are either filtered or decanted from the crystals (Note 6). 四、简答题（共36分） 25.某学生由苯为起始原料按下面的路线合成化合物A(C9H10)：

+ClCH2CH2CH

3

AlCl3

CH2CH2CH3Br2hvCHCH2CH3BrKOHEtOH,CH CHCH3

=

(A) 当他将制得的最终产物进行O3氧化、还原水解后却得到了四个羰基化合物；经波谱分析得知它们分别是苯甲醛、乙醛、甲醛和苯乙酮。问： （1）该学生是否得到了A？（6分） （2）该学生所设计的合成路线是否合理？为什么？（10分） （3）你认为较好的合成路线是什么？（10分） 五、分析题（每小题9分，共18分） 26.为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？

27.下列醇的氧化（A）比（B）快？ OH

OHMnO2

MnO2

O

O(A)

(B)

CH2OHCH2OHCH2OCH

3

CH2OCH3

CH2OCH3

CH2OH

b.p.197CCC

12584 28.在化合物（A）和（B）的椅式构象中，化合物（A）中的-OH在e键上，而化合物（B）中的-OH却处在a键上，为什么？

参考答案 一、单选题 1 2 3 4 5 6 7 A A C C B D A 二、判断题（20分） 三、翻译题（16分）

19.在配有回流冷凝器的3L圆底烧瓶中加入625ml的95%酒精、500ml水、500g（476ml，4,7mol）的苯甲醛和50g 96-98%的氰化钠。 20.瓶塞用分液漏斗取代，108g（1.5mol）的丁二酮和482g（3.3mol）的乙二酸二乙酯在5-15℃下低温混合，在30分钟内逐步滴加到溶液中。

21.乙醚在常压下蒸馏，微量的溴苯乙酮通过减压蒸馏的方法从大量深色残渣中被分离出来。 22. 2-羟基-5-硝基苯氯化物在热的苯中重结晶纯化。白色产物46g（对硝基苯酚含69%）熔点129-130度 23.在此期间通过玻璃弯管把氯化氢气体通入反应混合物中，过量的气体被带到回流冷凝器被气体吸收罩吸收。 24.在反应开始后的一个小时，2-羟基-5-硝基苯氯化物作为固体被分离。最后把混合物在冰中冷却1小时，使更多的晶体析出，之后把酸性液体过滤或倾析得到晶体。 四、简答题（36分） 25. 1. 得到了化合物A： CH=CHCH3O

3H2O

Zn

CHO

+CH3CHO

2. 不合理。主反应为：

(A)OH(B)OO

OH+ClCH2CH2CH

3

=

AlCl3CHCH3CH

3Br2 , hv

C

CH3

CH3

Br

OHCCH3CH2(1) O3(2) H2O , ZnCCH

3

O

+ HCHO 3. 合理的合成路线应为：

CH3CH2COClAlCl3COCH2CH3[ H ]

CH CH2CH

3

OH

BrBr2FeBr3Mg纯醚MgBrICH2CH2CH3CH2CH2CH3Br2 , hvCHCH2CH3BrCH CH2CH3

=

H+

OHalc.

五、分析题（18分） 26. 醇分子中的羟基是高度极化的，能在分子间形成氢键，这样的羟基越多，形成的氢键越多，分子间的作用力越强，沸点越高。甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸点降低。 27. 从产物看，反应（A）得到的是共轭体系的脂芳酮，而（B）没有这样的共轭体系。另外，新制的MnO2特别适于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。 28. 分子（A）不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。分子（B）由于含氧原子，羟基可以采用形成氢键的构象使分子稳定，只有羟基在直立键上，羟基才可能与氧原子形成氢键。

29. 高碘酸氧化邻二醇类化合物是可能是通过环状高碘酸酯进行的，二羟基必须处于顺式才能满足氧化反应的立体化学要求。因此（2）和（3）不能被高碘酸氧化，（1）和（4）的氧化产物如下：

30.该重排反应即是频哪醇重排，反应机理为：羟基质子化；脱水生成碳正离子；重排；失去质子得到酮。本题的关键点在于要考虑脱去哪一个羟基能生成较稳定的碳正离子。 （1）的反应机理为：

（2）和（3）的反应产物分别为：

OHO

O

OH(A)(B)

OOOO(1)(4)

C(C6H5)2OHOHH+C(C6H5)2OHOH2H2OC(C6H5)2

OH

C6H5

C6H5

OH

H+

C6H5

C6H5

O

(C6H5)2CCH3COCH3

(2)(3)

O