三角形纳米银粒子的制备及其表征
Material Sciences 材料科学, 2011, 1, 7-9 doi:10.4236/ms.2011.11002 Published Online April 2011 (http://www.hanspub.org/journal/ms/)
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Preparation and Characterization of Triangle
Silver Nanoparticles
Kai Dai1, Guangping Zhu1, Zhongliang Liu1, Qinzhuang Liu1, Luhua Lu2*, Zheng Chen2 1College of Physics and Electronic Information, Huaibei Normal University, Huaibei 2Suzhou Institute of Nano-Tech and Nano-Bionics, Chinese Academy of Sciences, Suzhou Email:daikai940@163.com; lhlu2007@sinano.ac.cn Received: Feb. 28th, 2011; revised: Mar. 6th, 2011; accepted: Mar. 21st, 2011. Abstract: Triangle silver (Ag) nanoparticles have been successfully prepared by an easy and large scale productive liquid phase reduction method. The nanosize silver particles were characterized by using transmission electron microscopy (TEM), Selected-area electron diffraction (SAED), UV-Vis absorption spectroscopy and X-ray diffraction (XRD). The results show that the nanosize silver particles produced by this method are pure and spherical with uniform and narrow-dispersed size distribution, the length of a side is about 60 - 100 nm. The growth mechanism of triangle Ag nanoparticles is discussed at last. Keywords: Triangle; Silver; Preparation; Characterization
三角形纳米银粒子的制备及其表征
代 凯1*，朱光平1，刘忠良1，刘亲壮1，芦露华2*，陈 征2 1淮北师范大学物电学院，淮北 2中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所，苏州 Email:daikai940@163.com; lhlu2007@sinano.ac.cn 收稿日期：2011年2月28日；修回日期：2011年3月6日；录用日期：2011年3月21日 摘 要：采用简单液相还原法制备出三角形纳米银粒子。利用透射电子显微镜，选区电子衍射，紫外－可见吸收光谱和X射线衍射对纳米银粒子进行表征。结果表明，该法制备的三角形纳米银粒子杂质含量低，粒度分布集中，颗粒均匀一致，边长约为60～100 nm。最后对三角形纳米银的生长机理进行了探讨。 关键词：三角形；银；制备；表征 1. 引言
纳米材料具有一些特殊的性质，如小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应等，它在催化、医药、电学、磁介质及新材料方面有着广阔的应用前景[1-3]。而贵金属纳米材料因其在微电子学领域的潜在应用前景及其特有的光电磁和催化特性一直是纳米材料科学领域的热点之一[4,5]。其中的纳米银粒子由于高的传热导电性、耐腐蚀性和抗氧化性，可用于照相制版、建筑材料、润滑剂、光吸收材料、涂料、传感器、表面增强拉曼光谱的基质及多种反应的催化剂，并且在其表面等离子振荡吸收峰附近具有超快的非线性光学响应，因而是一种最有前途的贵金属材料，正在受到广泛的重视[6-8]。由于金属纳米材料的这些性质和应用强烈依赖于纳米颗粒的尺寸和形貌[9]，通过控制纳米颗粒的尺寸和形貌可以使其物理和化学特性可控可调，因此对纳米颗粒尺寸和形貌的控制研究非常有意义。本文采用及其简单的工艺方法制备出三角形结构纳米银，并用带电子衍射的透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)和紫外可见吸收光谱(UV-Vis)对所制得的纳米银粒子进行了表征。
2. 实验部分
2.1. 原料
硝酸银（分析纯，中国上海试剂一厂）； 代凯等｜三角形纳米银粒子的制备及其表征8 聚氧乙烯十二烷基醚（分析纯，国药集团化学试
剂有限公司）；
柠檬酸钠（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；
硼氢化钠（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；
无水乙醇（分析纯，上海凌峰化学试剂有限公
司）；去离子水（自制）。
2.2. 纳米银粒子的制备
0.1 mol/LAgNO3和0.15 mol/L柠檬酸钠充分混合
后加入0.01 mol/L无水乙醇和0.25 mol/L聚氧乙烯十
二烷基醚混合物强烈混合10 min，然后注入0.2 mol/L
NaBH4搅拌5 min，放入避光水浴48 h后抽滤便制得
所需样品。最后将样品置于40度真空环境中干燥，
待用。
2.3. 表征方法
采用带选区电子衍射的日本JEM-200CX型透射
电镜观察纳米银粒子形貌；
采用日本分光公司V-570紫外/可见分光光度计
研究纳米银粒子的结构性能；
采用日本理学Rigaku D/maX-2400型X射线衍射
仪(XRD)检测分析纳米银粒子的晶型结构。
3. 结果与讨论
3.1. 纳米银粒子的形貌分析
三角形纳米银粉的TEM图谱及选区电子衍射图
谱如图1所示。从TEM图谱上可以发现纳米银粉几
乎全部为等边三角形，且尺度分布较为均匀，边长在
60～100 nm左右。从电子衍射图表明该样品的确为多
晶纳米银颗粒。
3.2. 纳米银粒子的XRD分析
样品的XRD分析如图2所示，由图2可发现，
纳米银的X射线衍射峰十分清晰，其结晶程度好，图
中的(111)，(200)，(220)和(311)峰的出现同JCPDS标
准卡片中编号为04-0783峰型完全一致，并结合图1
中选区电子衍射谱图，因此可以断定产物是单质银，
并且制备的纳米银为面心立方晶型结构。
3.3. 纳米银粒子的紫外——可见光谱分析
金属胶体在紫外可见光区有吸收带或者吸收区，
Figure 1. TEM and SAED images of Ag nanoparticle 图1. 纳米银粉的TEM图谱及选区电子衍射图谱
3035404550556065707580(220)(311)(200)(111)
Intensity
2 Theta Figure 2. Powder X-ray diffraction (XRD) pattern of Ag nanoparticle 图2. 纳米银的XRD图谱
这是由于等离子共振激发或者带间跃迁形成的，由于
银在可见区有着很强的吸收，因此观查银纳米结构的
光学现象是非常有意义的[10,11]，其吸收与粒子大小、形
状和团聚状态有关。本实验制备的纳米银粒子的紫外
—可见光谱如图3所示，从图3中可以发现纳米银的
吸收峰在420波数左右的一段狭窄的波段内，因此认
为该种方法制备的纳米银粒度均匀，纯度较高。
3.4. 生长机理探讨
在实验过程中，银原子通过硝酸银在乙醇溶液中
被硼氢化钠还原而制得。反应分为3个阶段：(1) 预成
核期（即诱导期）；(2) 成核阶段；(3) 生长阶段。首先
银柠檬酸钠诱导作用下形成晶核。然后随着反应的进
行，溶液中Ag晶核数目不断增大，导致超过饱和浓
度而进入过饱和状态。当达到成核浓度时，反应即由
诱导期进入爆发式成核阶段，此阶段时间很短，随即
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300400500600700800Abs.(A)
Wavelength(nm)420
Figure 3. UV-vis absorption spectrum of Ag nanoparticle 图3. 纳米银的紫外——可见光谱吸收图谱 开始颗粒生长。乙醇溶液在本反应中作为一种溶剂，
同时又作为一种较弱的还原剂，在柠檬酸钠、聚氧乙
烯十二烷基醚作用下，以小银颗粒为“成核点”，硼
氢化钠将硝酸银在小银颗粒上不断还原。其中，柠檬
酸钠、聚氧乙烯十二烷基醚由于其结构有着特殊性，
对纳米粒子生长起着非常重要的作用，起到配位、机
械阻聚的作用，可以包覆颗粒表面防止所形成的银粒
子发生团聚，从而控制银纳米粒的生长；另一方面柠
檬酸钠、聚氧乙烯十二烷基醚共同作用使得银离子会
选择性地吸附在特定的晶面上，导致这个晶面的生长
速率慢于其它晶面，从而起到控制形貌的作用，最终
形成了三角形纳米银结构。
4. 结论
用该法制备的纳米银性能稳定，在长时间放置
不变色。利用透射电子显微镜，选区电子衍射，紫
外–可见吸收光谱和X射线衍射等现代检测仪器测
试表明该法制备的三角形纳米银粒子纯度较高，粒
度分布集中，颗粒均匀一致，边长约为60～100 nm。最后通过机理研究解释了三角形纳米银的生长机
理。
5. 致谢
该项目得到国家自然基金（编号：11004071，
20803051），江苏省自然科学基金（编号：BK2010258），
淮北师范大学校青年基金（编号：2011xqxm08）等资
助，在此表示感谢！
参考文献 (References)
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球形银纳米粒子的微波法制备和表征及其光谱特性研究
２０１１年第３期 分析仪器 ５７
球形银纳米粒子的微波法制备和
表征及其光谱特性研究
刘晓燕 姚元元 郑志刚 魏振杰 尹洪宗
（山东农业大学化学与材料科学学院，泰安，２７１０１８）
摘要 以聚乙烯醇为还原剂（ＰＶＡ），聚乙二醇（ＰＥＧ）为稳定剂，采用微波法制备了黄色、球形的银纳米粒 子，用紫外一可见吸收光谱和同步光散射光谱研究了其最佳制备条件。同时采用透射电子显微镜、原子力显微镜、 光子相关纳米激光粒度分析，对制备的银纳米进行了表征 实验结果表明，该法制备的银纳米粒子在４１５ｎｍ处存 在最大吸收峰，在４７０ｎｍ处存在最强的共振散射峰；其平均粒径为１４＋－５ｎｍ，分散性和稳定性较好。该法简单、快
捷，为银纳米的应用提供了很好的制备方法。 关键词微波法银纳米粒子 聚乙烯醇 聚乙二醇
近年来，银纳米粒子可以改善化纤制品的某些
性能，并使其具有很强的杀菌能力；可使玻璃有一定
的光致发光性；主要用于催化剂，照相制版，表面增
强拉曼光谱［１ 等。纳米微粒的尺寸不同，其性质
差别很大，因此，制备出具有良好粒度分布的纳米微
粒是研究和应用纳米微粒的先决条件。
微波法作为一种新的合成纳米材料技术，具有
加热均匀、易于成核、污染少等ｌ＿３ 优点，并以其方便、
快捷、高效的方式制备出高纯粒度、分布均匀的纳米
材料，受到各国化学工作者的喜爱。覃爱苗等Ｉ４ 以
聚丙烯酰胺为还原剂和稳定剂，采用微波高压液相
制备了平均粒径为６６ｎｍ黄色银纳米粒子，其稳定
性和分散性较好，制备方法简单。Ｔｓｕｊｉ等 采用微
波合成了混合晶体结构的银纳米。在制备银纳米粒
子的试验中，ＰＶＡ可以做还原剂，Ｙｕ ］以ＰＶＡ为
还原剂，制备出了纳米银。聚乙二醇可以（ＰＥＧ）做
稳定剂，制得的纳米银一般为球形，而且粒径较小。
阎文锦 ｊ用ＰＥＧ为稳定剂，Ｈ 为还原剂制备出了
８～１０ ｎｍ的纳米银粒子。Ｌｕｏ等Ｅ 也以ＰＥＧ为稳
定剂，制备出了１Ｏ～８０ｎｍ的纳米银。这些方法制
纳米银粒子在微乳液中的制备及其抗菌性能
第２卷第１期 ２０１０年１月 包装学报 Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｊｏｕｒｎａｌ ＶＯ１．２ ＮＯ．１ Ｊａｎ．２０１０ 纳米银粒子在微乳液中的制备及其抗菌性能 林峰，苏伟，许利剑，汤建新 （湖南工业大学绿色包装与生物纳米技术应用重点实验室，湖南株洲４１２００７） 摘 要：在以二丁酸二异辛酯磺酸钠为表面活性剂、异辛烷为油相形成的Ｗ／Ｏ型微乳体系中，以ＡｇＮＯ，为 银源、抗坏血酸为还原剂，讨论了ＡｇＮＯ 浓度、抗坏血酸浓度以及水核半径（ ）对制备纳米银粒子的影响， 利用紫外一可见光谱分析（ｕｖ．Ｖｉｓ）、透射电镜（ＴＥＭ）和纳米粒度仪对制得的纳米银进行表征。结果表明，在 ＡｇＮＯ 浓度为０．２ ｍｏｌ／Ｌ，抗坏血酸浓度为０．２ ｍｏｌ／Ｌ，Ｗ值为１０的条件下，得到大小为１０ ａｍ左右，单分散性好 的均匀球状纳米银溶胶。抗茵性能测试表明，当纳米银粒子质量浓度为１Ｏ ｇ／ｍＬ时，对大肠杆茵的杀茵率达 ９８％以上。 关键词：微乳体系；纳米银粒子；抗菌性能 中图分类号：ＴＮ６０４；ＴＦ８３２ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７４－７１００（２０１０）０１－００２８－０５ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｉｌｖｅｒ Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｉｎ Ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ ａｎｄ Ｉｔｓ Ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ Ｌｉｎ Ｆｅｎｇ，Ｓｕ Ｗｅｉ，Ｘｕ Ｌｉｊｉａｎ，Ｔａｎｇ Ｊｉａｎｘｉｎ （Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｇｒｅｅｎ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｈｕｎａｎ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ， Ｈｕｎａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｚｈｕｚｈｏｕ Ｈｕｎａｎ ４１ ２００７，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｉｌｖｅｒ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｉｎ ｗａｔｅｒ’ｉｎ‘ｏｉ１ ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎ ｕｓｉｎｇ ｓｉｌｖｅｒ ｎｉｔｒａｔｅ ｓｏｌｕｂｉｌｉｚｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｗａｔｅｒ ｃｏｒｅ ｏｆ ａ ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎ ａｓ ｓｏｕｒｃｅ ｏｆ ｓｉｌｖｅｒ ｉｏｎｓ，ａｓｃｏｒｂｉｃ ａｃｉｄ ｓｏｌｕｂｉｌｉｚｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｗａｔｅｒ ｃｏｒｅ ｏｆ ａｎｏｔｈｅｒ ｏｎｅ ａｓ ｒｅｄｕｃｉｎｇ ａｇｅｎｔ， ｉｓｏｏｃｔａｎｅ ａｓ ｔｈｅ ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｐｈａｓｅ，ａｎｄ ｓｏｄｉｕｍ ｂｉｓ（２一ｅｔｈｙｌｈｅｘｙ１）ｓｕｌｆｏｓｕｃｃｉｎａｔｅ ａｓ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ．Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ＡｇＮＯ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ，ａｓｃｏｒｂｉｃ ａｃｉｄ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏｓ ｏｆ ｗａｔｅｒ ｔＯ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ（ ｉｎ ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｓｉｌｖｅｒ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｂｙ ＴＥＭ，ＵＶ—Ｖｉｓ ｓｐｅｃｔｒａ ａｎｄ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ．Ａｓ ａ ｒｅｓｕｌｔ，ｔｈｅ ｓｉｌｖｅｒ ｎａｎｏｐａｒｔｉｅｌｅｓ ｐｏｓ— ｓｅｓｓｅｄ ｇｏｏｄ ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｉｔｙ，ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｄｉａｍｅｔｅｒｓ ｗｅｒｅ ａｂｏｕｔ １ ０ ｎｍ ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＡｇＮＯ３ ｗａｓ ０．２ ｍｏｌ／Ｌ，ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ａｓｃｏｒｂｉｃ ａｃｉｄ ｗａｓ ０．２ ｍｏｌ／Ｌ ａｎｄ ｔｈｅ ｗａｔｅｒ ｃｏｒｅ ｒａｄｉｕｓ（ ｗａｓ １０．Ｔｈｅ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｓｉｌｖｅｒ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈｅ Ｅ．ｃｏｌｉ ｗａｓ ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ ｋｉｌｌｅｄ ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｓｉｌｖｅｒ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｗａｓ １０ ｌ，ｎｌＬ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍ；ｓｉｌｖｅｒ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ；ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ０ 引言 纳米尺寸的金属材料因有独特的量子尺寸效应和 表面效应，以及在催化、磁学和电子学等方面的潜在 应用而倍受物理学、化学和生物学等领域的关注［１－３１。 金属纳米颗粒的光学、电学和磁学性质强烈地依赖于 它们的大小和形貌。为了实现对纳米晶体大小和形貌 的控制合成，表面活性剂常被用来作为纳米晶体的稳 定剂或引导剂，这主要是因为它们在具有不同结构形 态的纳米晶体的形成过程中能够扮演重要角色。 收稿日期：２００９－１２－２０ 基金项目：国家“８６３”十一五专项计划基金资助项目（２００６ＡＡ０３Ｚ３５７），国家自然科学基金资助项目（６０８７１００７），湖南省教 育厅基金资助重点项目（２００８ＳＫ２００８），湖南省科技重大专项基金资助项目（２００９ＦＪ１００８．３） 作者简介：林峰（１９８５一），男，浙江台州人，湖南丁业大学硕士研究生，主要从事纳米功能材料方面的研究工作， Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｉｎｆｅｎｇ——１９８５＠１６３．ＣＯＬＴ／
多形貌纳米银粒子的制备工艺研究
多形貌纳米银粒子的制备工艺研究
刘锦涛;马运柱;刘文胜;唐思危;黄宇峰
【摘 要】随着电子元器件向微型化、精密化和柔性化等方向发展,金属导电填料纳米化成为电子封装用导电银浆发展的必然趋势.其中,多形貌纳米银粒子的制备成为该领域的研究热点.采用液相还原法,通过多种表面活性剂的添加调控纳米银晶粒的生长过程,制备出球状、片状、立方状等多种形貌的银纳米粒子,并揭示了它们的生长机理.结果表明,随着聚乙烯吡咯烷酮(PVP)浓度的增加,纳米银颗粒的分散性得到逐步优化,当PVP浓度为2 mmol/L时,制备出平均粒径为20 nm左右且分散性良好的球状银纳米粒子;柠檬酸钠和双氧水的添加能够诱导纳米银颗粒向片状结构转变,当柠檬酸钠浓度为20 mmol/L,双氧水浓度为25 mmol/L左右时,有大量片状银纳米粒子的形成;氯化钠(NaCl)能够诱导纳米银颗粒向立方体结构转变,当NaCl浓度为20 mmol/L时能够得到形状规则的立方银纳米粒子.
【期刊名称】《功能材料》
【年(卷),期】2018(049)007
【总页数】7页(P7197-7203)
【关键词】多形貌;纳米银粒子;液相还原法;调控;生长机理
【作 者】刘锦涛;马运柱;刘文胜;唐思危;黄宇峰
【作者单位】中南大学 粉末冶金研究院,长沙 410083;中南大学 粉末冶金研究院,长沙 410083;中南大学 粉末冶金研究院,长沙 410083;中南大学 粉末冶金研究院,长沙 410083;中南大学 粉末冶金研究院,长沙 410083 【正文语种】中 文
【中图分类】TG492
0 引 言
随着电子工业器件朝向高功率、多功能、小尺寸和低能耗的发展趋势，能否研究出在低温条件下固化的低电阻率的导电银浆已经成为电子工业发展的关键因素之一。然而，这种导电银浆对作为导电相的银粉的形貌、粒径等的要求非常严格，所以以纳米银粒子作导电相的纳米导电银浆受到研究者们的广泛关注[1-3]。研究表明，纳米银颗粒固含量为5%～40%的银浆可在低温条件下形成高导电性的电子线路[4]，同时，不同形貌纳米银颗粒以一定比例混合作为导电相可在一定程度上降低浆料的接触电阻，完善导电网络，提高电导率[5]。
银纳米粒子制备及SERS检测福美双
银纳米粒子制备及SERS检测福美双
王斌;张莉
【摘 要】柠檬酸钠还原法制备银纳米颗粒.通过紫外-可见吸收光谱(UV-Vis),X-射线衍射佼(FEXRD)和场发射扫描电子显微镜(SEM)对银纳米颗粒光学性质、结构和形貌进行表征,并用纳米粒度及Zeta电位分析仪测定其粒径分布.利用结晶紫作为探针分子表征了银纳米颗粒的SERS性能.利用表面增强拉曼光谱技术对农药福美双进行了检测.结果表明,银纳米颗粒粒径均匀,分布在35～45 nm之间.银纳米颗粒作为SERS活性基底,具有很好的效果；同时,对农药福美双有很好的检测效果.
【期刊名称】《宿州学院学报》
【年(卷),期】2014(029)001
【总页数】4页(P90-93)
【关键词】柠檬酸钠法;银纳米颗粒;SERS;福美双
【作 者】王斌;张莉
【作者单位】安徽理工大学化学工程学院,安徽淮南,232001;宿州学院自旋电子与纳米材料安徽省重点实验室培育基地,安徽宿州,234000;宿州学院自旋电子与纳米材料安徽省重点实验室培育基地,安徽宿州,234000
【正文语种】中 文
【中图分类】O614.122
1974年，Fleischmann等发现在粗糙的银电极上对吡啶的拉曼增强信号[1]，此后，表面增强拉曼光谱(SERS)迅速发展成为一种简单快速的痕量分析检测技术之一，在环境分析、化学、生物、医药等领域得到广泛的应用[2-3]。研究发现，除常见的贵金属材料Au、Ag和Cu外，半导体材料TiO2和ZnO2等也有SERS增强效果，但多以Au和Ag效果最佳。表面增强拉曼光谱具有较高的灵敏性和独特的指纹效应等特点，已成为近10年来研究的热点之一[4]。随着纳米材料的兴起和发展，研究开发了具有高活性的SERS金属纳米颗粒溶胶、膜、复合材料等。
SERS增强机理的研究与SERS活性基底的制备是人们广泛关注的问题。SERS增强的机理有电磁增强和化学增强，主要以电磁增强为主[5-6]。通过激发贵金属表面的表面等离子体(SP)产生局部电磁场来实现电磁增强，调控贵金属材料的形状(如颗粒、棒、线、花状、立方体、三角、六面体、核壳材料[7-8]等)和大小以改变金属表面的电磁场分布，实现金属表面不同程度的电磁增强。
单分散的银纳米粒子的制备及表征
第２４卷第４期 ２０１０年８月 江苏科技大学学报（自然科学版）
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｊｉａｎｇｓｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ） Ｖｏｌ＿２４ Ｎｏ．４
Ａｕｇ．２０１０
单分散的银纳米粒子的制备及表征
王 静 ，刘亚君 ，胡爱云 ，顾维闺 ，孙 龙
（１．江苏科技大学材料科学与工程学院，江苏镇江２１２００３） （２．江苏现代造船技术有限公司，江苏镇江２１２００３）
摘 要：以组氨酸为稳定剂，通过加入ＮａＢＨ 还原ＡｇＮＯ 溶液来制备银纳米粒子，得到平均粒径为５ ｎｍ左右的粒子．讨论
了Ａｇ‘／组氨酸摩尔比、溶液ｐＨ等因素对银纳米粒子尺寸和吸收光谱的影响．用紫外可见光谱、透射电镜等测试方法对所 制得的银纳米粒子进行表征．实验结果表明制备所得纳米银粒子具有较好的单分散性和良好的稳定性． 关键词：纳米粒子；氨基酸；稳定性 中图分类号：０６５７ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７３—４８０７（２０１０）０４—０３５０—０３
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｏｎｏｄｉｓｐｅｒｓｅｄ Ａｇ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ
Ｗａｎｇ Ｊｉｎｇ ，Ｌｉｕ Ｙａｊｕｎ ，Ｈｕ Ａｉｙｕｎ ，Ｇｕ Ｗｅｉｒｕｎ ，Ｓｕｎ Ｌｏｎｇ
（１．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｊｉａｎｇｓｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｚｈｅｎｊｉａｎｇ Ｊｉａｎｇｓｕ ２１２００３，Ｃｈｉｎａ） （２．Ｊｉａｎｇｓｕ Ｍｏｄｅｍ Ｓｈｉｐｂｕｉｌｄｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｚｈｅ￣ｉａｎｇ Ｊｉａｎｇｓｕ ２１２００３，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ Ａｇ ｎａｎｏｐａｒｉｔｃｌｅｓ ｗｉｔｈ ５ ｎｍ ｄｉａｍｅｔｅｒ ｗｅｒｅ ｐｒｏｄｕｃｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ＡｇＮＯ３ ｗｉｔｈ ＮａＢＨ４ ｉｎ ｔｈｅ
淀粉保护的银纳米粒子的合成及表征
第３Ｏ卷第３期 ２００７年９月 辽宁师范大学学报（自然科学版） Ｊｏｕｒｎａ１ ｏｆ Ｌｉａｏｎｉｎｇ Ｎｏｒｍａ１ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ） Ｖｏ１．３０ Ｓｅｐ． ＮＯ．３ ２００７
文章编号：１０００—１７３５（２００７）０３—０３３０—０２
淀粉保护的银纳米粒子的合成及表征
李秋玉 ， 张澜萃 。， 于 敏
（１．东北师范大学化学学院，吉林长春 １３００２４；２．吉林工商学院生物工程系，吉林长春 １３００６２； ３．辽宁师范大学化学化工学院，辽宁大连１１６０２９）
摘 要：用液相过程制备纳米银粒子．制备过程中淀粉作保护剂、柠檬酸钠作还原剂，得到了Ａｇ纳米粒子．利用透射 电子显微镜（ＴＥＭ）和紫外一可见吸收（ＵＶ—Ｖｉｓ）光谱，对Ａｇ纳米粒子的形貌、粒度及其分布进行了性能表征，结果表 明：在所选择的实验条件下制备了形貌呈球形，颗粒分散较为均匀，粒度分布集中，且粒径大约在２０ ｎｍ左右的银纳 米粒子；并讨论了淀粉在一定的浓度范围内能有效地防止纳米银颗粒的团聚，其保护作用显著． 关键词：银纳米粒子；淀粉；液相合成
中图分类号：ＴＢ３８３ 文献标识码：Ａ
纳米粒子通常表现出小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应等许多不同于常规固体的特殊性质 ］．金属纳米粒
子由于具有不同于块体材料的光、电、磁等性能，在催化、信息存储、光电、微电子以及润滑等领域中有着广阔的应用前
景∞。］．纳米银具有优异的光学、电学和催化性质，同时，银纳米粒子还可以做为有机分子表面增强拉曼光谱的基质，其纳 米材料的制备一直是金属材料领域中的一个研究热点 ］．
制备银纳米粒子的方法主要有气体冷凝法、溅射法、激光高温燃烧法、机械研磨法和化学还原法等 ］．其中液相合成
法由于其实验条件简单、成本低、节能等优点而得到广泛的应用 ］．本实验采用淀粉为稳定试剂，柠檬酸钠为还原试剂，
在水溶液中制备银纳米粒子．通过控制实验条件，得到了单分散的、稳定的金属银纳米粒子．采用透射电子显微镜
玻璃基底上三角纳米银的原位生长与光谱特性研究
第４４卷第１１Ｎ
２０１０年１１月 原子能科学技术
Ａｔｏｍｉｃ Ｅｎｅｒｇｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｖｏ１．４４，ＮＯ．１１
ＮＯＶ．２０１０
玻璃基底上三角纳米银的原位生长与
光谱特性研究
易 早 ，牛 高 ，韩尚君 ，李 恺 ，罗江山 ，陈善俊 ，易有根 ，唐永建
（１．中国工程物理研究院激光聚变研究中心，四川Ｉ绵阳６２１９００ ２．中南大学物理科学与技术学院，湖南长沙４１００８３）
摘要：以经硅烷化后的玻璃片为基底，吸附ｉ角形银纳米种子，采用柠檬酸钠为还原剂，在室温下还原硝 酸银，制备出基底表面具有三角形银纳米粒子聚集结构的材料。应用透射电镜、扫描电镜、ｘ射线衍射 仪、吸收和荧光光谱对产物的结构和性质进行表征。结果表明：随着生长液体积的增加，基片上三角形 银纳米盘的平均粒径长大约为３００ ｎｍ，且基底上出现了双层粒子堆叠；基底上纳米粒子的吸收光谱中 出现了由银粒子的表面等离子体激元偶极子耦合引发的强烈吸收峰，耦合峰在６００～８００ ｒｉｍ波段内移 动；在２１５ ｎｍ紫外光的激发下，基底上纳米粒子的荧光光谱在４００ ｒｉｍ处出现发射峰，荧光光谱的发光 强度随着基底上粒子平均尺度增加而减弱。 关键词：三角形银纳米盘；种子法；玻璃基底；表面等离子体共振；荧光 中图分类号：ＴＧ１４６．３２；ＴＦ１２３。７３ 文献标志码：Ａ 文章编号：１０００—６９３１（２Ｏ１０）１１一ｌ ３６６—０５
Ｉｎ—ｓｉｔｕ Ｇｒｏｗｔｈ ｏｆ Ｔｒｉａｎｇｕｌａｒ Ｓｉｌｖｅｒ Ｎａｎｏｐｌａｔｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ
ｏｎ Ｇｌａｓｓ Ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
ＹＩ Ｚａｏ ，ＮＩＵ Ｏａｏ ，ＨＡＮ Ｓｈａｎｇ－ｊｕｎ ，ＬＩ Ｋａｉ ，ＬＵＯ Ｊｉａｎｇ—ｓｈａｎ ，
ＣＨＥＮ Ｓｈａｎ－ｊｕｎ ，ＹＩ Ｙｏｕ～ｇｅｎ。，ＴＡＮＧ Ｙｏｎｇ—ｊｉａｎ ’
一种还原法制备银纳米颗粒
一种还原法制备银纳米颗粒
介绍了一种制备银纳米颗粒的方法，通过还原法制备Ag
NPs，具有方法简单，对设备要求度低等优点。
一、银纳米颗粒的制备流程
（一）用电子天平称量AgNO3粉末1.540g，并放入烧瓶中;用量杯量出40ml甲苯（toluene），倒入烧瓶中，混合溶液在在超声清洗槽中振荡30分钟后，采用磁力搅拌器进行搅拌，搅拌时间约2小时，尽量让AgNO3粉末溶解在甲苯溶液中。
（二）称取癸酸（decanoic acid）2.850g，用滴管抽取癸酸液体，并滴入步骤1中AgNO3甲苯溶液中，继续磁力搅拌半小时以上。
（三）滴管抽取正丁胺（n-butylamine）加入滴定管中，量取1.67ml，淡黄色的溶液逐渐变成乳白色。
（四）滴管抽取水合肼（aqueous hydrazine）加入滴定管中，量取25ml，继续使用滴定管滴加到烧瓶中，滴定速率为每秒钟2滴，此过程中会有大量气体的产生，随后继续磁力搅拌3小时，溶液颜色为棕黑色。
（五）除去磁力搅拌装置，在烧瓶中倒入50ml甲醇，将产生大量气泡，然后再倒入50ml丙酮，超声振荡30分钟，静置沉淀20分钟，倒出上清液;再次使用甲醇和丙酮进行萃取，将反应产物剩下的液体倒入梨型分液漏斗，静置。
（六）使用梨型分液漏斗将反应产物注入离心管中，随后将离心管放入离心机，离心速度8000，时间15min。离心沉淀出Ag纳米颗粒。
（七）将离心管中的上清液倒出，剩余反应产物在真空腔中抽真空，抽走剩余溶剂。得到干燥的深灰色Ag纳米颗粒。
二、实验结果
将制备得到的Ag NPS溶于甲苯溶液，然后滴在20×20 mm2大小的ITO玻璃上，然后将附着有Ag NPS的ITO玻璃放入真空退火炉中，150 ℃退火10分钟，去除表面附着的有机物，然后在扫描电子显微镜（SEM，Hitachi S-4800）下进行观察，得到图2的AgNPs的SEM照片，图2中亮点的区域是Ag NPs，图2（a）和（b）的标尺分别为20 μm和2μm。根据SEM照片，制备的Ag NPS具有一定的粒径分布范围，大约在100-500 nm，并呈现六角状，与文献报道相一致。一般来讲，金属纳米颗粒的粒径分布范围大，得到的金属纳米颗粒的等离激元光谱会有展宽的特征，而宽的等离激元光谱能够同时覆盖多个有机半导体的吸收带，从而在微腔激光的制备过程中，有利于有机半导体作为增益介质的荧光发射特性。
水性纳米银的表面修饰及表征
第３７卷第５期 西南民族大学学报・自然科学版 Ｊｏｕｍａｌ ｏｆ Ｓｏｕｔｈｗｅｓｔ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｆｏｒ Ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ・Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ
文章编号：１００３－２８４３（２０１１）ｏ５．０７９８－０４
水性纳米银的表面修饰及表征
邱淑璇，杨兆钰，张鹏，罗建斌
（西南民族大学化学与环境保护工程学院，成都６１００４１）
摘要：为了解决纳米银易团聚或氧化等问题，制备了水性纳米银，采用ＰＥＧ．青蒿素和青蒿素季铵盐对其进行了修饰，
成功制备了ＰＥＧ・青蒿素／纳米银和青蒿素季铵盐／纳米银．紫外分析（ｕＶ），傅里叶变换红外分析（ＦＴＩＲ）等表征了产 物成分、基团变化．结果表明：ＰＥＧ．青蒿素对纳米银的修饰比青蒿素季铵盐的好．
关键词：纳米银；修饰；ＰＥＧ．青蒿素；青蒿素季铵盐
中图分类号：Ｒ３ １８．０８ 文献标识码：Ａ
ｄｏｉ：１０．３９６９￣．ｉｓｓｎ．１００３．２４８３．２０Ｉ１．０９．２８
１ 前言
纳米粒子是指尺寸在１—１００ｎｍ之间的超细颗粒，当固体颗粒的大小处于这个范围时，比表面积大，表面原子 多，表面能和表面张力随粒径的减小而急剧增大，出现了许多独特的性质，比如量子尺寸效应、表面效应和宏观
量子隧道效应 Ｊ．纳米银粒子由于其独特的物理化学性能，在催化剂【２】、杀菌消毒【３】、光学【４】、表面增强拉曼散
射效应（ＳＥＲＳ）ｐ 等方面有广阔的应用前景，得到了广泛的研究．
纳米银具有很强的杀菌作用和良好的生物相容性Ｉ引．但是纳米银粒子表面能高，易氧化或团聚，使其研究和
应用受到了限制，因此必须对其进行表面修饰．通过表面修饰能够降低银纳米粒子体系的表面能，改善粒子的 分散性和与其他物质的相容性，为其自组装和与大分子的接枝创造条件． 双氢青蒿素（ＤＨＡ）是青蒿素的一个重要衍生物，具有抗肿瘤、抗疟和抗血吸虫等生物活性，但是由于难溶于 水，在水中易结晶而限制其作为灭尾蚴药物的使用 】．将纳米银与青蒿素衍生物结合，有助于提高青蒿素对细
纳米银标记物的制备及其在生物分析中的应用
２０１０年３８卷第７期 广州化工 ・３・
纳米银标记物的制备及其在生物分析中的应用冰
李慧 ，钟文英 ，许丹科
（１中国药科大学，江苏 南京２１０００９；２南京大学，江苏 南京２１００９３）
摘 要：纳米银是一种具有良好生物兼容性并有独特的光学及催化特性的纳米材料，且适合于多种检测方法，是一种极有潜力 的生物探针的材料。本文主要综述了用于生物标记的纳米银的合成方法、表征手段及其表面的修饰、并介绍了其作为生物分子标记
物的应用状况。 关键词：纳米银；生物探针；生物分子检测
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｉｌｖｅｒ Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ａｓ Ｂｉｏ——Ｔａｇ ａｎｄ ｉｔｓ
Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ
ＬＩ Ｈｕｉ ，ＺＨＯＮＧ Ｗｅｎ—ｙｉｎｇ ，ＸＵ Ｄａｎ—ｋｅ
（１ Ｃｈｉｎａ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｊｉａｎｇｓｕ Ｎａｎｊｉｎｇ ２１０００９；２ Ｎａｎｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｊｉａｎｇｓｕ Ｎａｎｊｉｎｇ ２１００９３，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｓ ａ ｋｉｎｄ ｏｆ ｎａｎｏ—ｍａｔｅｒｉａｌ，ｓｉｌｖｅｒ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅ ｈａｄ ｓｐｅｃｉａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｉｔｓ ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｂｉｏｃｏｍ—
ｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ，ｄｉｓｔｉｎｃｔ ｏｐｔｉｃａｌ ａｎｄ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ａｎｄ ｗａｓ ａｐｐｌｉｃａｂｌｅ ｔｏ ｖａｒｉｏｕｓ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ ａｓ ａ ｂｉｏ—ｔａｇ．Ｔｈｅ
ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｎｏ—Ａｇ ａｓ ｗｅｌｌ ａｓ ｔｈｅｉｒ ｑｕａｌｉｔａｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｍａｉｎｌｙ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｉｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ，ｔｈｅ