羰基化合物资料.
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羰基化合物-醛酮
⑴亲核加成定义：
由亲核试剂首先进攻羰基C而进行的加成反应称亲核加成 反应。亲电试剂与羰基氧结合。常见的亲核试剂有：
H+ CN- HOH -NH2 ROH RMgX
⑵反应历程： 设亲核试剂为：
HNu
H+ + Nu-
亲核试剂
+ R
H CO
Nu－
(R′)
R HC
(R′)
O－
+ H
Nu
R
OH
H C Nu
离子反应 (R′)
R'
R'
O-
C CN
HCN
R
OH
C
+ CN-
fast R'
CN
2021/6/7
19
增长碳链的方法之一, -羟基腈是一 类重要的化合物。
CO CH N
-羟 基 腈
H,H2O
H2 Pt
CO CH OOH -羟 基 酸
CO CH H2NH2
-氨 基 醇
2021/6/7
20
1、羰基的亲核加成反应，与氢氰酸加成的有机
C、ArCHO D、
2021/6/7
17
2. 羰基的亲核加成反应 （1）与HCN（氢氰酸）的加成
R C
H (CH3)
O + HCN
R
OH
C
H
CN
(C H 3)
-羟基腈
反应范围： 醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环 酮。
2021/6/7
18
反应机理：
OHHCN
H+ + CN-
H+
R
slow R
C O + CN-
由亲核试剂首先进攻羰基C而进行的加成反应称亲核加成 反应。亲电试剂与羰基氧结合。常见的亲核试剂有：
H+ CN- HOH -NH2 ROH RMgX
⑵反应历程： 设亲核试剂为：
HNu
H+ + Nu-
亲核试剂
+ R
H CO
Nu－
(R′)
R HC
(R′)
O－
+ H
Nu
R
OH
H C Nu
离子反应 (R′)
R'
R'
O-
C CN
HCN
R
OH
C
+ CN-
fast R'
CN
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增长碳链的方法之一, -羟基腈是一 类重要的化合物。
CO CH N
-羟 基 腈
H,H2O
H2 Pt
CO CH OOH -羟 基 酸
CO CH H2NH2
-氨 基 醇
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1、羰基的亲核加成反应，与氢氰酸加成的有机
C、ArCHO D、
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2. 羰基的亲核加成反应 （1）与HCN（氢氰酸）的加成
R C
H (CH3)
O + HCN
R
OH
C
H
CN
(C H 3)
-羟基腈
反应范围： 醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环 酮。
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反应机理：
OHHCN
H+ + CN-
H+
R
slow R
C O + CN-
羰基化合物的命名与性质
羰基化合物可以参与多种生物化学过程，如糖酵解、三羧酸循环等。
羰基化合物的稳定性与其取代基和环境条件有关，某些条件下可能发生聚合或分解反应。
羰基化合物的反应机理
添加标题
添加标题
添加标题
添加标题
氧化反应：羰基化合物可被氧化生成羧酸或酮
还原反应：羰基化合物可被还原为醇或烃
加成反应：羰基化合物可与氢气、卤素等发生加成反应
对环境的影响
某些羰基化合物可能通过食物链累积，对人类健康造成潜在威胁。
羰基化合物在环境中不易降解，长期积累可能对生态系统造成危害。
部分羰基化合物具有较高的生物毒性，可能对生物体产生不良影响。
羰基化合物的生产和使用过程中可能产生环境污染，需要采取相应的环保措施。
安全使用注意事项
储存与运输：应存放在阴凉通风处，远离火源和热源，运输时需采取防爆措施
聚合反应：多个羰基化合物分子可以聚合生成高分子化合物
03
羰基化合物的应用
在有机合成中的应用
羰基化合物可作为合成醇、醛、酮等其他化合物的中间体
羰基化合物可以参与酯化反应，生成酯类化合物
羰基化合物在有机合成中还可以用作溶剂和反应介质
在有机合成中，羰基化合物可以通过还原反应生成醇
在工业生产中的应用
羰基化合物作为有机合成中间体，用于合成多种有机化合物，如醇、醛、酮等。
羧酸的命名：以羧基作为取代基，将“酸”字放在前面，后面跟上取代基的名称。
酯的命名：以酯基作为取代基，将“酯”字放在前面，后面跟上取代基的名称。
系统命名法
定义：根据羰基化合物的结构特点，采用系统命名法对其进行命名的方法。
规则：按照官能团优先顺序、碳链最长原则、取代基位次最小原则等规则进行命名。
12羰基化合物
O CH3CCH3
Ba(OH)2
OH O (CH3)2CCH2CCH3
O
-H2O
(CH3)2C=CHCCH3
（2）反应机理
酸催化下的反应机理
+
OH
O CH3CCH3
H+
+
OH
-H+
OH CH3C=CH2
CH3CCH3
CH3C-CH2-H
烯醇化
+
亲核加成
O OH
OH
OH
-H+
-H2O
CH3-C-CH2-C(CH3)2
所得加成产物在酸或碱存在下水解为原来的醛、酮，因此该 反应可用来分离提纯某些醛、酮。
这个反应也用来制备氰醇：
与氨的衍生物加成
Hydroxylamine
H2N OH
C N OH 肟
Oxime
H2N NH2
Hydrazine
C N NH2 腙 C O
Hydrazone
Phenylhydrazine
H2N NHPh O
1 + 2 = 791kJ / mol 4 + 3 = 728kJ / mol
在一般情况下，烯醇式在平衡体系中的含量是比 较少的，但随着-H活性 的增强，烯醇式也可能成为平 衡体系中的主要存在形式。
O CH3CCH3
O
O
O
C2H5OCCH 2COC 2H5
烯醇式含量 1.5 10-4
O
7.3
通过控制卤素的用量，可将卤化反应 控制在一元、二元、三元阶段。
卤化反应不能控制在一元卤化阶 段。
实例
O O
Cl
*1
+ Cl2
羰基化合物标准溶液
羰基化合物标准溶液
羰基化合物是一类含有羰基（C=O）的有机化合物，它们在化学和生物学领域中具有重要的应用价值。
在实验室中，我们常常需要使用羰基化合物标准溶液来进行定量分析和质量控制。
本文将介绍羰基化合物标准溶液的制备方法、质量控制和注意事项。
首先，制备羰基化合物标准溶液需要选择合适的溶剂。
一般来说，常用的溶剂有乙腈、甲醇、乙醇等。
选择溶剂时需要考虑到待测羰基化合物的溶解度、稳定性和分析方法的要求。
在选择溶剂后，需要准确称取一定量的待测羰基化合物，并将其溶解于溶剂中，得到一定浓度的标准溶液。
其次，制备好的标准溶液需要进行质量控制。
这包括测定标准溶液的浓度、纯度和稳定性。
浓度的测定可以使用物理化学方法，如比色法、滴定法等。
纯度的检测可以通过色谱、质谱等分析技术。
稳定性的评估则需要考虑标准溶液的保存条件和使用期限。
只有通过严格的质量控制，才能确保标准溶液的准确性和可靠性。
最后，在使用羰基化合物标准溶液时需要注意一些事项。
首先，要避免标准溶液受到光线、热量和空气的影响，以免发生分解或氧化反应。
其次，在使用标准溶液进行定量分析时，需要根据具体的实验要求选择合适的分析方法，并进行合理的稀释和校正。
最后，使用完的标准溶液需要妥善保存，以备日后再次使用。
总之，羰基化合物标准溶液的制备、质量控制和使用需要严格遵循一定的操作规程和标准要求。
只有在严格控制各个环节的质量和操作过程中的细节，才能确保标准溶液的准确性和可靠性，为实验数据的准确性提供保障。
希望本文的介绍能对羰基化合物标准溶液的制备和使用有所帮助。
金属羰基化合物
•
Mo(CO)6Tc2(CO)10 Ru(CO)5 Rh2(CO)8
•
W(CO)6 Re2(CO)10 Os(CO)5 Ir2(CO)8
•
Fe2(CO)9 Co4(CO)12
•
Rh4(CO)12
•
Ir4(CO)12
•
Fe3(CO)12
•
Ru3(CO)12
•
Os3(CO)12
•
Ru6(CO)18
• 除二元的金属羰基配合物外，还有羰 基合金属配阴离子。如 [Mn(CO)5]- [Co(CO)4]- [Fe(CO)4]2-
由于Fe、Co、Ni的相似性，它们常常共存。但是 由于金属Co与金属Ni同CO的作用条件不同(Co和Fe必 须在高压下才能与CO化合，Ni在常温常压就可作用) ，从而利用上述反应就可分离Ni和Co，以制取高纯度 的Ni。
1891年，Mond还发现CO在493 K和2×107 Pa
压力下通过还原Fe粉也能比较容易地制得五羰基合
③ 大多数配合物都服从有效原子序数规则。
Hard
Borderline
Soft
Acids: H+, Li+, Na+, Acids: Fe2+, Co2+, Acids: Cu+, Ag+,
K+, Be2+, Mg2+,
Ni2+, Cu2+ Zn2+, Au+, Tl+, Hg+, 2+,
Ca2+, Cr2+, Cr3+, Al3+, SO3, BF3, Ti4+, Zr4+, Hf4+,VO2+, Cr3+, Cr6+, WO4+,Mn2+ Mn7+, Fe3+,Co3+,
羰基
性质
物理性质
物质结构
化学性质
羰基C=O的双键的键长约1.22埃。由于氧的电负性（3.5）大于碳的电负性（2.5），C=O键的电子云分布偏向 于氧原子：这个特点决定了羰基的极性和活泼的化学反应性。
在羰基簇合物化学中，羰基配体有许多不同的键结模式。大部分常见的羰基配体都是端接配体，但羰基也常 连接2个或3个金属原子，形成μ2或μ3的桥接配体。有时羰基中的碳和氧原子都会参与键结，例如μ3-η就是一 个哈普托数为2，连接3个金属原子的桥接配体。金属中心原子形成反馈π键使M-C键能增强，同时活化了-C-O 键。
羰基还可与氮为中心原子的亲核试剂的加成，如氨及其衍生物。
羰基还与氧为中心原子的亲核试剂的加成，如H2O、ROH等。
制备方法
羰基化合物可以通过氧化剂直接氧化醇进行制备，例如Pfitzner-Moffatt氧化，利用DCC和DMSO作为氧化剂， 将一级醇或二级醇氧化成对应醛或酮的方法 。氧化醇制备
可以通过直接水和炔烃或者直接氧化烯烃等方法来合成醛酮等羰基化合物 。 直接氧化烯烃合成 例如通过傅-克酰基化反应可以使芳香烃和酰卤或酸酐在质子酸或路易斯酸的催化下发生亲电取代生成羰基化 合物 。 苯亲电取代
Байду номын сангаас
沸点：羰基具有偶极矩，增加了分子间的吸引力，沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。 水溶性：醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。 羰基的红外光谱在1750~1680 cm⁻¹之间有一个非常强的伸缩振动吸收峰，我们把这一频率范围称为羰基的特 征频率，不同羰基化合物中羰基的伸缩振动吸收位置略有不同 。 在进行金属羰基配合物的分析时，常会使用红外吸收光谱法。在一氧化碳气体，C-O键的振动（一般以νCO 表示）出现在光谱中2143cm-1的位置。νCO的位置和金属和碳之间键结强度呈现负相关的关系。 除了振动的频率外，频谱中νCO的个数也可用来分析配合物的结构，八面体结构旳配合物（如 Cr(CO)6）， 其频谱只有一个νCO。对称性较弱的配合物,其频谱也会比较复杂。 如Fe2(CO)9的光谱中，CO键的振动频率就出现在2082， 2019， 1829cm-1。 在簇合物中也可以用νCO看出CO配基的配位方式。 桥接（μ2）的羰基配体其νCO会比一般端接的羰基配体低100-200cm-1。μ3的羰基配体其νCO会更低。
3.2羰基化合物
1650 cm-1
胺、亚胺和胺盐
特征吸收
NH伸缩振动
NH弯曲振动 C-N振动
化合物
伯胺类
仲胺类 亚胺类 伯胺类
仲胺类
芳香胺
伯
仲 叔
脂肪胺
吸收峰位置(cm-1) 3500-3300 3500-3300 3400-3300 1650-1590 1650-1550 1340-1250 1350-1280 1360-1310 1220-1020 1410
3440 cm-1
1680 cm1530 cm1260 cm700 cm-1 650 cm-1
1650 cm-1
1180-1060 cm-1
缔合 3350-3100 几个峰 1650 cm-1 1640 cm-1
3330 cm-1 3070 cm-1δ （N-H）（面内）倍频
1655 cm1550 cm1290 cm-
(b) υC=O：即酰胺I带。在1680~1630cm-1。 (c)δNH和υC-N之间偶合造成酰胺Ⅱ带和酰胺Ⅲ带。
酰胺Ⅱ带在1570~1510cm-1。 酰胺Ⅲ带在1335~1200cm-1。
苯甲酰苯胺(Ph-CO-NH-Ph)的红外光谱 υ NH在3346cm-1，一个峰，为仲酰胺。酰胺I带υ C=O在1657cm-1; 酰胺Ⅱ带在1538cm-1，酰胺Ⅲ带在1323cm-1。
• 醛氢伸缩振动：2900-2700cm-1有尖锐的 小吸收峰出现，该峰往往 分叉为双峰。
正丁醛
~2720、2824cm-1: 醛基C—H伸缩振动，特征；~1730cm-1：—C=O 伸缩振动
苯甲醛
（3030cm-1芳环C—H伸缩振动； 2820，2738cm-1：醛基C—H伸缩振动； 1703cm-1：羰基C=O伸缩振动，羰基与苯环共轭，吸收移向低频率）
胺、亚胺和胺盐
特征吸收
NH伸缩振动
NH弯曲振动 C-N振动
化合物
伯胺类
仲胺类 亚胺类 伯胺类
仲胺类
芳香胺
伯
仲 叔
脂肪胺
吸收峰位置(cm-1) 3500-3300 3500-3300 3400-3300 1650-1590 1650-1550 1340-1250 1350-1280 1360-1310 1220-1020 1410
3440 cm-1
1680 cm1530 cm1260 cm700 cm-1 650 cm-1
1650 cm-1
1180-1060 cm-1
缔合 3350-3100 几个峰 1650 cm-1 1640 cm-1
3330 cm-1 3070 cm-1δ （N-H）（面内）倍频
1655 cm1550 cm1290 cm-
(b) υC=O：即酰胺I带。在1680~1630cm-1。 (c)δNH和υC-N之间偶合造成酰胺Ⅱ带和酰胺Ⅲ带。
酰胺Ⅱ带在1570~1510cm-1。 酰胺Ⅲ带在1335~1200cm-1。
苯甲酰苯胺(Ph-CO-NH-Ph)的红外光谱 υ NH在3346cm-1，一个峰，为仲酰胺。酰胺I带υ C=O在1657cm-1; 酰胺Ⅱ带在1538cm-1，酰胺Ⅲ带在1323cm-1。
• 醛氢伸缩振动：2900-2700cm-1有尖锐的 小吸收峰出现，该峰往往 分叉为双峰。
正丁醛
~2720、2824cm-1: 醛基C—H伸缩振动，特征；~1730cm-1：—C=O 伸缩振动
苯甲醛
（3030cm-1芳环C—H伸缩振动； 2820，2738cm-1：醛基C—H伸缩振动； 1703cm-1：羰基C=O伸缩振动，羰基与苯环共轭，吸收移向低频率）
第十四章 β二羰基化合物-文档资料
酸等）
例如，用丙二酸二乙酯法合成下列化合物，其结构分析如下：
引入
CH3
原有
CH3 CH2 CH COOH
引入
原有 COOH
引入 CH2 CH2COOH CH2 CH2COOH
原有
原有 CH3 CH2 CH COOH
引入
CH2COOH
COOC2H5 CH2
C2H5ONa
COOC2H5
COOC2H5
_ CH
CH3CH2Br
COOC2H5
COOC2H5 CH3CH2CH
COOC2H5
1) C2H5ONa 2) CH3I
COOC2H5 1) OHCH3CH2C CH3 2) H+
COOC2H5
COOH -CO2
CH3CH2CCH3 COOH
CH3CH2CHCOOH CH3
2 CH2(COOC2H5)2 C2H5ONa
9
1.5×10-4(痕量)
7.7×10-3 2.5×10-1
7.3%(纯液态)，气态46.1%, 水0.4%
76.5 99
100
*表中的烯醇式含量均在纯净液态（无溶剂）下测定。
由上表可以看到，由于在β－二羰基化合物中，α－H受两个 羰基的影响，具有特殊的活泼性！
它的酸性远比醇和水的强，而且比一般的羰基化合物的也强得 多。
原因如下：
1、羰基（ C O）是个吸电子能力较强的基团，两个羰基对它们 中间有亚甲基的吸电子诱导作用一致，具有加和性，使得α－H的 活性增强。
OO
CH3C-Cd+H2-CCH3
ÓÓ á Ó
ÓÓ± ÓÓ 2,4-Ó ì ÓÓ
OO CH3C-CH2-C-OC2H5
例如，用丙二酸二乙酯法合成下列化合物，其结构分析如下：
引入
CH3
原有
CH3 CH2 CH COOH
引入
原有 COOH
引入 CH2 CH2COOH CH2 CH2COOH
原有
原有 CH3 CH2 CH COOH
引入
CH2COOH
COOC2H5 CH2
C2H5ONa
COOC2H5
COOC2H5
_ CH
CH3CH2Br
COOC2H5
COOC2H5 CH3CH2CH
COOC2H5
1) C2H5ONa 2) CH3I
COOC2H5 1) OHCH3CH2C CH3 2) H+
COOC2H5
COOH -CO2
CH3CH2CCH3 COOH
CH3CH2CHCOOH CH3
2 CH2(COOC2H5)2 C2H5ONa
9
1.5×10-4(痕量)
7.7×10-3 2.5×10-1
7.3%(纯液态)，气态46.1%, 水0.4%
76.5 99
100
*表中的烯醇式含量均在纯净液态（无溶剂）下测定。
由上表可以看到，由于在β－二羰基化合物中，α－H受两个 羰基的影响，具有特殊的活泼性！
它的酸性远比醇和水的强，而且比一般的羰基化合物的也强得 多。
原因如下：
1、羰基（ C O）是个吸电子能力较强的基团，两个羰基对它们 中间有亚甲基的吸电子诱导作用一致，具有加和性，使得α－H的 活性增强。
OO
CH3C-Cd+H2-CCH3
ÓÓ á Ó
ÓÓ± ÓÓ 2,4-Ó ì ÓÓ
OO CH3C-CH2-C-OC2H5
羰基化合物的分析(新)1
苯 甲 酸 红 外 吸 收 谱 图
苯甲酸的红外谱图分析
同样，先通过谱图进行分析，同样，先分析官能团区，在1689处出现一个最强吸收峰， 判断为羰基吸收峰，同时看到在1603 1585 1464 1426几处有苯环的骨架伸缩震动，在看 到3000附近有一个宽吸收带，可能包含有苯环的C-H伸缩震动，通过这个宽吸收带，可以 判断为羧酸类物质，此吸收带为羧酸类物质特有吸收，同时在1294处可以看到一个强吸收 峰，可能为羧基的C-O伸缩振动吸收，佐证羧基的存在，在通过图中2000~1660的泛频区与 770~690的指纹区可知此苯环为单取代芳香烃。通过以上可以判断为羧酸芳香烃。 在通过物质结构经行谱图峰位置的分析，同样看到其中具有苯环和羟基与羰基相连， 且两个基团的作用相反，首先苯环与羰基的π -π 共轭会导致羰基的电子转移到苯环，从 而导致羰基的极性增强，吸收频率降低。同时，羟基的氧上具有孤对电子，与羰基产生pπ 共轭，同样使羰基上的电子增加，导致羰基的极性增强，频率降低，两个基团的共同影 响，导致羰基的吸收峰降低到1689。又由于羟基之间的氢键效应，导致羟基成多重峰，并 且与C-H振动重叠。
具有代表性的羰基化合物
酮类2-溴苯乙酮羧源自类苯甲酸β-二羰基化合物
乙酰乙酸乙酯
酮
酮是羰基与两个烃基相连的化合物。根据分子中烃基的不同，酮可分为脂肪酮、 脂环酮、芳香酮、饱和酮和不饱和酮。 芳香酮的羰基直接连在芳香环上，按 羰基数目又可分为一元酮、二元酮和多元酮。羰基嵌在环内的，称为环内酮， 例如环己酮。一元酮中，羰基连接的两个烃基相同的称单酮，例如丙酮（二甲 基甲酮）。互不相同的为混酮，例如苯乙酮（苯基·甲基甲酮）。酮分子间不 能形成氢键，其沸点低于相应的醇，但羰基氧能和水分子形成氢键，所以低碳 数酮（低级酮）溶于水。低级酮是液体，具有令人愉快的气味，高碳数酮（高 级酮）是固体。 为了体现邻位取代基对酮羰基的影响，所以选取了2-溴苯乙酮作为酮类化合物 分析的代表
羰基化合物
近年来,我国的甲醇工业得到了迅速发展,大多数甲醇厂使用的是铜基甲醇催化剂,性高,选择性好,许多性能各异的催化剂不断地应用到工业生产中,取得显著的经济效益。
但铜基催化剂对毒物极为敏感,容易中毒失活,使用寿命往往达不到设计要求。
在目前的工艺中,导致甲醇催化剂中毒失活的毒物主要有: (1) 硫及硫的化合物; (2) 氯及氯的化合物; (3) 羰基金属化合物; (4) 微量氨。
多年以来,各科研单位和甲醇生产企业都致力于甲醇合成气中微量硫、氯等有害物质的脱除净化工作,可将合成气中的硫和氯的质量分数降低到0101 ×10 - 6以下,对合成甲醇催化剂的保护起到了积极的作用。
但对羰基金属化合物(主要是羰基铁、羰基镍) 的脱除还没有引起足够的重视,国内外也鲜有关于羰基铁、羰基镍对甲醇催化剂影响的研究报告。
实际生产中,这些毒物的存在严重影响了生产的正常进行,使工厂应用的催化剂达不到设计要求,给企业造成巨大的经济损失。
1 羰基金属化合物形成机理羰基金属化合物是过渡金属与CO 配位体所形成的一类特殊配位化合物,亦称羰基配合物。
除铁系元素的单核羰基配合物及四羰基合镍在常温下为液体外,其他已知的金属羰基配合物验室内,在较温和的压力和温度下将CO 和铁粉或镍粉加热,即可得到挥发性的五羰基铁或四羰基镍。
在甲醇工业中, 羰基金属主要以Fe ( CO) 5 和Ni (CO) 4形式存在,但其生成机理尚未见系统的研究报道,最新研究认为,在以煤、渣油和焦炉气等为原料生产甲醇过程中,Fe (CO) 5 和Ni (CO) 4 的来源主要有以下两种途径1) 原料气中的CO 对设备与管道的腐蚀而成,金属中铁和镍能在较温和的条件下与CO 气体反应形成羰基化合物:Fe + 5CO(g) Fe (CO) 5 (g)Ni +4CO(g) Ni (CO) 4 (g)(2 ) 造气过程中, CO 与铁、镍结合生成Fe (CO) 5 、Ni (CO) 4 ,生成量与Fe 和Ni 的含量以及CO 的分压有关。
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CH3CH2CHCHO CH3
CH3CHCH2COCH2CH3 CH3
2-甲基丁醛
5-甲基-3-己酮
OO
CH3COCH2COCH3 H C C H
2,4-戊二酮
乙二醛
CH3CH CHCOCH2CH3
4-己烯-3-酮
O
4-甲基环己酮
CHO
CH3O
OH
2-羟基-4-甲氧基苯甲醛
O
CH3
3-甲基-2-环己烯酮
(1) 选择含有羰基的最长碳链作为主链,根据主链 碳原子数命名为“某醛”或“某酮”。
(2) 给主链编号,从靠近羰基一端开始编号。 (3) 书写母体名称,醛总在第一位,不需标出其位次；
酮羰基位于碳链中间，需标明位次。 (4) 标明取代基情况。 (5) 醛酮同时存在，以醛作为母体，酮作为取代基。
实例：
第十章
羰基化合物 （ Carbonyl Compounds ）
O C
羰基
O C R(H) H
醛
O C R R'
酮
第一节 醛酮的结构、分类和命名
一、结构
C σO sp2
键角接近120°
δ+ δ
CO
δ+ δ
CO
羰基碳：sp2杂化；羰基为平面型。 羰基是极性基团具有较大的偶极矩： =2.3—2.8D 。
= = R
++ δ
δ
R δ+ δ
CO ＞
CO
H
R
(B) 空间效应
羰基碳原子连有基团的体积↑，空间位阻↑， 不利于亲核试剂进攻，达到过渡状态所需活 化能↑，故反应活性相对↓。
综上所述，下列醛、酮进行亲核加成的相对活性为：
Cl3C C=O ＞ H C=O
H
H
＞ R C=O
H
Ar
＞ C=O
H
＞
CH3 CH3
(1)与HCN加成 (2)与炔化物的加成 (3)与格氏试剂的加成 (4)与RLi的加成
(1) 与HCN加成
R
C=O + HCN
(R)H
R OH C
(R)H CN
例如：
α - 羟基腈(又称氰醇)
O CH3CCH3 + HCN OH
CH3 CH3
C
CN H2O CH3
O-
CH3
C
CN OH
实验事实：3~4 h 原料的50%起反应
二苯酮
苯乙酮
饱和醛酮
O CH3CH2CH
丙醛
O
O
CH
CH3CCH2CH3
环己基甲醛 2-丁酮
不饱和醛酮
O CH2 CHCHO
CHO
丙烯醛
2-环己基酮 2-环戊基甲醛
一元醛酮：以上各例均为一元醛酮 多元醛酮：Biblioteka OOOOO
O
HCCH2CH
CH3CCH2CCH3
O
O
简单酮：
C
CH3CCH3
O
混合酮：
CH3CCH2CH3
COCH2CH3
CH3COCH2CH2CHO
CH3
1-(4 -甲基苯基)-1-丙酮
4-氧代戊醛
练习：用系统命名法命名下列化合物
（1） O
（2）
PhCCH2CH2CH3 CH3 2C CHCH2CH2CHO
1-苯基-1-丁酮
5-甲基-4-己烯醛
(3)
(4)
O
O
CH3 3CCOCH2CH2CHO
5,5-二甲基-4-氧代己醛 1-(2-环己烯基)-1,5-己二酮
O CCH3
三、 命名 1. 普通命名法
(a)脂肪链状醛:根据其碳原子数和碳链取代情况称为
“某醛 ”,用“正”、“异”、“新”来区分异构
体。
CH3CH2CH2CHO
CH3CHCH2CHO
CH3
CH3
CH3 C CH2CHO
CH3
正丁醛
异戊醛
新己醛
（b) 脂环或芳香醛 把环或芳基作为取代基命名为“取代 基+甲醛”。
C=O
＞ CH3 R
C=O
＞R R
C=O
Ph
＞ C=O
R
试比较下列化合物发生亲核 加成反应的活性大小
O2N A
CHO CH3
CHO B
CHO C
常见的亲核试剂按照亲核的中心原子 不同可分为：
碳为中心原子的亲核试剂 氧为中心原子的亲核试剂
硫为中心原子的亲核试剂
氮为中心原子的亲核试剂
1. 与含碳亲核试剂的加成
第二节 醛酮的物理性质
• 沸点：由于羰基的极性，醛酮的沸点比分子量 相近的烃和醚高，但比分子量相近的醇低得多。
• 水溶性：低级的醛酮易溶于水。（可与水形成 氢键）如：福尔马林是甲醛的40%的水溶液； 丙酮可与水混溶。随着碳原子数的增加，水溶 性下降。
• 密度； 脂肪族醛酮密度小于1，芳香醛酮密度 大于1。
丙酮氰醇
加 OH ,2min 完成反应
加H+，反应 υ↓， 大量 加H+ 则难反应
实验事实证明：该加成反应起决定性作用是 CN，碱性条件，CN ↑，有利于反应的进行
反应历程：
CH3 CH3
C=O -CN
可逆
CH3 CH3
C
CN H2O CH3 O- 不可逆 CH3
C
CN OH
反应条件：
反应必须在弱碱性条件下进行。
二 、分类
脂肪醛酮 根据所连烃基结构不同
芳香醛酮
根据烃基的饱和程度
饱和醛酮 不饱和醛酮
根据羰基数目不同
一元醛酮 多元醛酮
在一元酮中，两个烃基相同的为简单酮，不同的为混合酮
实例：
脂肪醛酮：
O
O
CH3CCH3 CH3CH
O
CH2CHO
丙酮 乙醛 环己酮 苯基乙醛
芳香醛酮：
O
CHO
C
O CCH3
苯甲醛
（b) 脂环或芳香醛 把环或芳基作为取代基命名为“取代 基+甲醛”。
PhCHO
CHO
苯(基)甲醛 环己基甲醛
（C) 酮：按羰基所连两个烃基名称＋酮命名。
O CH3CCH2CH3
O PhCPh
甲(基)乙(基)酮
二苯(基)酮
O
具有 CH3C
结构的称为甲基酮类化合物
2 . 系统命名法(IUPAC)
命名原则：
酸催化机理
C=O + H+ [
快
Nu C
OH
+ C=OH
+ C-OH
]Nu-
慢
醛酮在与弱的亲核试剂如氨及其衍生物的反应是 按酸催化剂进行的
在上述两个机理中，决定反应速度的关键步骤都 是由亲核试剂的进攻引起的，故称亲核加成反应。
影响醛酮的亲核加成反应活性因素：
(A) 电子效应
羰基碳原子连有-I、-C基团将使羰基碳原子的正 电性↑，从而有利于亲核试剂的进攻；反之，连 有+I、+C基团，将使羰基碳原子的正电性↓，不 利于亲核试剂的进攻。因此：
HCN OH
CN H2O
反应特点：
• 碱性有利于反应，但反应不能在强碱性条 件下 进行。强碱性将引发另外的反应。
• 能发生此反应的羰基化合物是：
第三节 醛酮的化学性质
碱性和亲核性
R1
O
R2
C
C
还原反应
R(H)
H
-氢原子反应
氧化
亲核加成
一、亲核加成反应 二、α-活泼氢引起的反应 三、氧化和还原反应 四、其它反应
一、亲核加成反应 反应历程：
碱催化机理
=δ
δ
慢
C O + A :B
CO
A 快
B
C OA B
醛酮在与氢氰酸、格氏试剂、亚硫酸氢钠等 强的亲核试剂反应时是按上述机理进行的。