一种用于水性涂料涂层罩面的有机硅乳液组合物
一种用于水性涂料涂层罩面的有机硅乳液组合物
02113256
1434090
2002年01月22日
2003年08月06日
一种用于水性涂料涂层罩面的有机硅乳液组合物
C09D183/04
90
唐凯
（610041）四川省成都市玉林横街16号
唐凯
006
002
[权利要求书]
1、一种用于水性涂料涂层罩面保护的有机硅乳液组合物，它由多种乳液和分散液复配而成，其组成如下：
（A）有机硅乳液100份（以固体份重量计），该乳液可以是阴离子型有机硅乳液、阳离子型有机硅乳液或非离子型有机硅乳液，可以是有机硅聚合物合成乳液，也可以是硅油的强制分散乳液，可以是非功过有机硅聚合物合成乳液，也可以是硅油的强制分散乳液；该乳液特征是有机硅乳液中聚合物或使用的硅油分子链、两端必须带羟基；数均分子量为100-2000；
（B）多烷氧基硅烷分散液15-30份（以固体份重量计）；
（C）至少一种氟硅酸盐，其用量为0-6份（以固体份重量计）；
（D）氟硅酸乙脂分散液，其用量为0-5份（以固体份重量计）；
（E）至少一种多聚磷酸盐，其用量为0-5份（以固体份重量计）；
（F）有机锡化合物分散液，其用量为0-3份（以固体份重量计）；
2、权利要求1限定的有机硅乳液组合物作为水性涂料罩面保护剂的应用。
[说明书]
一种用于水性涂料涂层罩面的有机硅乳液组合物
本发明涉及一种用于水性涂料涂层罩面保护的有机硅乳液组合物。该组合物可被喷涂或刷涂在水性涂料涂层表面形成一层肉眼不易察觉的涂层，该涂层具有明显的疏水性，能大幅度改善水性涂料的抗污性、耐候性、防水保色性，同时防止霉菌对水性涂料涂层的侵蚀作用，提高被保护涂层的使用寿命。
目前使用的水性涂料一般未配套使用保护剂，少数情况下使用甲基硅醇盐或丙烯酸树脂以及丙烯酸共聚树脂作为罩面防护材料。由于水性涂料本身就是以水为介质分散的，存在着大量亲水性的物质，同时又含有许多滋生细菌和霉菌的有机物，因此单从水性涂料本身的配方及其使用的材料性能上进行改进，存在着大幅度改进涂层原耐候、耐污、防水防霉等性能成本很高，而且并不彻底和可靠。随着时间的流逝，涂层中的防腐和防霉剂不断迁移，在户外潮湿多雨的环境中，这个问题就会越发突出了。本发明试图采用复合材料设计的方法，让水性涂料只实现涂料的基本功能即遮盖性、装饰性、保持必要的附着力、和需要的色泽，而让水性涂保护剂解决憎水性和改善耐候性并防止霉菌等外界危害性物质从表面对水性涂料涂层的侵蚀。在达到这些目的同时不影响原有涂层的外观帮色泽，用较低的成本较为彻底有效地解决水性涂料涂层的毛病，使其经久耐用，历久常新。
如果使用甲基硅醇盐或以它为主要组份的组合物存在哪下几个问题：首先，由于甲基硅醇盐是低分子化合物，必须在空气中二氧化碳作用下逐步综合，因而在实际使用中要受空气中的二氧化碳浓度和通风状况影响，固化反应速度很慢，通常需要几天甚至几周的时间，在这期间，一旦下雨被淋则完全达不到效果。另外，固化反应程度不高，经雨水多次冲刷后，就会逐步降低效果。其次，由于甲基硅醇盐一般系强碱性物质，对涂层中的成膜物质如丙烯酸酸树脂有催化水解作用，使涂层的稳定性受到影响。
另外，不论使用溶剂型的还是乳剂型的丙烯酸树脂或丙烯酸共聚物树脂都存在一个皮膜透气性差的问题。即使是有机硅—丙烯酸脂共聚物也难于免，这主要不是因为共聚物中丙烯酸酯一般用量较大，而丙烯酸酯聚合物的透气性差造成的。建筑物或水性涂料涂层都有透气性的要求，如果透气性差，往往会造成由于墙体或涂层中的水份无法自由逸出而产生的鼓泡现象。另一方面，这种丙烯酸树脂或丙烯酸共聚物树脂作为罩面材料一般都有增光作用，不能保持原有涂层的光泽。
本发明的目的就是为了克服上述缺陷，从而提供了一种在各种水性涂料涂层表面上罩面使用的有机硅乳液组合物，单组份使用，固化快而彻底，由于纯有机硅材料具有很好的透气性，因此，能使水性涂料涂层保持需要的透气性，不会出现涂层鼓泡问题。
本发明另一个目的就是将本发明的有机硅乳液组合物作为水性涂料保护剂的应用。
本发明还有一个目的就是提供了一种用于水性涂料罩面保护的有机硅乳液组合物的制备方法。本发明的组合物由有机硅乳液100份；多烷氧基硅烷分散液10-30份，优选为15-25份，特别优选为18-23份；至少一种氟硅酸盐，其用量为0-6份，优选为1-3份，特别优选为1-2份；氟硅酸乙脂分散液，其用量为0-5份，优选为1-3份，特别优选为2-3份；至少一种多聚磷酸盐，用量为0-5份，优选为0-3分，特别优选为0-1份；有机锡化合物分散液，其用量为0-3份，优选为0-1.5份，特别优选为0-0.8份；用去离子水调节该组合物固含量为10-40%，优选为10-25%，特别优选为10-15%。以上组份所用份数全部按其固体份重量计算。
本发明的有机硅乳液组合物中所用的有机硅乳液可以用阴离子有机硅乳液或阳离子有机硅乳液或非离子有机硅乳液，可以用聚合物合成有机硅乳液或硅油的强制分散乳液。有机硅聚合物侧基可以是C1-C4的烷或苯基、苄基，但两端基都必须分别带有一个羟基。这样才能和多烷氧基硅烷交联反应。同时有机硅分子的数均分子量应保持在100-3000之间，分子量太低了固化速度会减慢；分子量过高又会影响其交联密度。优选的数均分子量为500-2500，特别优选的数均分子量为800-2000。
另外，对于有机硅乳液树脂优选有机硅阴离子或阳离子合成乳液树脂，这主要是因为合成树脂分子量更接近理想范围，同时稳定性较好；另一方面，在相同乳化剂用量条件下，阴离子或阳离子乳液树脂的稳定性要好于非离子型。特别优选有机硅阳离子合成乳液树脂，这主要是阳离子乳液树脂中含有的季胺盐具有非常强的确良杀菌防霉功能。最优选用非离子型季胺盐作乳化剂，以四烷基氢氧化铵作催化剂合成的有机硅阳离子乳液，这也是从稳定性方面考虑的。
本发明组合物制备中使用至少一种氟硅酸盐，以氟硅酸钾为最好，氟硅酸钠次之，都在优选之列。另外使用的多聚磷酸盐，其聚合度优选为2-4，特别优选为3；以使用1-2价盐最好，例如：三聚磷酸钾等。使用的有机锡化合物以二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡效果较佳，特别是二月桂酸二丁基锡效果最佳。
下面通过实施例和比较例来对本发明作进一步说明，但是本发明不仅限于这些例子。
水性涂料保护剂使用方法及效果的评估方法说明如下：
使用方法：
将待测试样按10%固含量的浓度用农用喷雾器喷于水性涂料形成的干燥完全的涂层基板表面，须完全喷透。待第一遍喷过未完全干燥前按第一遍喷涂方法喷涂第二遍，在25℃相对湿度45%-70%的环境中放置，待完全干燥后即成。
（2）评估方法
以下测试条件为室温23℃±2℃，湿度45%-70%，基板为107涂料涂层（4%PVA1799：250目滑石粉1:1） 人工加速老化实验条件为：300W×3UV灯，环境温度为85℃±5℃，连续照射72小时后观察。若完全粉化或严重变色评为差级；轻微粉化或变色评为可级；略有变色而无粉化评为良；无变化评为优级。
疏水性评价为经表面处理后材料迎水面在连续喷水10分钟后取出（水压约0.1Mpa），水分渗入基材并、造成涂层溶胀破坏者为差级；水分不能渗入基材，但可在表面铺展为可级；水分在材料表面处有轻微铺展或润湿的为良级；水分在材料表面完全不润湿，仅形成一些大小不一原水珠者为优级。
可靠性实验，每隔1天做一次疏水性实验，评级标准等级不能发生降低。15次实验均未发生降低者为优级；连续10次未发生降低者为良级；连续5次未发生降低者为可级；不到5次实验即出现降低者为差级。
耐霉性参照GB/T 1741-1979 漆膜耐霉菌测定法。
干燥固化时间的测定方法为实施例或比较例试样产生稳定的疏水作用所需时间。具体做法是每隔2小时做一次疏水性评价实验，连续五次疏水性无变化则以其中第一次时间为固化时间。
吸水率的测定参照国家部标和专业标准中漆膜吸水率测定法HG2-1612-85
实施例1
用数均分子量为 250的羟基甲基硅油的非离子型乳液100份、甲基三乙氧基硅烷分散乳液25份，氟硅酸钠4份，氟硅酸乙酯分散乳液4份，焦磷酸钠2份、辛酸亚锡2份，用去离子水调节固含量为20%。
实施例2
用数均分子量为1500的PDMS（聚二甲基硅烷）阴离子聚合物乳液100份，甲基三甲氧基硅烷分散液20份，氟硅酸钠2份，氟硅酸钠2份，氟硅酸乙酯分散乳液3份，三聚磷酸钠2份，二月桂酸二丁基锡分散乳液1份，用去离子水调固含量为15%。
实施例3
用数均分子量为1500的PDMS阳离子聚合物乳液100份（采用最优选的制法），甲基三乙氧基硅烷分散液20份，氟硅酸钾1.5份，氟硅酸乙脂分散乳液2.5份，三聚磷酸钾1份，二月桂酸二丁基锡分散液0.5份，用去离子水调固含量为15%。
以上实例中所用物质份数均按固体份重量计算。
比较例1：
甲基酸醇钠水溶液稀释成10%固含量。
比较例2： 用组成比例为苯乙烯30%（重量），丙烯酸丁脂40%（重量），甲基丙烯酸甲酯28%，丙烯酸2%的混和单体合成的聚合物乳液稀释成10%的固含量。
比较例3：
采用核—壳乳液聚合而成的硅丙乳液。核为占总重量为15%的PDMS，壳按比较例2的单体组成，占总重量的85%。具体做法是在作为种子乳液的PDMS阴离子乳液中连续滴加混合单体，控制滴加时间为2小时，反应温度为80℃±1℃，总共经5小时聚合而成。然后再降温至40℃以下用氨水调PH至7.0-7.5之间，得到固含量为50±2%的聚合物乳液。将该乳液用去离子水调固含量为10%待用。
比较结果如下表：
科目
疏水性 固化时间（小时） 吸水率（%） 耐粘污性（%） 人工加
速老化 可靠性 耐水性 耐霉性 实施例名称
实施例1 优 12 4.5 10.3 良 良 无变化 一级
实施例2 优 8 3.8 7.2 优 优 无变化 一级
实施例3 优 8 2.8 5.3 优 优 无变化 零级
比较例1 良 72 6.2 17.6 良 可 有轻微脱粉 一级
比较例2 良 24 6.5 16.8 优 优 脱粉鼓泡 二级
比较例3 优 20 5.6 11.7 优 优 脱粉鼓泡 二级
空白 差 / 42.6 不低于30 / / 严重脱粉 严重霉斑
由以上实施例和比较例可以看出，本发明的组合物作为水性涂料的罩面保护材料，对水性涂料的疏水性、吸水率、耐粘污性、耐老化性、耐水性有突出的改进作用。尤其是以阳离子硅乳作为有机硅乳注组合物的组份，更具有其 它有机硅乳液组份所没有的突出的抗菌性。因此，很明显这类组合物具有广阔的市场前景和巨大的商业价值。
尽管对本发明已作了祥细的说明并引证了一些具体实例，但对本领域熟练技术人员来说，只要不离开本发明的精神和范围可作各种变化的修正是显然的。
瓦克展示面向节水型护发产品的有机硅配方
瓦克展示面向节水型护发产品的有机硅配方
无
【期刊名称】《有机硅材料》
【年(卷),期】2024(38)3
【摘 要】4月16日,瓦克在2024年度国际化妆品原料展上展示了适用于美妆及护发领域的有机硅精选产品,并首次推出一种面向免洗型护理产品的配方。它由BELSIL■GB3010硅胶混合物和BELSIL■DADM3240E有机硅乳液组成:BELSIL■GB3010硅胶混合物可令受损秀发看上去保养得当,BELSIL■DADM3240E乳液则可将发丝包裹起来。
【总页数】1页(P26-26)
【作 者】无
【作者单位】瓦克化学股份有限公司
【正文语种】中 文
【中图分类】TS9
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1.瓦克:展示多种新型有机硅产品及其创新应用2.德国瓦克化学公司因创新型护发产品用有机硅乳液获德国汉高集团嘉奖3.瓦克在PAINTIsTANBUL2016上展示多种新型有机硅和聚合物粘结剂产品4.瓦克在CWIEME展览会上展示电气及铁路工业用防火有机硅产品5.瓦克展示应用于环保的有机硅及聚合物产品
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核—壳型有机硅改性丙烯酸酯乳液的研制
・试验研究・
核一壳型曰觇凰 呛厨国圈田乳髓的研制
张心亚，瞿金清，蓝仁华，陈焕钦（华南理工大学化工学院化工研究所，广州５１０６４０） 摘要：采用种子乳液聚合法，以ＢＡ为壳，ＭＭＡ为核，ＭＡＡ、ＨＥＭＡ和有机硅氧烷为官能性单体，合成了内硬外软 的核一壳型有机硅改性丙烯酸酯乳液。讨论了官能性单体、核一壳单体结构、乳化剂、引发剂等对乳液性能的影响。 关键词：有机硅氧烷；聚丙烯酸酯；核一壳型乳液
１前言 有机硅改性纯丙乳液（简称硅丙乳液）是一种综 合性能优异的乳液新品种，是制备高档外墙涂料的理 想乳液。硅丙乳液中有机硅分子以Ｓｉ一０化学键的 形式结合到丙烯酸酯大分子上，从结构、组成上对丙 烯酸酯乳液进行改性ｌ】ｊ。 核一壳结构聚合物乳液的合成是２０世纪８０年 代发展起来的一种新型乳液聚合技术。其典型的方 法是根据核和壳的组成采用分段聚合方法来制备，将 核作为种子，然后将壳层单体加到种子聚合物上聚合 而成ｌ】Ｊ。这种结构的聚合物具有比共混物或共聚物 更优异的性质，广泛用于涂料、粘合剂等ｌ２， 。表面 含羧基官能基的乳液不但可以自增稠，而且反应性官 能团更有利于聚合物的改性ｌ４ｊ。本文用种子乳液聚 合的方法合成了内硬外软的核一壳结构有机硅改性 丙烯酸酯乳液，并讨论了官能单体（甲基丙烯酸、甲基 丙烯酸羟乙酯和有机硅氧烷）、核壳单体结构、乳化 剂、引发剂等对乳液性能的影响。 去离子水中，进行预乳化，制得预乳液工，待用。 ２．２．２种子乳液的制备 在装有冷凝管、搅拌器、温度计和气体导人管的 四口烧瓶中，加入ｐＨ值缓冲剂、部分乳化剂、去离子 水，通氮气，搅拌，乳化剂分散均匀后，加入单体Ⅱ （ＭＭＡ和少量的ＢＡ），升温至７５℃，再加入部分引发 剂进行种子乳液聚合，若反应釜中出现微弱的蓝光， 即已形成种子乳液。 ２．２．３核～壳结构聚合物乳液的制备 在种子乳液中，将预乳化好的单体预乳液工、引 发剂水溶液在４ ｈ内连续滴加到反应釜中，与种子乳 液进行聚合反应。滴加完毕后，熟化０．５ ｈ，用氨水调 节ｐＨ值至７ ８，降温，过滤，出料，即制得核一壳结 构硅丙乳液。 ２．３乳液性能的测试 按文献［５］测定转化率、凝胶物含量；采用英国进 口的激光散射粒径仪测定乳液粒子的平均粒径及其 分布；按ＧＢ／Ｔ １２９５４＿９１测定乳液的粘度、固含量、 残余单体含量和稳定性。 ２实验部分 ３结果与讨论 ２．１原材料 丙烯酸丁酯（ＢＡ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）、甲基 丙烯酸（ＭＡＡ）、甲基丙烯酸羟乙酯（ＨＥＭＡ），进口，经 碱洗处理除去阻聚剂；有机聚硅氧烷，进口；乳化剂， 阴离子型乳化剂十二烷基苯磺酸钠（ＳＤＢＳ）和非离子 型乳化剂ＯＰ一１０，国产；引发剂，过硫酸铵（ＡＰＳ）、叔 丁基过氧化氢（ｔ—ＢＨＰＯ）和甲醛合次硫酸氢钠 （ＳＦＳ），国产；缓冲剂，碳酸氢钠（ＮａＨＣＯ３），国产。 ２．２核一壳型聚合物乳液的合成 ２．２．１预乳液的制备 将ＢＡ、ＭＭＡ（少量）、ＭＡＡ、ＨＥＭＡ和有机聚硅氧 烷充分混合后，缓慢地倒人溶有ＳＤＢＳ和ＯＰ一１０的 ３．１引发剂的影响 丙烯酸酯类单体乳液聚合一般属自由基聚合反 应，常用水溶性过硫酸盐及氧化一还原引发剂，其用 量为单体量的０．２％一０．８％ ｊ。实验中发现：单纯使 用过硫酸盐制备的乳液有很浓的单体气味，残余单体 含量大；增加引发剂的用量，则易使乳液粒子的粒径 增大，反应稳定性变差，甚至生成大量的凝胶。在本 实验中，前期使用ＡＰＳ水溶液作为引发剂，滴加预乳 液后，补加一定量的ｔ—ＢＨＰＯ和ＳＦＳ组成的氧化一 还原引发体系，以降低乳液中残余单体的含量。引发 剂的影响见表１。 ・４・ 涂料工业
水性多彩涂料产品说明书
多彩涂料产品说明书
产品简介：花岗岩、大理石以其庄重的质感、耐久的品质、多样的色彩受到各业主的青睐，但花岗岩、大理石的缺点也显而易见，一是昂贵的价格、二是施工复杂、三是自重高与保温结合困难，使很多用户望而却步。针对传统真石漆难以展现花岗岩和火烧石的效果，水性多彩涂料通过水包水的微胶化造粒技术，能逼真展现花岗岩的效果。“水包水”多彩涂料是最具性价比的花岗岩、大理石的替代品，也是常规真石漆的升级换代品。它既具有完全一致的花岗岩石效果，而且彻底解决了常规真石漆易污染、仿真度差、大理石施工复杂、价格高、安全系数低等难题，可广泛适用于酒店、写字楼、政府工程、高层建筑等高档建筑物。
主要成分：“水包水”的微胶彩色粒子、硅丙乳液及其它助剂。
使用范围：广泛用于水泥墙面、水泥纤维板、各种保温层表面、铝板、不锈钢板、GRC、FRP成型材料、罗马柱、异型深柱体、线条等表面涂装。适用于酒店、写字楼、政府工程、高层建筑等高档建筑物。
产品特性：
1、仿真石程度高：采用彩色颗粒包覆成粒技术，涂料中同时融入不相溶的多彩多姿的高分子胶体共聚物颗粒，通过一次喷涂，就可以创造出几乎和原石一样的纹理效果，仿真石程度可以达到95%；逼真展现花岗岩的效果，其材质感和立体感是普通真石漆无法比拟的，能与真石材相媲美；它弥补了花岗岩成本较高、施工难度大等缺点。
2、施工简单：仅单次喷涂，即可完成花岗岩多彩的石材效果，施工简单快捷，克服了常规花岗岩真石漆多色彩多次喷涂的不可施工作业性及低仿真性，大大降低了花岗岩涂料施工不可控制风险。
3、持久的耐候性：采用全氟硅树脂体系，使涂料具有极强的化学稳定性，因而具有优异的抗紫外线能力和持久的耐候性。同时采用陶瓷无机颜料，保证其持久的保色性，使用寿命达20年以上。
4、抗龟裂性：采用了弹性涂层系统组合，系统涂层具有弥盖墙体裂纹能力，保证防水和防止墙体开裂。
5、超强自洁性：涂膜表面的陶瓷效应，既降低涂膜表面的带电性，又能形成非常光滑的表面，减少了空气中各种灰垢的积聚，附着表面的灰尘也易被雨水冲走，耐污染能力极强，保持长久清洁。
防腐蚀涂料
Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ
限公司（胡胜初等）．一２０１０．０５．１９．－２００ ９１Ｏ ２ｌ３ ０５５．Ｘ（２００９． 或金属磷酸盐）。 １ １．１Ｏ）：ＩＰＣ Ｃ０９Ｄ１２７／０６
２０１００５０７６水性丙烯酸类防水隔热涂料：ＣＮ１０１ ７０９ １９３ Ａ［中国发明专利申请公开］／中国：中国建筑材料科学研究 总院（王静等）。一２０１ Ｏ．０５．１９．－２００ ９１ ０ ２４２ ｉ ７２．９（２００９． １２．１ １）：ＩＰＣ Ｃ０９Ｄ１３３／０４
２０１００５０７７新型保温隔音建筑涂料用微胶囊乳状液的制 备：ＣＮ１０１ ７０５ ０４１ Ａ［中国发明专利申请公开］／中国：广 东海洋大学（万义玲等）．一２０１０．０５．１ ２．－２００ ９１０ ｌ９２ ５８４．６ （２００９．０９．１ ７）：ＩＰＣ Ｃ０９Ｄｌ ６ｌ／２８ ２０１００５０７８军绿色隔热降温涂料的研究［干】』］／黎兵等∥涂 料工业．一２０１０，４０（４）．一２９～３２
电线电缆涂料 ２０１００５０７９耐高热自焊接涂料及其电绝缘电缆：ＪＰ２００９— １ ２６ ９８６［日本专利公开］／日本：Ｔｏｔｏｋｕ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． （Ｕｅｈａｒａ，Ｍａｓａｈｉｒｏ等）．一２００９．０６．１ １．一１ １页．一２００７／３０５ ４４９ （２００７．１ １．２７）：ＩＰＣ Ｃ０９Ｄ１ ７７／００ 题述涂料含有ｌ ００份无定形半芳族聚酰胺、１．０～５．０ 份受阻苯酚过氧化剂和有机溶剂。例如，将一束铜线用一 种聚酯绝缘涂料涂覆，烘烤，再用一种含Ｃｒｉｓｔａｍｉｄ １ ７００（半芳族聚酰胺）、Ｉｒｇａｎｏｘ ｌＯ１０（酚醛抗氧化剂）和ｌ：ｌ 的甲酚一二甲苯的组合物涂覆，烘烤，得到的电缆，在加 热条件下具有良好的自焊接性。
防腐蚀涂料
２０１００５０８０涂覆边缘保护性好且含无铬颜料的耐腐蚀涂 料组合物：ＪＰ２００９—２２７ ７４８［日本专利公开］／日本：Ｋａｎｓａｉ Ｐａｉｎｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（Ｍａｔｓｕｄａ，Ｈｉｄｅｋｉ等）．一２００９．１ ０．０８．－３０页．一 ２００８／７２ ５７９（２００８．０３．１ ９）：ＩＰＣ Ｃ０９ＤＩ ６３／０２ 题述组合物含（Ａ）作为含羟基成膜树脂的丙烯酸树脂 （ 一１ ５－６０ ｏｃ，羟值３０－２５０ ｍｇＫＯＨ／ｇ）或屏口聚酯树脂（ 一２０－５０ ｏｃ，羟值２０－１ Ｏ０ ｍｇＫＯＨ／ｇ）、（Ｂ）双酚型环氧树脂、 （Ｃ）固化剂和（Ｄ）耐腐蚀颜料（选自于矾化合物、金属硅酸盐 ２０１００５０８１有机硅氧烷防腐蚀涂料组合物及其使用： Ｗ０２００９—６９ ｌ ｌ １［国际专利申请，英］／爱尔兰：Ｄｕｂｌｉｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ ＴｅｃｈｎｏｌｏｇＹ等（Ｃｏｌｒｅａｖｙ，Ｊｏｈｎ等）．一２００９．０６． ０４．－８３页．－２００７／ＰＶ９９６ ５６５（２００７．１１．２６）：ＩＰＣ Ｃ０９Ｄ５／０８ 种溶胶一凝胶涂料组合物含有一种水解有机硅烷、 有机金属配合物母体（如金属盐）、一种腐蚀抑制剂（如四嗪 衍生物、吡咯和二氨基苯甲酸），其中该腐蚀抑制剂可作为 螯合剂用于有机金属母体。该组合物还可含有一种双齿配 位体（如甲基丙烯酸、醋酸、异丁酸、乙酰丙酮和作为添加 螯合剂的２，２ －ｕＬＥ啶），该腐蚀抑制剂不是四嗪衍生物。 该腐蚀抑制剂和有机金属母体能形成一种纳米粒子复合 物。该涂料组合物也含有一种或多种助剂，该助剂选自于： 抗菌剂、固化剂、防水剂、染料、耐刮伤助剂和增柔剂。 用于制备溶胶凝胶涂料组合物的工艺含有：在一种催化剂 存在下水解一种有机硅烷、螯合一种有机金属复合物母 体、混合该水解硅烷和螯合有机金属母体以及水解该有机 硅烷一有机金属母体混合物。
水性防水涂料中助剂的应用
水性防水涂料中助剂的应用
卓创资讯 本网编辑 采编于：2005-6-28 15:42:08 【大 中 小】【关闭】
1 概述
作为防水涂料的原材料之一 ,助剂的用量通常很少 (一般为配方总量的1 % 左右),但作用却很大。它的加入不仅可以避免产生许多涂料的缺陷及涂膜弊病 ,同时又可以使防水涂料的生产和施工过程易于控制 ,而且某些助剂的添加,可以赋予防水涂料一些特殊的功能。所以 ,助剂是水基防水涂料的重要组成部分
2 助剂的功能与应用
水性防水涂料中常用的助剂有成膜助剂、增稠剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、增塑剂、防霉杀菌剂等。
2. 1 成膜助剂
成膜助剂又称凝聚剂、聚结剂 ,通常为高沸点溶剂 ,会在涂膜形成后慢慢挥发掉。在乳胶漆中,成膜助剂因为对乳胶粒子的溶解作用而使粒子表面软化 ,因而促使聚合物粒子易受压变形,融合成膜。成膜助剂的加入同时可降低防水涂料的最低成膜温度。常用的成膜助剂有:乙二醇、丙二醇、己二醇、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚、丙二醇乙醚、甲基苄醇、一缩乙二醇、乙二醇丁醚醋酸酯等。通常应用于防水涂料的胶乳都具有较低的玻璃化转变温度
( Tg ),如VAE 乳液的Tg 在-3 ℃ 左右因此 ,在大多数气温高于5 ℃ 条件下 ,这些乳液都可以正常成膜。而成膜助剂的加入 ,对加速涂膜干固起到了一定的作用。图 1 是乙二醇作为成膜助剂时 ,对丙烯酸防水涂料干固时间的影响。由图1 可见,随着乙二醇掺量的增加,涂膜的干固时间也随之降低。因此 ,对于某些特殊的防水工程 (例如:现场湿度很大,通风条件又不好,而且工期 又紧的工程 ), 在不影响产品质量的前提下 , 可适当多添加一些成膜助剂 。
图 1 助剂对涂膜干固时间的影响
成膜助剂除有助于成膜性能外 ,还有降低防水涂料冻结温度的功能。例如乙二醇、丙二醇就可作为涂料的防冻剂使用。图 2 为乙二醇、丙二醇对某丙烯酸乳液冰点的影响。
涂料配方一览
仅供个人学习参考 涂料配方一览
一、化学法有机硅耐热漆(蓝)
?
配方名称??
配方表编号配方组成配比(公斤)备注
1有机硅树脂液（W30-2.5%）100??
2锐钛矿型钛白粉1??
3群青15??
?
工艺说明?配方说明 此漆适宜在200-300℃下长期使用，用做耐热性装饰面漆。（各原料比例为质量份数）
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一、化学法有机硅耐热漆(绿)
配方名称??
配方表编号配方组成配比(公斤)备注
1有机硅树脂液（W30-2.5%）100??
2三氧化二铬15??
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工艺说明?配方说明 此漆适宜在200-300℃下长期使用，用做耐热性装饰面漆。（各原料比例为质量份数）
?
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一、亚光调色漆料
配方名称??
配方表编号配方组成配比(公斤)备注
1PJ11-70D 400??
2FS-421 5??
3二甲苯40??
4醋酸丁酯30??
5ED-30消光剂50??
6BYK-141 1.2??
7BYK-306 1.4??
8二丁基二月桂酸锡0.6??
9总计528.2??
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工艺说明?配方说明 工厂内部使用漆料，用于配制各色亚光透明面漆主体漆料之用。
（各原料比例为质量份数）
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一、有光乳胶漆用乳胶
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配方名称??
配方表编号配方组成配比(公斤)备注
仅供个人学习参考 1醋酸乙烯79??
2丙烯酸1??
3丙烯酸丁酯20??
4水100??
5十二烷基硫酸钠?0.6??
6TX-10（净洗剂）1.2??
7苯乙烯顺丁烯二酸酐共聚物钠盐（20%溶液）2.8??
8过硫酸钾0.4??
有机硅改性苯丙乳液的研究进展
第２３卷第５期 ２０１２年９月 化学 ＣＨＥＭＩＣＡＬ 研究 ＲＥＳＥＡＲＣＨ 中国科技核心期刊 ｈｘｙｊ＠ｈｅｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ
有机硅改性苯丙乳液的研究进展
崔运启 ，刘
（１．河南大学化学化工学院精细化学与工程研究所，河南 璐 ，张普玉
开封４７５００４； ２．黄淮学院化学系，河南驻马店４６３０００）
摘要：综述了有机硅改性苯丙乳液的机理、方法和聚合技术研究进展．介绍了物理共混法和化学改性法，重点 阐述了化学改性法的最新研究进展，并展望了有机硅改性苯丙乳液的发展趋势． 关键词：有机硅；改性；苯丙乳液；研究进展
中图分类号：ｏ ６３４．４ 文献标志码：Ａ 文章编号：１Ｏ０８—１０１１（２０１２）Ｏ５一Ｏ０９７一Ｏ６
Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｓｔｙｒｅｎｅ—ａｃｒｙｌｉｃ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｍｏｄｉｆｉｅｄ
ｗｉｔｈ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｉｌｉｃｏｎｅ
ＣＵＩ Ｙｕｎ～ｑｉ 一，ＬＩＵ Ｌｕ ，ＺＨＡＮＧ Ｐｕ—ｖｕ
（１．Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｈｅｎａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｋａｉｆｅｎｇ ４７５００４，Ｈｅｎａｎ，Ｃｈｉｎａ；２．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｈｕａｎｇｈｕａｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｚｈｕｍａｄｉａｎ ４６３０００，Ｈｅｎａｎ，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｒｅｖｉｅｗ ｉｓ ｐｒｏｖｉｄｅｄ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｃｅｎｔ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ａｂｏｕｔ ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ，ｍｏｄｉｆｉｅａ—
ｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｏｆ ｓｔｙｒｅｎｅ—ａｃｒｙｌｉｃ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｏｒｇａｎｉｃ
硅烷偶联剂改性水性油墨用丙烯酸酯乳液
・ ３１８ ・ 啸 吼 ‘ｌ 材 料 第２４卷 Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌｃｙｃｌｏｓｉｌｏｘａｎｅｓ ＳＨＡＯ Ｑｉａｎ，ＹＡＮＧ Ｘｉｏｎｇ—ｆａ，ＨＵＡ Ｘｉ—ｌｉｎ，ＪＩＡＮＧ Ｊｉａｎ—ｘｉｏｎｇ，ＬＡＩ Ｇｕｏ－ｑｉａｏ （Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ Ｍｉｎｉｓｔｒｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１００１２，Ｚｈｅｊｉａｎｇ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌｃｙｃｌ０ｓｉｌ０ｘａｎｅｓ ｗｅｒｅ ｓｕｍｍｅｒｉｚｅｄ，ａｎｄ ｔｈｅ ａｄｖａｎｔａ． ｇｅｓ ａｎｄ ｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓ ｏｆ ｅａｃｈ ｍｅｔｈｏｄｓ ｗｅｒｅ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌｃｙｃｌ０ｓｉｌ０ｘａｎｅｓ，ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ，ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ，ｍｅｔｈｙｌ ｐｈｅｎｙｌ ｄｉｃｈｌｏｒｅｓｉｌａｎｅ， ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌｄｉａｌｋｏｘｙｓ订ａｎｅ．
氨基硅油 苏州大学的杜丽萍等人将 一氨丙基甲基二 乙氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷的混合物加人 水中，室温反应１ ｈ；然后，在８Ｏ℃减压至 ２．７ ｋＰａ以下，反应８ ｈ；冷至室温后解除真空， 得共水解产物。接着，将共水解产物、 一氨丙 基甲基二乙氧基硅烷和催化剂ＫＯＨ在１０５℃平 衡反应１０ ｈ，用冰醋酸中和后真空下脱低沸物， 得两端、侧链氨基改性硅油。将其乳化后用于纯 棉织物的整理。整理后的织物具有良好的回弹性 和柔软性，折皱回复角增加１６％，手感增加 ３．５级；经１０次水洗后，织物的硬挺度基本不 变，手感保持率为８９％，具有很好的耐洗性。 硅烷偶联剂改性水性油墨用丙烯酸ｉ￣ＬｇＬ液 北京化工大学的王海侨等人将 一甲基丙烯 酰氧基丙基三甲氧基硅烷（Ａ １７４）与甲基丙烯 酸甲酯、丙烯酸丁酯共聚，合成了水性油墨用丙 烯酸酯乳液。研究了合成方法、硅烷偶联剂用量 及加入方式、复合乳化剂配比及用量、引发体系 对乳液性能的影响。结果表明，阴离子乳化剂十 二烷基联苯醚二磺酸钠与可聚合乳化剂的配比为 １／３且复合乳化剂的用量为单体总质量的２％时， 能有效减少聚合过程中凝胶的含量；采用将Ａ １７４和８０％的丙烯酸酯单体的混合后加入反应体 系的加料方式能抑制因为Ａ １７４在反应过程中水 解而发生的缩合反应，保证乳液的稳定；Ａ ｔ７４ 用量控制在４％；采用单体直接滴加法和氧化还 原引发体系合成的乳液在成膜干燥后具有优异的 耐水性能。用该种乳液制成的可用于塑料薄膜基 材的水性油墨耐水性好，最低成膜温度合适。 硅橡胶海绵密封条的压缩永久变形 广州景福橡塑制品公司的罗庆雄等人采用化 学发泡剂、过氧化物硫化体系、挤出工艺制得硅 橡胶海绵密封条。研究了发泡剂、硫化剂种类及 用量对硅橡胶海绵密封条压缩永久变形性能的影 响。结果表明，最佳配方为１００份硅橡胶混炼 胶、２份硫化剂ＤＣＢＰ、１．５份硫化剂ＢＰＯ、 ３．５份沉淀法白炭黑、２．７份发泡剂ＡＺ；使用该 配方混炼的胶料停放１～１０ ｈ，胶料的发泡倍率 和发泡剂、效果变化很小，密封条的发泡和硫化 温度较低。样品性能为邵尔Ｃ硬度２７度、拉伸 强度０．６８ ＭＰａ、拉断伸长率２４０％，压缩永久变 形（７０ ｃＩＣ×２２ ｈ，压缩５０％）７．５％，样品表面 光滑、泡孔较小。 硅橡胶吸附萃取搅拌棒 鲁南煤化工研究院的纪祥娟等人以甲基乙烯 基硅橡胶和乙烯基封端硅橡胶为原料，采用溶胶 一凝胶一硫化法在玻璃棒上制备了的硅橡胶吸附 萃取搅拌棒，一次涂层厚度达１５０～２００ｉ￣ｍ，涂 层表面形貌规则，热分解温度３００￣Ｃ，使用寿命 １５０次。并采用吸附萃取搅拌棒一热解析脱附一 气相色谱联用建立了分析水样中痕量多环芳烃 （ＰＡＨｓ）的方法。此法完全能满足欧盟２００５／ ６９／ＥＣ指令对ＰＡＨｓ低于１０ ｍｇ／ｋｇ的检测要求。
基于自增稠型羟基丙烯酸乳液的水性珠光涂料的制备
基于自增稠型羟基丙烯酸乳液的水性珠光涂料的制备
胡中;许飞;庄振宇;张汉青;朱柯;祝宝英;刘汉功;刘明;王艳艳
【摘 要】在水性珠光涂料中,通常需要加入增稠剂来达到珠光颜料定向的效果,但增稠剂的使用会影响涂膜的耐水性.为了解决这一问题,本研究采用一种具有自增稠效果的核壳型羟基丙烯酸乳液作为成膜树脂,配合水性羟基丙烯酸分散体和水性聚氨酯分散体,制备得到一种自增稠型水性珠光涂料.分别对珠光涂料中3种功能成膜树脂的选择、增稠剂以及珠光颜料中所使用的分散介质的选择和用量进行了讨论.最后对所制备珠光涂料的涂层各项性能进行了测试.结果表明:选用自制的自增稠型羟基丙烯酸乳液作为主体成膜树脂,并以水性羟基丙烯酸分散体和水性聚氨酯分散体作为辅助成膜树脂,可制备综合性能优异的水性珠光涂料.相较于常规的水性珠光涂料,本研究制备的涂料光泽更高,耐水性更优.%In order to solve the problem of
poor water resistance of aqueous pearlescent coatings caused by
introduction of waterborne thickener in pearlescent composition,a novel
self-thickening pearlescent paint was prepared by using a novel core/shell
polyacrylic emulsion with self-thickening function,waterborne hydroxyl-functional polyacrylate dispersion and a waterborne polyurethane
dispersion as film-forming resin.The effect of type of film-forming
BYK助剂使用说明
化学组成:
溶剂:
化学组成:溶剂:
助剂用量:
典型物化数据:典型物化数据:
化学组成:化学组成:
溶剂:助剂用量:
用量:典型物化数据:典型物化数据:1 - 2%
不会发份: 98.5 %
水性体系用有机硅消泡剂BYK®-016 是水性印刷油墨和罩光油用含矿物油不含有机硅的消泡剂。此助剂具有优异的消泡性能并且贮存稳定、易添加。在涂料生产、包装及施工期间用于水性体系防止起泡的消泡剂。它特别适用于双组份系统中，破坏在加入固化剂时所产生的泡沫。它还可用于所有其它类型的水性涂料中，包括清漆。
BYK®-011不含有机硅，也不含矿物油，故可用来破除超滤液泡沫。BYK®-011
该助剂也特别适用于水性自干和烤漆工业涂料，罩面清漆，以及聚合物分散体的消泡。
BYK®-017 是水性颜料浓缩将浆用的一种有机消泡剂。研磨时，它具有优异消泡作用，且贮存稳定性极好，由于 BYK®-012 的耐碱性极好，故它用于硅酸盐体系时呈现优异的性能和持久贮存稳定性。BYK®-012 是一种不含矿物油和有机硅的消泡剂，适用于不含VOC（挥发性有机化合物）水性体系，特别推荐用于PVC（颜料体积浓度）30- 85 %的乳胶漆和乳液灰泥。
BYK®-016破泡聚硅氧硅和憎水颗粒混合物
-
0.05 - 0.5 %
不挥发份: 99.9 %
涂料用 BYK®-017
水性颜料浓缩浆用有机硅消泡剂BYK®-012
BYK®-018 能在水性涂料的生产和应用过程中有效地消泡，对着色性和光泽没有不良影响。由于其高活性，须在高剪切力下加入以防止缩孔。水性涂料用有机硅消泡剂，主要用于聚氨酯分散体和聚氨酯/丙烯酸混合型的水性涂料中。该消泡剂在水性涂料生产和应用中特别有效。它不会对颜色接受性和光泽有影响。由于其高活性，故必须在高剪切力下将 BYK®-019加入以避免缩孔。此消泡剂证明有优异长期贮藏稳定性。为消除微泡将BYK®-019 与 BYK®-024 以3:2的比例结合则显示出优异的结果。BYK®-019也适于对水性颜料浓缩浆消泡。不含有机硅的憎水性固体及破泡聚合物的混合物