(精)中药化学讲义：皂苷
（精）中药鉴定学讲义：皂苷
考点精要：
1.皂苷的结构特点及分类；
2.皂苷的理化性质（发泡性、溶血性、显色反应）；
3.皂苷的提取与分离；
4.皂苷的结构测定（MS、13C-NMR、IR）；
5.中药实例。
定义：
皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。c
第一节 结构与分类
皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。
三萜皂苷——苷元为三萜类化合物。
甾体皂苷——苷元为甾体类化合物。
单链皂苷——由苷元的一个羟基或羧基与糖形成的苷。
双链皂苷——由苷元的两个羟基或羧基与糖形成的苷。
构成皂苷的糖主要有D-葡萄糖、D-木糖、D-半乳糖、D-核糖、D-葡萄糖醛酸、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖等。
一、三萜皂苷
三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成，苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯单位组成。
皂苷的三萜类型主要有：
（一）四环三萜
结构类型 结构式 结构特点 代表化合物
羊毛脂甾烷型
A/B、B/C、C/D环稠合均为反式，C-10、C-13位均有β-CH3，C-14位有α-CH3，C-17位为β侧链，C-20为R构型（即C-20为β-H） 猪苓酸A
达玛烷型
A/B、B/C、C/D均为反式，C-8、C-10上各有一个β- CH3，C-14上有一个α- CH3，C-13上为β-H，C-17位有β侧链，C-20的构型不定（R型或S型） 20（S）-原人参二醇
（二）五环三萜
结构类型 结构式 结构特点 代表化合物
齐墩果烷型
是A/B、B/C、C/D环为反式稠合，而D/E环则为顺式。C-4和C-20位均有偕二甲基，C-10、C-8和C-l7上的甲基为β型，而C-14上的甲基为α型，一般在C-3位上有β-OH。 齐墩果酸
乌苏烷型
与齐墩果烷型不同其中E环上两个甲基的位置有异，即C-19和C-20上各有1个甲基，其中C-19位上的为β构型，C-20位的为α构型，C-14上的甲基既有α型，又有β型。 乌苏酸
续表
羽扇豆烷型
E环为五元碳环，且在E环C-19位有异丙基以α构型取代，A/B、B/C、C/D、D/E均为反式稠合 羽扇豆种子中存在的羽扇豆醇
酸枣仁中分得的白桦醇和白桦酸
二、甾体皂苷
（一）螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类
（1）甾体皂苷元由27个碳，六个环，其中A、B、C、D环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核，E和F环以螺缩酮形式相连接。
（2）一般B/C和C/D环的稠合为反式，A/B环有反式也有顺式。
（3）分子中可能有多个羟基，大多数在C-3上有羟基。
（4）在甾体皂苷元的E、F环中有三个不对称碳原子C-20、C-22和C-2。C-20位上的甲基都是α构型， C-22位对F环也是α构型。
（5）甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。
C-25有两种构型：
当甲基位于环平面上的直立键时为β型，其绝对构型为L型，称为螺旋甾烷，如菝葜皂苷元和剑麻皂苷元等；
当甲基位于环平面下的平伏键时为α型，其绝对构型为D型，称为异螺旋甾烷，如薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷D苷元等。
（二）呋甾烷醇类
呋甾烷醇类是螺旋甾烷醇或异螺旋甾烷醇类F环开环后糖与26-OH苷化形成的呋喃甾烷皂苷，此类化合物C-22位引入α-OH或α-OCH3，C-26位有β-0H且与糖相连形成苷键，因此，这类皂苷均为双糖链皂苷。研究表明，在新鲜植物中，一些螺旋甾烷类皂苷实际上并不存在，只不过是在植物的干燥、储存过程
中此类原皂苷会在体内酶作用下向相应的次皂苷转化，同时F环环合得到相应的螺旋甾烷类皂苷。如原蜘蛛抱蛋皂苷在苦杏仁酶的作用下生成蜘蛛抱蛋皂苷。
（三）变形螺旋甾烷醇类
变形螺旋甾烷醇类基本结构亦与螺旋甾烷醇类相同，唯F环为四氢呋喃环，C-25连有β-CH 3和α-CH2OH。如燕麦皂苷B。
结构类型 结构 特点及代表化合物
螺甾烷醇型
菝葜皂苷元、剑麻皂苷元、知母皂苷A-Ⅲ
结构类型
结构 特点及代表化合物
异螺甾烷醇型
薯蓣皂苷皂苷元、沿阶草皂苷D苷元
续表
结构类型 结构 特点及代表化合物
呋甾烷醇型
原蜘蛛抱蛋皂苷元
续表
结构类型 结构 特点及代表化合物
变形螺甾烷醇型
如燕麦皂苷B（天然产物中这类皂苷较少）
配伍选择题
A.螺旋甾烷型
B.达玛烷型
C.齐墩果烷型
D.乌索烷型
E.羽扇豆烷型
1.人参皂苷Re的结构类型是
[答疑编号505629080101]
【正确答案】B
2.剑麻皂苷元的结构类型是
[答疑编号505629080102]
【正确答案】A
3.柴胡皂苷元的结构类型是
[答疑编号505629080103]
【正确答案】C
4.白桦醇的结构类型是
[答疑编号505629080104]
【正确答案】E
【答案解析】
第二节 理化性质
一、性状
（1）大多为无色或乳白色无定形粉末，仅少数为结晶体，如常春藤皂苷。
（2）多数具有苦而辛辣味，对人体黏膜有强烈的刺激性，鼻内黏膜尤其敏感，但也有例外，如甘草皂苷有显著的甜味，且对黏膜刺激性较弱。
（3）皂苷大多具有吸湿性，应干燥保存。
（4）多数三萜皂苷多呈酸性，但也有例外，如人参皂苷、柴胡皂苷等则呈中性，酸性皂苷分子中所带有的羧基有的在皂苷元部分，有的在糖醛酸部分，在植物体内常与金属离子如钾、镁、钙等结合成盐的形式存在，而大多数甾体皂苷呈中性。
二、溶解度
① 大多数皂苷极性较大，易溶于水、热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂，难溶于丙酮、乙醚等有机溶剂。
② 皂苷在含水正丁醇中有较大的溶解度，因此正丁醇常作为提取皂苷的溶剂。
③ 次级苷由于糖数目的减少极性降低，在水中溶解度减少，易溶于醇、丙酮、乙酸乙酯等。
④ 皂苷元则难溶于水而易溶于石油醚＼苯、乙醚、三氯甲烷等低极性溶剂。
⑤皂苷有助溶性能，可促进其他成分在水中的溶解。
三、发泡性
皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故。
皂苷的表面活性与其分子内部的亲水性和疏水性结构的比例有关，利用表面活性的性质，可用发泡实验初步判断皂苷类成分的有无。具体的步骤是：取1g中药粉末加水1Om1，煮沸10分钟后过滤，取滤液强力振荡，产生持久性的泡沫（15分钟以上）即呈阳性，含蛋白质和黏液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不能持久，很快就消失，据此可判断该中药中是否含有皂苷类化合物。）
四、溶血性
皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而溶血作用，这是因为多数皂苷能与胆甾醇结合生成不溶性的分子复合物。
但并不是所有皂苷都能破坏红细胞而产生溶血现象，相反，有的皂苷甚至有抗溶血作用。例如人参总皂苷没有溶血现象，但经分离后，人参三醇及齐墩果酸为苷元（B型和C型）的人参皂苷具有显著的溶血作用，而以人参二醇为苷元（A型）人参皂苷则有抗溶血作用。皂苷水溶液肌肉注射易引起组织坏死，口服则无溶血作用。
各类皂苷的溶血作用强弱可用溶血指数表示，溶血指数是指在一定条件（等渗、缓冲溶液及恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶血的最低浓度，例如甘草皂苷的溶血指数为1:4000，薯蓣皂苷的溶血指数为1:400000。
注意：中药提取液中的一些其他成分，如某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油等亦能产生溶血作用，应注意识别。
五、熔点与旋光度
皂苷：无明显的熔点，一般只有分解点。
皂苷元：熔点随分子中的羟基数目的增加而升高。
甾体皂苷及其皂苷元的旋光度几乎都是左旋，旋光度还与双键有密切的关系，不饱和的皂苷元或乙酰化物均较相应的饱和化合物更趋向于左旋。
六、皂苷的水解
通常采用酸催化水解、氧化水解和酶解等。
由于苷键所含的糖一般为α-羟基糖，水解所需的条件较为剧烈，一些皂苷元往往会发生脱水、环合、双键移位、取代基移位和构型转化等变化，生成人工产物，给研究工作带来诸多麻烦。
因此常需要选用比较温和的水解方法，如光分解法、Smith氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培养法等。
七、显色反应
1.Liebermann反应：
样品溶于乙酐中，加入一滴浓硫酸，呈黄→红→蓝→紫→绿等颜色变化，最后褪色。
2.醋酐-浓硫酸（Liebermann-Burchard）反应：
将样品溶于醋酐中，加入浓硫酸-醋酐（1:20）数滴，呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷呈红或紫色，甾体皂苷最终呈蓝绿色。
3.三氯乙酸（Rosen-Heimer）反应：
将含皂苷样品的三氯甲烷溶液滴在滤纸上，加三氯乙酸试液一滴，加热生成红色渐变为紫色。在同样条件下，甾体皂苷加热至60℃显色，三萜皂苷必须加热至100℃才能显色，也生成红色渐变为紫色，可用于纸层析。
4.三氯甲烷-浓硫酸反应：
样品溶于三氯甲烷后加入浓硫酸，在三氯甲烷层呈现红色或蓝色，硫酸层有绿色的荧光。
5.五氯化锑反应：
将皂苷样品溶于三氯甲烷或醇后，点于滤纸上，喷以20%五氯化锑的三氯甲烷溶液（不应含乙醇和水），干燥后60～70℃加热，显蓝色、灰蓝色或灰紫色斑点。
6.芳香醛-硫酸或高氯酸反应：
在使用芳香醛为显色剂的反应中，以香草醛最为普遍，其显色灵敏，常作为甾体皂苷的显色剂。除香草醛外，尚可应用的还有对-二甲氨基苯甲醛。
反应类型 三萜皂苷 甾体皂苷
皂苷和皂苷元有哪些主要分离方法
执业药师考试辅导：皂苷--中药化学（二十）
刘 斌 北京中医药大学中药学院
7、皂苷和皂苷元有哪些主要分离方法？
1、皂苷分离
（1）分段沉淀法：将皂苷溶于少量甲醇或乙醇，然后分步加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮混合溶剂，将皂苷分步沉淀出来。
（2）胆甾醇沉淀法：甾体皂苷与胆甾醇可生成难溶性分子复合物，据此分
离。①凡有3β-OH，A/B环反式稠合（5α-H）或△δ的平展结构的甾醇，如β-
谷甾醇、豆甾醇、胆甾醇和麦角甾醇等，与甾体皂苷形成的分子复合物的溶度积
最小。②凡有3α-OH，或3β-OH经酯化或成苷的甾醇，不能与甾体皂苷生成难溶性的分子复合物。③三萜皂苷不能与甾醇形成稳定的分子复合物，据此可实现
甾体皂苷和三萜皂苷的分离。
（3）铅盐沉淀法：可用以分离酸性皂苷和中性皂苷。
（4）色谱分离法：
①吸附色谱法：常用的吸附剂是硅胶、氧化铝和反相硅胶，洗脱剂一般采用混合溶剂。例如分离混合甾体皂苷元的方法，先将样品溶于含2%氯仿的苯中，
上柱后用此溶剂洗出单羟基皂苷元，再用含20%氯仿的苯洗出单羟基且具酮基的
皂苷元，最后用含10%甲醇的苯洗出双羟基的皂苷元。
②分配色谱法：由于皂苷极性较大，可采用分配色谱法进行分离。一般用低
活性的氧化铝或硅胶作吸附剂，用不同比例的氯仿-甲醇-水或其他极性较大的有机溶剂进行梯度洗脱。
③高效液相色谱法：一般使用反相色谱法，以乙腈-水或甲醇-水为流动相分
离和纯化皂苷可得到良好的效果。也可将极性较大的皂苷做成衍生物后用正相柱
进行分离。
④液滴逆流色谱法 8、甾体皂苷和三萜皂苷有何主要光谱特征？
1、甾体皂苷
（1）紫外光谱：与硫酸反应后可在270～275nm范围出现最大吸收峰。凡含
C-12羰基的甾体皂苷元均有350nm的最大吸收峰。
（2）红外光谱：可用于区别C-25的立体异构体。25D系甾体皂苷有866～863cm-1、899～894cm-1、920～951cm-1及982cm-1四条谱带，其中899～894cm-1
第二节皂苷——精选推荐
第⼆节皂苷
第⼆节皂苷
★定义：该类化合物溶于⽔后，形成的⽔溶液经振摇后能产⽣⼤量持久性、似肥皂样的泡沫，这类化合物称为皂苷。
★分布 1、甾体皂苷：主要分布百合科、⽞参科、龙⾆兰科等单⼦叶植物中。
2、三萜皂苷：菌类、蕨类、单⼦叶、双⼦叶植物、动物及海洋⽣物中均有分布，尤以双⼦叶植物中分布最多。主要分布于⽯⽵科、五加科、⾖科、七叶树科、远志科、桔梗科及⽞参科。少数三萜类成分也存在于动物体。
存在形式：多以游离或成苷成酯的形式存在
★⽣物活性
1、甾体皂苷类
（1）抗⽣育：杀灭精⼦、抗早孕；主要⽤作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。（2）降⾎糖；（3）降低胆固醇和免疫调节（⽢草酸）；（4）抗真菌、杀⾍等；（5）防治⼼脑⾎管疾病；（6）抗肿瘤。2、三萜皂苷类
如：乌苏酸为夏枯草等植物的抗癌活性成分，雪胆甲素是⼭苦⽠的抗癌活性成分
⼈参皂苷能促进RNA蛋⽩质的⽣物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。
七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤⾎作⽤，能恢复⽑细⾎管的正常的渗透性，提⾼⽑细⾎管张⼒，控制炎症，改善循环，对脑外伤及⼼⾎管病有较好的治疗作⽤。柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作⽤，并能减低⾎浆中胆固醇和⽢油三酯的⽔平。
第⼀节结构与分类
按苷元结构分为（考点）1、甾体皂苷：具有27个C的螺旋甾烷或异螺旋甾烷结构；
2、三萜皂苷：具有30个C组成，由6个异戊⼆烯单位。
⼀、甾体皂苷：由甾体皂苷元与糖组成，苷元具有27个碳，其基本碳架称为螺旋甾烷及其异构体异螺旋甾烷。
（⼀）甾体皂苷元的结构特点（考点1,4,6,7）1、分⼦中含有A、B、C、D、E、F六个环，A、B、C、D环为甾体母核；C17位上侧链和C16骈合为五元含氧环（呋喃环E），E环上⼜以螺缩酮形式连接六元含氧环（吡喃环F），共同组成螺旋甾烷结构。
2、甾核四个环的稠合⽅式为A/B顺式（5β、10β）或反式（5α、10β），B/C（8β、9α）和C/D （13β、14α）均为反式。
中药化学-第八章 皂苷
第八章 皂苷
考点精要：
1.皂苷的结构特点及分类；
2.皂苷的理化性质（发泡性、溶血性、显色反应）；
3.皂苷的提取与分离；
4.皂苷的结构测定（MS、13C-NMR、IR）；
5.中药实例。
定义：
皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。c
第一节 结构与分类
皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。
三萜皂苷——苷元为三萜类化合物。
甾体皂苷——苷元为甾体类化合物。
单链皂苷——由苷元的一个羟基或羧基与糖形成的苷。
双链皂苷——由苷元的两个羟基或羧基与糖形成的苷。
构成皂苷的糖主要有D-葡萄糖、D-木糖、D-半乳糖、D-核糖、D-葡萄糖醛酸、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖等。
一、三萜皂苷
三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成，苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯单位组成。
皂苷的三萜类型主要有：
（一）四环三萜
结构类型 结构式 结构特点 代表化合物
羊毛脂甾烷型
A/B、B/C、C/D环稠合均为反式，C-10、C-13位均有β-CH3，C-14位有α-CH3，C-17位为β侧链，C-20为R构型（即C-20为β-H） 猪苓酸A 达玛烷型
A/B、B/C、C/D均为反式，C-8、C-10上各有一个β-
CH3，C-14上有一个α- CH3，C-13上为β-H，C-17位有β侧链，C-20的构型不定（R型或S型） 20（S）-原人参二醇
（二）五环三萜
结构类型 结构式 结构特点 代表化合物
齐墩果烷型
是A/B、B/C、C/D环为反式稠合，而D/E环则为顺式。C-4和C-20位均有偕二甲基，C-10、C-8和C-l7上的甲基为β型，而C-14上的甲基为α型，一般在C-3位上有β-OH。 齐墩果酸
乌苏烷型
(精)2019年执业药师考试中药化学题库：皂苷(答案解析)
（精）2019年执业药师考试中药化学题库：皂苷（答案解析）
一、最佳选择题
1、以下结构属于异环双烯类的皂苷的是
A、柴胡皂苷g
B、柴胡皂苷d
C、柴胡皂苷a
D、柴胡皂苷b2
E、柴胡皂苷C
2、皂苷类化合物一般不适宜制成注射剂，是因为
A、溶血性
B、刺激性
C、碱性
D、酸性
E、吸湿性
3、与醋酐-浓硫酸试剂反应(Liebermann-Burchard反应)最后产生蓝绿色的苷为
A、人参皂苷
B、芦丁
C、薯蓣皂苷
D、柴胡皂苷
E、甘草皂苷 4、以下能和三氯乙酸反应，加热至60℃则产生红至紫色的是
A、人参皂苷
B、知母皂苷
C、猪茯苓酸
D、甘草皂苷
E、柴胡皂苷
5、下列哪项是甾体皂苷的常用显色剂
A、三氯甲烷-浓硫酸
B、五氯化锑
C、香草醛-硫酸
D、醋酐-浓硫酸
E、三氯乙酸
6、以下能产生溶血现象的化学物质是
A、挥发油
B、生物碱
C、黄酮
D、香豆素
E、皂苷
7、结构属于异环双烯类的皂苷是
A、柴胡皂苷a
B、柴胡皂苷b3
C、柴胡皂苷b2 D、柴胡皂苷g
E、柴胡皂苷d
8、人参皂苷元的主要结构类型是
A、羊毛甾烷型
B、呋甾烷型
C、达玛烷型
D、异螺旋甾烷型
E、变形螺旋甾烷型
9、皂苷类化合物
A、分子较小，易结晶
B、分子较大，不易结晶
C、易溶于石油醚、苯、乙醚
D、有升华性
E、多数无溶血现象
10、甾体皂苷与三氯乙酸在滤纸上
A、加热至60℃生成红色渐变为紫色
B、加热至60℃生成黑色后逐渐退色
C、加热至100℃生成红色渐变为紫色
D、不加热即有阳性反应
E、加热至100℃以上也不显色
11、20(S)-原人参二醇
A、能与Molish试剂呈阳性反应 B、能与Liebermann-Burchard试剂呈阳性反应
C、在254nm紫外光下有强吸收
D、在13CNMR波谱图上可见羧基信号峰
E、水溶液有发泡性质
12、甾体皂苷元
A、由20个碳原子组成
中药化学 皂苷检验
中药化学 皂苷检验
1）泡沫试验：取检品的水溶液2ml于带塞试管中，用力振摇3分钟，即产生持久性蜂窝状泡沫（维持10分钟以上），且泡沫量不少于液体体积的1／3。
【注】常用的增溶剂吐温、司盘，振摇时均能产生持久性泡沫，要注意区别。
（2）溶血试验：取试管4支，分别加入滤液0.25、0.5、0.75 ml，然后依次分别加入生理盐水2.25、2.0、1.75、1.5 ml，使每一个试管中的溶液都成为2.5ml, 再将各试管加入2％的血细胞悬液2.5ml，振摇均匀后，同置于37℃水浴或25－27℃的室温中注意观察溶血情况，一般观察3小时即可，或先滴红细胞于显微镜下，然后滴加检液看血细胞是否消失。如有溶血现象示正反应。
【注】①鞣质对血红细胞有凝集作用，干扰溶血试验的观察，应事先除去医学教|育网|收集整理（可用取胜酰胺粉吸附或用明胶沉淀）。 ②检液应为中性溶液。
（3）醋酐浓硫酸试验（Liebrmann Burchard反应）取检品的水溶液置蒸发皿中，于水浴上蒸干，残渣加入少量冰醋酸使溶解，再加入醋酐浓硫酸（19：1）试液，呈现红紫色并变成污色绿色（甾类、三萜类成分或皂甙）
（4）区别甾体皂甙和三萜皂甙：取带塞试管两支，各盛检品的水溶解1 ml，1支加0.1N盐酸溶液2ml，另一支加0.1N氢氧化钠溶液2ml用力振摇1分钟（需左右手交替振摇各半分钟），观察两管泡沫的多少，若两管泡沫体积相同或酸管多，示含三萜式皂甙；若加碱管泡沫多于加酸管示含甾示含甾体皂甙。
三萜皂甙为酸性皂甙在酸性水溶液中形成较稳定的泡沫；甾体皂甙为中性皂甙在碱笥溶液中能形成较稳定的泡沫。
浓硫酸、高氯酸、高氯酸-香草醛、浓硫酸-香草醛等的显色原理主要是使羧基脱水，增加双键结构，再经双键位移，双分子缩合等反应生成共轭双键系统，又在酸作用下形成阳碳离子盐而显色。
中药化学讲义：花类中药
中药鉴定学讲义：花类中药
完整的花有的是已开放的，如洋金花、红花；有的是尚未开放的花蕾，如丁香、金银花。药用花序亦有的是采收未开放的，如款冬花；有的要采收已开放的，如菊花、旋覆花。而夏枯草实际上采收的是带花的果穗。药用仅为花的某一部分，如西红花系柱头，莲须系雄蕊，玉米须系花柱，松花粉、蒲黄等则为花粉粒等。
第一节 花类中药的鉴定（了解）
第二节 花类常用中药
辛夷（高频考点）（木笔花）
【来源】为木兰科植物望春花、玉兰或武当玉兰的干燥花蕾。
【产地】（了解）
【化学成分】①含挥发油。②木脂素类成分，如木兰脂素。③生物碱。
【真实性鉴定】
1.性状鉴别
药材 望春花：呈长卵形，似毛笔头。梗上有类白色点状皮孔。苞片外表面密被灰白色或灰绿色有光泽的长茸毛，内表面类棕色，无毛。体轻，质脆。气芳香，味辛凉而稍苦。
2.显微鉴别
粉末：灰绿色或淡黄绿色。①非腺毛甚多，散在。②石细胞多成群，呈椭圆形、不规则形或分枝状，孔沟不甚明显，胞腔中可见棕黄色分泌物。③油细胞众多，类圆形，有的可见微小油滴。④苞片表皮细胞扁方形，垂周壁连珠状。
槐花（熟悉）
【来源】为豆科植物槐的干燥花及花蕾。前者习称“槐花”，后者习称“槐米”。
【化学成分】黄酮类成分，如芦丁（芸香苷）。
【真实性鉴定】
1.性状鉴别（了解）
2.显微鉴别
粉末：黄绿色。①花粉粒类球形或钝三角形，具3个萌发孔。 ②萼片表皮表面观呈多角形；非腺毛1～3细胞，长86～660μm。气孔不定式，副卫细胞4～8个。③草酸钙方晶较多。
【质量评价】
1.经验鉴别：槐米优于槐花。
2.浸出物（了解）
3.含量测定
总黄酮：用紫外-可见分光光度法测定，含总黄酮以芦丁计，槐花不得少于8.0%，槐米不得少于20.0%。
芦丁：槐花不得少于6.0%，槐米不得少于15.0%。
丁香（考点）
主管中药师中药化学总结归纳
中药化学
水提醇沉法可除去多糖或蛋白质、醇提水沉法可除去树脂或叶绿素、醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法可使皂苷 氨基酸茚三酮；蛋白质双羧脲
I型强心苷:苷元-（2, 6-去氧糖）-（D-葡萄糖）
II型强心苷:苷元-（6-去氧糖）x- （D-葡萄糖）
III型强心苷:苷元-（D-葡萄糖）
酰基的水解一般使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡等溶液进行碱水解。
内酯环的水解在水溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯环开裂，加酸后可再环合。
醇溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾不可逆反应。
昔 天然糖右力 旋；天然苷左旋，水解后右旋
氧苷 醇苷
毛茛苷、红景天苷
酚苷
蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷；熊果苷、天麻苷
酯苷 易被酸碱水解 山慈菇苷
氧苷 a-羟基晴，易水解 苦杏仁苷
吲哚苷
靛红
S-苷 有特殊气味 白芥子苷、黑芥子苷
N-苷
巴豆苷
C-苷 难水解 芦荟苷、牡荆苷
苷键 裂解
反应 酸水解 易水解：N O S C；呋喃糖苷〉吡喃糖苷；酮糖苷>醛糖苷；芳香苷〉脂肪苷
五碳糖苷〉甲基五碳糖苷〉六碳糖苷>七碳糖苷〉糖醛酸苷；
2,6-二去氧糖苷〉2-去氧糖苷〉6-去氧糖苷〉2-羟基糖苷〉2-氨基糖苷；
碱水解 酯苷；酚苷、烯醇苷
酶水解 保持糖和苷元的结构不变
麦芽糖酶水解& ―葡萄糖苷；杏仁苷酶水解0 -葡萄糖苷
氧化裂解反应
Smith降解法 推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小 邻二醇；C苷
甲醇解反应
确定糖之间的连接顺序和连接位置 全甲基化
乙酰解反应 确定糖之间的连接位置开裂一部分苷键
0 -苷键双糖乙酰解的难易程度为：（1-6） > （1—4） > （1—3） > （1-2）
醌类
酸性 含-COOH、含2个或2个以上0-OH>
含1个0 -OH>
含2个或2个以上a-OH>
含1个a -OH （5%碳酸氢钠）
（5%碳酸钠）
（1%氢氧化钠）
（5%氢氧化钠）
苯醌 信筒子醌
2019主管中药师-基础知识讲义--中药化学--第八单元 甾体类化合物
中药化学——第八单元 甾体类化合物
一、概述
（一）甾体化合物的结构与分类
甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括强心苷、甾体皂苷、胆汁酸、蟾毒配基、植物甾醇、C21甾醇、昆虫变态激素、醉茄内酯等。
它们结构的共同特点是分子中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。
各类甾体成分C17位均有侧链。根据侧链结构的不同，又分为许多种类。
天然甾体化合物的种类及结构特点
名称 A/B B/C C/D C17-取代基
强心苷 顺、反 反 顺 不饱和内酯环
甾体皂苷 顺、反 反 反 含氧螺杂环
胆汁酸 顺 反 反 戊酸
蟾毒配基 顺、反 反 反 六元不饱和内酯环
植物甾醇 顺、反 反 反 8～10个碳的脂肪烃
C21甾醇 反 反 顺 C2H5
昆虫变态激素 顺 反 反 8～10个碳的脂肪烃
醉茄内酯 顺、反 反 反 9个碳侧链并有六元内酯环
（二）甾体化合物颜色反应
反应类型 反应试剂 现象
Liebermann-Burchard反样品溶于氯仿，加硫酸-乙酐（1：20） 红→紫→蓝→绿→污绿，
应 最后褪色
Rosen-Heimer反应 25%的三氯乙酸乙醇溶液，加热至60℃ 呈红色至紫色
Salkowski反应 样品溶于氯仿，加入硫酸 硫酸层显血红色或蓝色，氯仿层显绿色荧光
Tschugaev反应 样品溶于冰乙酸，加几粒氯化锌和乙酰氯共热 紫红→蓝→绿
Kahlenberg反应 20%五氯化锑的氯仿溶液（不含乙醇和水），于60℃～70℃加热3～5分钟 呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色
可用于区别三萜皂苷与甾体皂苷的显色反应
反应类型 三萜皂苷 甾体皂苷
Liebermann-Burchard反应 可产生黄→红→紫→蓝→红等颜色变化，最后褪色
红→紫→蓝→绿→污绿，最后褪色
Rosen-Heimer反应 加热至100℃
呈红色，逐渐变为紫色 加热至60℃
呈红色至紫色
二、强心苷
中药化学复习总结
中药化学
1、pH梯度萃取法：
以pH成梯度的酸水（碱水）溶液依次萃取，以亲脂性有机溶剂溶解的碱性（酸性）2、成梯度的成分，使各成分依次分离的方法。
3、系统溶剂萃取法：
将混合物（浸膏）分散于水依次以正己烷或石油醚、氯仿或乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，然后分别回收有机层，得到相应极性的中药成分；剩余水层浓缩至干，用甲醇或乙醇处理，得到可溶及不溶部分。
4、苷类：
糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称“配糖体”。非糖部分称“苷元”或“配基”；连接的键称“苷键”；中间的原子称“苷原子”。
5、香豆素：
具有苯骈ａ-吡喃酮母核的化合物的总称。在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。
6、黄酮：
（1）经典含义：以2-苯基色原酮衍生的化合物的总称 （2）现代含义：具有C6-C3-C6结构的一类化合物的总称。
7、萜的含义和分类：
凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8 )n 通式的衍生物均称为萜类化合物。
8、经验的异戊二烯法则：（IPP和DHAPP称“活性异戊二烯”）
自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来，是异戊二烯的聚合体或衍生物，并以是否符合异戊二烯法则作为判断萜类物质的一个重要原则。
9、生源的异戊二烯法则：
萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。
10、单萜类：
由2个异戊二烯单位构成、含10个碳原子的化合物类群
11、环烯醚萜：
臭蚁二醛的缩醛衍生物。
12、倍半萜：
由3 个异戊二烯单位构成、含15个碳原子的化合物类群。
13、二萜：14、二倍半萜：15、三萜：
16、薁类 ： （鉴识：溴化（Sabety）反应、对-二甲胺基苯甲醛浓硫酸反应）
由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架。
中药化学知识梳理-名词解释
中药化学知识梳理——名词解释
1.中药化学 2.有效成分（有效部位） 3.溶剂提取
4.相似相溶 5.超临界流体萃取 6.两相溶剂萃取
7.分配系数 8.盐析法 9.分馏法
10.吸附色谱 11. 苷 12.苷元
13.苷键 14.黄酮 15.交叉共轭体系
16.醌类化合物 17.生物碱 18.雷氏铵盐沉淀
19.苯丙素 20.香豆素 21.皂苷
22.甾体皂苷 23.三萜皂苷 24.发泡性
25.溶血性 26.萜 27.挥发油
28.酸值 29.酯值 30.水蒸气蒸馏法
31.强心苷 32.鞣质