钨铜合金中钨的测定方法研究
第２９卷第２期 ２０１３年４月 有 色 矿冶 ＮｏＮ—ＦＥＲＲｏＵＳ ＭＩＮ１ＮＧ ＡＮＤ ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＹ Ｖｏ１．２９．№２ Ａｐｒｉｌ ２０１３
文章编号：１ＯＯ７—９６７Ｘ（２Ｏ１３）０２—００５４～０３
钨铜合金中钨的测定方法研究
张 颖，王艳红，陈立华，王敏蕾
（沈阳有色金属研究院，辽宁沈阳１１０１４１）
摘 要：研究了用硝酸（１＋２）和氢氟酸混合溶解样品，用硫氰酸钾差示光度法测定钨铜合金中钨的 方法。用氢氧化钠溶解钨酸，加人三氯化铝溶液，从而消除了铜和氟对分析钨的干扰，测定 方法与辛可宁重量法测定钨的结果一致，相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ一８）为Ｏ．２０ ～Ｏ．２４ 。
关键词：钨；钨铜合金；硫氰酸钾；差示光度法 中图分类号：ＴＧ１１５ 文献标识码：Ａ 钨铜合金综合了金属钨和铜的特点，耐高温，强 度高，耐电弧烧蚀，密度大，导电导热性能适中，广泛 应用于耐高温材料，高压开关用电合金，电加工电
极，微电子材料，做为零部件和元器件广泛应用于航
天，航空，电子，电力，冶金机械，体育器材等行业。
在生产该合金过程中，对钨和铜含量的测定要求极 为严格。钨的测定一般采用８一羟基喹啉重量法， 钨酸铵重量法 １ 及辛可宁重量法 ］。用上述方法测
定时还需通过分光光度法及ＩＣＰ—ＡＥＳ法对重量 法进行钨的补正分析，分析方法耗时较长，不能满足
生产中快速准确分析的要求。
差示光度法是用含一定质量浓度的离子溶液做 参比液，降低测定试液的吸光度，扩大测定范围Ｅ ， 适用于样品中较高含量元素的测定Ｅ 。文献嘲介绍
采用稀硝酸和氢氟酸混合溶解样品，待钨酸析出后，
本实验用氢氧化钠溶解钨酸，而铜则以沉淀的形式 与钨分离，由于硫氰酸盐光度法测定钨的方法较为 成熟，因此本文主要对样品的溶解条件，参比液的选
择，干扰离子的影响及消除进行了研究，并与辛可宁 重量法测定钨进行了对比。
１ 实验部分
１．１ 主要仪器和试剂 ７２２型光栅分光光度计（上海精密科学仪器有
限公司）；硝酸（１＋２）；氢氟酸；氢氧化钠（４００ ｇ／Ｌ
）；氢氧化钠（３５ ｇ／Ｌ）；盐酸（１＋１）；三氯化钛一盐 酸溶液（量取１５ 三氯化钛溶液３．５ ｍＬ，以盐酸（１
＋１）稀释至５Ｏ ｍＬ，摇匀）；硫氰酸钾（２５０ ｇ／Ｌ）；三
氯化铝（４００ ｇ／Ｉ ）；钨标准溶液（Ｏ．０００ １ ｇ ＷＯ。／ｍＩ ）； 所用试剂均为分析纯，试验用水为一次蒸馏水。 １．２实验方法 秤取０．２００ ０～０．５００ ０ ｇ样品于聚四氟乙烯 烧杯中，加入２０ ｍＬ硝酸（１＋２），再缓慢加入１Ｏ ｍＬ氢氟酸，于低温电热板上加热，待样品溶解完全
后，于水浴中慢慢蒸至失去水分后析出钨酸，放置冷 却后加入２Ｏ ｍＬ氢氧化钠（４００ ｇ／Ｌ），低温溶解４０
ｍｉｎ，根据钨的不同含量洗入相应的容量瓶中，用水
稀释至标线，摇匀，干过滤于１５０ ｍＬ干烧杯中。根 据钨的含量分取清液于５０ ｍＬ比色管中，不足１０
ｍＬ可用氢氧化钠（３５ ｇ／Ｌ）补足，加三氯化铝（４００ ｇ／Ｌ）１．０ ｍＬ，硫氰酸钾（２５０ ｇ／Ｌ）２．５ ｍＬ，盐酸（１
＋１）３０ ｍＬ，混匀，在不断摇动下逐滴加入三氯化钛
一盐酸溶液１ ｍＬ，用水稀释至标线，摇匀。用质量
浓度为１５０￣ｇ／５Ｏ ｍＬ的钨标准溶液做参比溶液， １５ ｒａｉｎ后与标准溶液一起于４０５ ｎｍ处测定其吸光
度。分析试样同时进行空白试验，按差示光度法公
式计算结果。
２结果与讨论
２。１ 吸收光谱及参比溶液的选择 准确移取１．Ｏ ｍＬ，２．０ ｍＬ，３．０ ｍＬ，４．０ ｍＩ ，
５．０ ｍＬ钨标准溶液于５０ ｍＬ比色管中，此溶液含
钨分别为１００ ｇ，２００／ｚｇ，３００ ｇ，４００ ｆｉｇ，５００ ｇ，于 ４００～４２０ ｎｍ波长处测定吸光度，见表１。标准在
０￣５００ ｆｉｇ范围内符合朗伯一比耳定律，本文选择 ４０５ ｎｍ处测定钨的吸光度。
表１ 测定钨标准的吸光度
钨标准含量（ ｇ） １００ ２００ ３００ ４００ ５００ ｏ．２００ ｏ．４０２ ｏ．５９９ ｏ．８ｏ１ ｏ．９９６ 吸光度
由表１可见５００ ｆｉｇ的钨标准溶液的吸光度已
＊收稿日期：２ｏ１２—１２—２５ 作者简介：张颖（１９７２一），女，高级工程师，主要从事矿物元素及其物相分析研究工作。
第２期 张颖等：钨铜合金中钨的测定方法研究 ５５
经接近１，而钨铜合金中钨的含量通常在２０ ～
８０ 之间，因此仅用一条曲线不能满足分析需要。 在三氯化钛还原，硫氰酸盐比色法的基础上，用已知
钨含量的溶液做参比溶液，降低钨的吸光度，从而扩
大钨的测定范围。分别选择质量浓度为５０ ｔ￣ｇ／５０ ｍＩ ，１００ ｔ￣ｇ／５Ｏ ｍＬ，１５０ ｂｉｇ／５０ ｍＬ，２００ ｔ￣ｇ／５Ｏ ｍＬ
的钨标准溶液做参比溶液，按实验方法测定，结果表
明当选择质量浓度为１５０ ｔ￣ｇ／５Ｏ ｍＬ的钨标准溶液 做参比溶液时，即可测定８５ 含量的钨，符合该合 金的测定要求。 ２．２样品溶解 钨易溶于硝酸与氢氟酸的混合物，以及高氯酸
与磷酸的混合物［５］，参考有关文献 ］，氢氟酸通常与
稀硝酸混合使用，低温溶解，用来分解钨的合金。本
实验主要考察了硝酸的浓度及氢氟酸的加入量，选 用已知标准样品（Ｗ一４７．５６ ）进行样品溶解实验。
见表２，表３。
表２硝酸浓度对测定的影响
由表２，表３可见，选用硝酸（１＋２）即可，考虑
到实验成本及氟离子过多对测定的干扰，选择加入
１５～２Ｏ ｍＩ 硝酸（１＋２）和１０ ｍＩ 氢氟酸于低温电 热板处缓慢溶解，即可完全溶解试样。
２．３测定条件
在３～６ ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中，钨与硫氰酸盐生成 的黄绿色络合物较为稳定，可稳定１．５ ｈ。硫氰酸
盐加入的浓度要足够，量少时络合物易褪色，可能钨
重新又被氧化，太过量时会增强溶液的色泽强度，这
主要是硫氰酸盐的分解所致。针对该合金杂质少的 特点，测定时于５０ ｍＩ 比色管中加人显色剂硫氰酸
钾（２５０ ｇ／Ｌ）２．５ ｍＬ，盐酸（１＋１）３０ ｍＬ，三氯化钛
一盐酸溶液１ ｍＬ。 ２．４共存离子的干扰和消除
在３～６ ｍｏｌ／Ｉ 盐酸介质中，五价钨与硫氰酸盐
生成黄绿色络合物，铜离子的蓝色对测定有较大影 响，同时溶解样品后残留的少量氟离子，可使钨的回
收偏低，主要是氟离子与钨络合物结合变为稳定的
青绿色钨氟酸络离子［ＷＯ Ｆ ］卜，阻碍了钨的显
色ｌ＿２］。铜离子的干扰采用当黄色钨酸析出时，用强
碱溶解钨酸，铜离子转换为氢氧化铜以沉淀的形式 与钨分离。钨酸能快速溶解于浓氨水中，但加入氨
水后，铜以铜氨离子的形式存在于液中，而未与钨分 离，因此不可选用氨水。但钨酸能缓慢的溶解于浓
的氢氧化钠中，本实验采用不同浓度的氢氧化钠溶 液溶解钨酸，并考查了溶解时间，选用已知标准样品
（Ｗ一４７．５６ ）进行实验。见表４，表５。
表４氢氧化钠浓度对测定的影响
氢氧化钠（ｇ／Ｉ ） ２００ ３００ ４００ ５００ 测定值（ ） ２７．４５ ３６．８８ ４７．４９ ４７．５８ 液中残留铜离子（ｍｇ） ２４７ １８５ １４ １９ 由表４可见选用氢氧化钠（４００ ｇ／ｉ ）即可将钨
酸溶解，达到铜与钨分离的效果。 加入２０ ｍＩ 氢氧化钠（４００ ｇ／Ｌ），选择不同实
验时间溶解钨酸，见表５。 表５ 氢氧化钠溶解钨酸时间对测定的影响
溶解时间（ｍｉｎ） ２０ ３０ ４０ ６０
由表５可见，溶解时间确定为４０ ｍｉｎ。
由于氢氧化钠的浓度较高，为了防止样品进溅，
因此选择加入２０ ｍＬ氢氧化钠（４００ ｇ／Ｌ）于低温处 缓慢溶解４０ ｍｉｎ，钨酸能够被完全溶解，从而消除
了铜对测定的影响。 残留的少量氟离子对测定有干扰，参考有关文 献ｌ＿２］，加入三氯化铝溶液，铝离子与氟离子生成氟铝
络合物，即可消除了氟离子对测定的干扰。选用已
知标准样品（Ｗ一４７．５６ ）进行实验，分别加入１ ｍＬ不同浓度三氯化铝溶液，按实验方法测定钨的
含量，见表６。 表６消除氟离子对测定的影响
三氯化铝（ｇ／Ｌ） １００ ２００ ３００ ４００ ５００ 测定值（ ）４５．４１ ４６．８８ ４７．１ｌ ４７．４５ ４７．５１ 由表６可见，于５０ ｍＬ比色管中加人１ ｍＩ 三氯
化铝（４０Ｏ ｇ／Ｌ），即可完全消除氟离子对测定的干扰。
３ 样品分析
按实验方法对不同含量的钨铜合金进行测定， 同时与辛可宁重量法进行对照实验，结果见表７。
表７样品中钨的分析结果
（下转第５８页）
５８ 有 色矿冶 第２９卷
４结语
从我国的稀土困局不难看出，有些经济问题的
背后隐藏着政治、外交和军事的因素，特别是对于战
略资源危机，往往需要一个强力部门来解决。解决 战略资源危机用通常的市场经济手段，成效往往不
大。在面对这样的危机时，关注其他两方面或许更
为有用：一方面我们必须通过国际法律来解决，至少 在面对诉讼的时候，我们可以针锋相对，而不是屡屡
妥协；另一方面，对于战略资源，我们可以借鉴对国 家对黄金的控制手段来思考，众所周知，我国有武警
黄金部队。虽然这有可能将问题激化，甚至让中国 威胁论这种陈腔滥调甚嚣尘上，但是伴随着全球范 围内的问题越来越多，一味的退让和妥协不是办法，
我们不是要成为超级大国，称雄称霸主，但至少要让 我们的对手，也可能是敌人知道，在对待战略性资源
的问题上，我们是“寸步不让”。这一点，或许特种部 队的座右铭有所帮助：无论在什么时间、什么地点、
什么条件，我们要做的就是干净利落地干掉对手、干
掉对手、干掉对手。说到底，市场经济也是一场看不 见硝烟但却丝毫不亚于真实战争的战争。 参考文献： ［１］王琚之．中国稀土保卫战ＥＭ］．中国经济出版社．２０１１． Ｅｚ］工信部网站［ＤＢ／ＯＬ］．ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍｉｉｔ．ｇｏｖ．ｃｎ／ｎｌ１２９３４７２／ ｉｎｄｅｘ．ｈｔｍ１． ［３３李成钢．世贸组织规则博弈ＥＭ］．商务印书馆２０１１． Ｅ４３ 弗里德曼．世界叉热又平又挤ＥＭ］．湖南科技出版社．２００９．
Ｔｈｅ Ｐｒｅｄｉｃａｍｅｎｔ ｏｆ Ｒａｒｅ Ｅａｒｔｈ ａｎｄ Ｓｔｒａｔｅｇｉｃ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ Ｃｒｉｓｉｓ ｏｆ Ｃｈｉｎａ
ＦＥＮＧ Ｔｉａｎ－ｌｏｎｇ
（Ｓｈｅｎｙａｎｇ Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ。Ｓｈｅｙａｎｇ １１０００３。Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｔｒａｔｅｇｉｃ ｂａｒｇｅｏｎｉｎｇ ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ ａｒｅ ｖｅｒｙ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｔｏ ｏｎｅ ｃｏｕｎｔｒｙ，ｗｈｉｃｈ，ｈａｖｉｎｇ ａ ｆａｒ—ｒｅａｃｈｉｎｇ
ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｎ ｅｖｅｒｙ ｒｅｓｐｅｃｔ．Ｔｈｅ ａｒｔｉｃｌｅ，ｗｈｉｃｈ ａｎａｌｙｓｅｓ ｔｈｅ ｐｒｅｎｓｅｎｔ ｓｉｔｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｒａｒｅ—ｅａｒｔｈ ｉｎｄｕｓｔｒｙ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅａｓｏｎ ｂｙ ｔａｌｋｉｎｇ ａｂｏｕｔ ｔｈｅ ｄｉｆｆｉｃｕｌｔ ｓｉｔｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｒａｒｅ—ｅａｒｔｈ ｉｎｄｕｓｔｙ ｉｎ Ｃｈｉｎａ．ｉｎｑｕｉｒｅｓ ｉｎｔｏ ｔｈｅ
钨化验
钨矿石的化验方法
[导读]试样经碱熔、浸取，在盐酸介质中，以三氯化钛将W6+还原为W5+，借此与硫氰酸根作用生成稳定的黄绿色络合物，从而进行光度测定。
1．方法提要
试样经碱熔、浸取，在盐酸介质中，以三氯化钛将W6+还原为W5+，借此与硫氰酸根作用生成稳定的黄绿色络合物，从而进行光度测定。Mo6+也被还原Mo5+，并与硫氰酸根作用生成橙色络合物，影响钨的测定，当盐酸浓度大于3mol/L时，钼与与硫氰酸根的络合物颜色很浅，对测定影响很小。铜被三氯化钛还原后与硫氰酸根生成硫氰酸亚铜沉淀，而影响测定，铜的影响可在浸出时加入甲醛还原沉淀铜。在波长430nm用吸光光度法[（高含量用差示吸光光度法，钨的含量低时用苯-乙酸乙酯（7+3）萃取比色法]测定钨的含量。
本法适用于一般试样中ω（WO3）/10-2＞0.02的测定。
2．试剂
2.1．过氧化钠，分析纯。
2.2．盐酸（p1.19g/mL），分析纯。
2.3．氢氧化钠溶液：称取2g氢氧化钠溶于100mL水中。
2.4．三氯化钛溶液：取1mL市售15%三氯化钛溶液用盐酸（2+1）稀释至30mL。
2.5．硫氰酸钾溶液：称取25g硫氰酸钾溶于水中，稀至100mL。
2.6．钨标准贮存溶液：称取0.1000g已于800℃灼烧过的基准三氧化钨于250mL烧杯中，加20mL氢氧化钠溶液（2.3），加热溶解，取下冷却，转入500mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（2.3）稀至刻度，摇匀，贮存于塑料瓶中，此溶液含WO3为200ug/mL。
2.7．钨标准溶液：移取50.00mL钨标准贮存溶液（2.6）于500mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（2.3）稀至刻度，摇匀，转入塑料瓶中，此溶液含WO3为20ug/mL。
3．分析步骤
称取0.5000g（视含量而定）在105℃烘2h的试样于高铝坩埚中，加3g过氧化钠，混匀，再覆盖一层（约1g）过氧化钠，将坩埚放入700～750℃马弗炉中熔融至暗红色（3～5min），取出冷却，将坩埚置于250mL烧杯中，加20mL热水浸取熔块，同时盖上表面皿，待熔块溶解后，用水洗出坩埚（若含铜高加入几毫升甲醛），加几毫升乙醇，加热煮沸数分钟，取下冷却，转入50mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，澄清或干过滤；随同试样做空白试验。
试验报告-钨铜合金化学分析方法 第3部分：铁、镍、钴、锌含量的测定
钨铜合金化学分析方法
第3部分：铁、镍、钴、锌含量的测定
本文件规定了钨铜合金中钴、铁、镍、锌含量的方法。
本文件适用于钨铜合金中钴、铁、镍、锌含量的测定。各元素测定范围：0.005%~2.00%
一、实验部分
1、试剂
1.1 氢氟酸（ρ=1.16g/mL），优级纯。
1.2 硝酸（ρ=1.42g/mL），优级纯。
1.3 饱和硼酸溶液，优级纯。
1.4 单元素标准贮存溶液：采用国内外可以量值溯源的有证标准物质，其质量浓度为1000μg/mL。
1.5混合标准溶液：分别移取10.00mL钴、铁、镍、锌单元素标准贮存溶液（1.4）置于100mL容量瓶内，加入5mL硝酸(1.2)，加入稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含各元素均为100μg。
2 仪器
电感耦合等离子体原子发射光谱仪。
——200 nm时光学分辨率不大于0.007 nm；400 nm时光学分辨率不大于0.020 nm。
推荐的分析谱线，见表1。
表1 推荐的分析谱线
元素 波长/nm
Co 238.89
Fe 238.20
Ni 231.60
Zn 206.20
3、实验方法
3.1 试料
称取0.2g试样，精确至0.0001g。
3.2 平行试验
平行做两份试验，取其平均值。
3.3 空白试验
随同试料做空白试验。
3.4 试料处理 3.4.1将试料（8.1）置于250mL聚四氟乙烯烧杯中，加入5mL硝酸（5.2）和1mL氢氟酸（5.1）低温加热至溶液清亮，向溶液中缓慢加入10毫升饱和硼酸溶液（5.4），再低温加热至沸腾3min~5min，取下冷却至室温。将试液移入100mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干滤，待测。
3.4.2 移取10. 00 mL试液（8.4.1），置于100 mL容量瓶中，加入5 mL硝酸（5.2），以水稀释至刻度，混匀。
3.4.3 于电感耦合等离子体原子发射光谱仪（6）上，按表2推荐的分析谱线测定空白试液（8.3）和试液（3.4.1或3.4.2）中钴、铁、镍、锌的激发强度。
硫氰酸盐分光光度法测定合金钢中的钨
第 1 页 共 2 页 硫氰酸盐分光光度法测定合金钢中的钨
一、办法要点在硫磷酸溶液中，钨经氯化亚锡和三氯化钛还原，在6mol／L盐酸溶液中，钨与硫氰酸盐形成黄色络合物，按照其色彩的深浅而测得钨的含量，钒的干扰可以校正消退，铌的干扰可用草酸络合而消退。钼的干扰可在绘制标准曲线时，加入与试样相同含量的钼予以抵消。本办法适用于钨含量在0．1％～5％的测定。二、试剂与仪器(1)浓盐酸、浓硝酸、浓硫酸、浓磷酸。(2)草酸：10％溶液。(3)草酸铵：4％溶液。(4)氯化亚锡溶液(0．5％)：称取氯化亚锡5g，溶于500mL盐酸中，用水稀释至1000mL(当天配)。(5)三氯化钛溶液：取15％的三氯化钛试剂10mL，加盐酸30mL，以水稀释至100mL，加少量纯锌还原(当天配制)。或称取纯钛1mg，以盐酸50mL低温加热溶解，冷却，过滤于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度(储藏于棕色瓶中，一周内有效)。(6)硫氰酸钾：25％溶液。(7)钨标准溶液：称取三氧化钨1．2610g，置于铂皿中，加20％氢氧化钠溶液10mL，加热溶解，冷却后以水稀释于1000mL容量瓶中，移入塑料瓶内储藏，此溶液含钨为1mg／mL。(8)分光光度计。三、分析步骤称取试样0．1000g(含钨1％以下称0．2g)，置于150mL烧杯中，加盐酸20～30mL、硝酸3～5mL，低温加热至试样彻低溶解，稍冷，加磷酸12mL、硫酸6mL，加热蒸发至冒白烟，并持续1～2min。冷却，加水约50mL，加热溶解盐类(试样含铌加草酸溶液10mL，含铜0．5％以上则加草酸铵溶液20mL，煮沸10rnin)，冷却，移入100L容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。分取上溶液10mL，置于100mL容量瓶中，加氯化亚锡溶液70～80mL，精确 加入三氯化钛溶液2mL和硫氰酸钾溶液6mL，用氯化亚锡溶液稀释至刻度，摇匀。放置10min后，用2cm或3cm比色皿，在波长400nm或420nm处，以空白溶液为参比液举行比色，测得吸光度，从标准曲线上查得结果。空白溶液：另取试液10mL，、于100mL容量瓶中除不加硫酸钾溶液及三氯化钛溶液外，其他同显色溶液条件相同。四、标准曲线的绘制取与试样主要元素相近(铁、镍、铬、钼、钴)．但不含钨的试样，或配制与
钨 的 分 析 进 展
钨 的 分 析 进 展
钨在地壳中的平均含量为1.3X10-6,已经发现的含钨矿物有20余种，我国大部分是钨酸盐。具有工业意义主要有黑钨矿，钨锰矿、钨铁矿和白钨矿4种，钨锰矿和钨铁矿，都是黑钨矿类质同象矿物，且不常见。
钨在冶金和金属材料中属于高熔点稀有金属或难熔稀有金属，其用途相当广泛。钨及合金是现代、国防及高新技术应用中极为重要的功能材料之一，广泛应用于航天、原子能、船舶、汽车工业、电子工业、化学工业等诸领域。特别是钨高温合金主要用于燃气轮机、火箭、导弹及核反应堆的部件，高比重钨其合金，则用于反坦克 和反潜艇的穿甲弹头。
为了适应找钨的需要，本人兹于前人基础，收集到一些文献作一次综述性的报导 ，供广大分析工作者参考，基于前处理的作为分析测试过程中必须要步骤，本综述分二个部分来谈。
一、试样的预处理
试样的预处理是钨样品分析的头道关和基础，如果这项工作没做好，就会严重地影响分析测试结果的质量 ，甚至于导致失败，也就是说，即使有灵敏度，选择性和准确度，再好的的分析测试方法，精密的分析仪器和精湛熟练测试技术，也难以得出符合原来钨品位的分析结果，其主要解决三个问题：
1.分析样品的取样代表性。
钨在自然界含量低，且在不同地区，不同岩石矿物分部也往往相差很大，因些在取样的时的代表性及样品加工过程中采用不同的K值，其结果往往有很大差别，特别在矿山勘查过程中在如果大部分析样品都是在边界品位点矿物，直接对于核算矿山的储量有很大影响。选用合适K值，加工样品，样品具有代表性，分析结果才有实际意义。
2、含钨样品的分解
钨矿分解方法分为酸溶系统和熔融分解法。钨及单项分析多数采用酸溶分解法。系统分析可采用熔融分解其基体中的各种矿物。
2.1酸溶分解
2.1.1硫酸-磷酸混合酸对钨矿分解能力最强，尤其是对钨精矿，能彻底分解钨矿，由于大量磷酸根的大量存在，会影响其他成分的测定，因而不适合用于系统分析。
2.1.2 硝酸可分解白钨矿。但由于硝酸分解白钨矿时，有3%左右
矿石中钨的测定
矿石中钨的测定
文章主要介绍了矿石中钨的测定方法，并与原来的标准方法进行比较，参照原有的钨的分析方法，经一定改进，拟定出矿石中钨的测定的新方法
标签 比色法；钨含量；测定
1 概述我国是世界第一钨矿大国，占全世界90%以上的钨矿资源。钨主要存在于硅质高的岩石中，在地壳中的平均含量为0.007%。自然界里钨的主要矿物主要分两类：黑钨矿（FeMn）WO4(又称钨锰矿)和白钨矿（CaWO4）（又称钨酸钙矿）。黑钨矿是钨铁矿与钨锰矿的类质同晶混合物，单一的钨铁矿和钨锰矿很少见，其他形态的钨矿更为少见。
2 钨的测定方法
钨的测定方法有很多种，有重量法，容量法，比色法，极谱法，原子吸收光谱法等，其中以比色法最常用。
钨的重量法也有几种，有辛克宁法，钨酸铵法，8-羟基喹啉法以及钨酸亚汞法，钨酸钡法，联苯胺法，单宁-安替比林法等，后四种方法由于干扰元素较多，沉淀要求比较严格，所以很少应用到实践中。
重量法适合用于高含量钨的测定，但或由于干扰元素较多，或由于手续冗长，多不使用，常用的有钨酸铵重量法和辛克宁重量法，钨酸铵重量法是把钨酸用氢氧化钠溶解转化为钨酸铵，蒸干，加氢氟酸除硅，再灼烧成三氧化钨称重，在要求较高时，最后灼烧的三氧化钨沉淀中常常几种部分硅、锡、锑，铌、钽、磷、钼及少量铁、铬，需要进行校正。此法适用于含量在2%以上的三氧化钨的测定。辛克宁重量法是一个经典的分析方法，试样以盐酸，硝酸分解，析出钨酸，过滤，除去大部分伴生元素，然后将钨酸用氢氧化铵转化为钨酸，过滤除去大部分伴生元素，然后将钨酸用氢氧化铵转化为钨酸铵溶液，蒸发浓缩，加盐酸使钨酸析出，然后加入辛克宁使钨全部沉淀，灼烧后得三氧化钨，用氢氟酸除硅后再灼烧，，冷凉，称重。辛克宁法准确度和重现性均较好，且不需大的铂皿，但操作手续所需时间较长，沉淀中亦夹杂有硅，银、钽、铌、钼和锡等杂质，目前也已较少采用，但是，对于一些缺乏铂皿的实验室，仍有一定的使用价值。8-羟基喹啉重量法的操作比较简便，铌、钽和钼能较完全地与钨分离，加乙二胺四乙酸二钠可以消除干扰元素的影响，适用于高含量和钨精矿中钨的测定。
钨的测定方法的改进
钨的测定方法的改进
摘要：硫氰酸钾比色法测定钨是基于Ｗ5＋与硫氰酸钾形成黄色络合物。为使钨完全还原为5价，通常单独使用三氯化钛作还原剂。此方法在应用过程中，由于Ti3＋本身呈紫色，加多会掩盖络合物的黄色，加少则出现硫氰酸铁之红色丝状物影响比色的情况。通过大量的试验，采用氯化亚锡－三氯化钛作双还原剂，控制最佳酸度、温度和时间，从而获得稳定的络合物，提高了分析结果的稳定性。通过对国家一级标准物质进行分析验证，从而证实方法可行，能够保证样品的测试精密度和准确度。本方法尤其适用于低含量、大批量钨矿样品的测定。
关键词：氯化亚锡；三氯化钛；比色法；钨；还原剂
钨的测定方法有重量法、容量法、光度法、极谱法、X射线荧光光谱法、电感耦合等离子体光谱法等。目前应用较多的仍是重量法、光度法和极谱法。光度法适用于微量钨的测定。光度法有二硫酚法、对苯二酚法、罗丹明B法和硫氰酸钾法，前3种方法干扰元素较多、操作繁杂，在岩矿分析中已不采用。硫氰酸钾法操作简单、干扰少，是目前广泛采用的方法。文章运用硫氰酸钾比色法测定低含量钨。硫氰酸钾比色法是在HCL的溶液中，W5＋与硫氰酸盐形成黄色络合物，并借以比色，W完全还原为＋5价则成为该方法的关键，如还原剂仅为三氯化钛，络合物稳定性差，样品结果难于重现，精密度差，准确度难于保证，故采用双还原剂方法加以改进。本文是将两种还原剂配成混合溶液，一次加入，经过大量实验，证明该方法重现性好，络合物稳定时间长，操作更为便捷，适用于大批量样品中W的测定。
1实验部分
1.1实验原理
试样以过氧化钠熔融，水浸取，铁、锰等成氢氧化物沉淀而与钨分离。被氯化亚锡和三氯化钛还原成5价并与硫氰酸盐络合成黄色配合物，借以进行光度法测定。此方法适用于钨矿中小于2%钨的测定。
1.2仪器和主要试剂
752N型分光光度计（上海分析仪器厂）。
TiCl3（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）。
Na2O2、NaOH、KSCN、SnCl2、无水乙醇均为分析纯。
钨的发射光谱分析方法
- 1 - 钨的发射光谱分析方法
钨是一种金属元素，也是一种高价值的工业材料。它的应用广泛，如医学、航空、航天、电子等行业，因此有必要研究和分析钨的特性，研究其在工业生产中的应用。在研究和应用钨时，发射光谱分析是一种常用的技术。
发射光谱是指介质受到一定频率的能量刺激时，由介质发出的放射能形成的光谱。在发射光谱分析中，需要对钨进行发射光谱测量，在测量过程中，光谱仪探测器可以测量钨发射能量的频率和强度，随后通过分析获得的数据，可以确定钨的化学元素和其他性质。
发射光谱分析的原理是，在物体受到外部能量刺激时，物体中的原子会被激发，经过一定的能量转换，以某特定的频率发出可见光或紫外光。这种频率分布与激发原子和原子间弱相互作用及外部能量转换有关。发射光谱的特性是椭圆形，频率组成的谱线的空间分布也可以完全表示出来。
发射光谱分析是一种常用的钨有关性质分析方法，是通过测量钨发射的特定频率的能量，来研究其化学组成的常用技术。在钨的发射光谱分析中，主要包括以下几个步骤：
第一步是测量钨的发射光谱。具体来讲，需要测量钨金属在特定介质（如氩、氖等）下发射的某特定频率的能量及其吸收程度，以获取钨的发射光谱和吸收曲线。
第二步是拟合光谱和吸收曲线。待获得的数据拟合良好之后，就可以确定钨的化学组成及其他特性。 - 2 - 第三步是分析实验结果。发射光谱可以用于分析钨的结构、熔点等特性。此外，也可以通过测量钨发射的不同频率组成的能量，分析钨的温度变化和微量元素含量分布状态。
发射光谱分析可以快速、准确地分析钨的性质，是用于研究和应用钨的重要手段之一，广泛应用于钨的研究与应用中。实际应用中，为了获取更准确的测试结果，一般会采用多种方法搭配使用，以提高研究的准确性和可靠性。
总之，发射光谱分析是用于研究和应用钨的重要手段之一。它可以快速、准确地分析钨的特性，为钨的研究与应用提供了有力的技术支持。
钨精矿化学分析方法
钨精矿化学分析方法
钨精矿是一种含有高浓度钨元素的矿石，其化学分析是评估矿石品质和冶炼过程中的关键步骤。以下是一种常用的钨精矿化学分析方法的详细步骤：
1.样品制备：首先，需要将钨精矿样品研磨成细粉，通常使用球磨机或者其他合适的仪器进行研磨。然后，从样品中取出适量的研磨粉末进行后续分析。
2.酸溶：将取样的研磨粉末置于含有盐酸（HCl）和氢氟酸（HF）的玻璃容器中。加热溶剂以促进样品的溶解，并使其达到饱和状态。这样可以确保所有的有机物和无机杂质被完全溶解。
3.过滤：将溶液过滤以去除任何未溶解的固体杂质。可以使用滤纸或其他适当的过滤器来过滤样品。将滤纸上的固体残留物转移到洗瓶中。
4.稀释：将过滤后的钨精矿溶液稀释到合适的浓度范围。这是为了确保后续分析的准确性和可靠性。通常，将溶液中的钨元素浓度控制在1-10g/L范围内。
5.钨含量测定：钨精矿中钨的含量可以使用多种分析方法进行测定，如石墨炉原子吸收光谱法（GF-AAS）、电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）和电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）等。在这些仪器中，使用标准曲线法来测定钨的浓度。
6.验证：为了确保分析结果的准确性，可以使用一种验证方法，如不同仪器之间的比较或使用其他可靠的分析技术进行验证。
在钨精矿化学分析过程中，还应注意以下几个要点： 1.实验室设备和试剂应保持干净和无污染状况，以避免干扰分析结果。
2.在样品制备过程中，应避免其他化学物质的污染。例如，使用清洁的仪器和容器，并防止样品接触到任何可能含有钨杂质的表面。
3.分析过程中应使用标准品来校准仪器，并进行质量控制以确保数据的准确性和可重复性。
4.如果需要对样品进行辅助化学分析，可以选择合适的元素分析方法，如氧化剂熔融法、湿法浸取法等。
总之，钨精矿化学分析是评估矿石品质和冶炼过程中必不可少的步骤。上述方法是一种常用的钨精矿化学分析方法，可以通过合理的样品制备、酸溶、过滤、稀释和钨含量测定等步骤对钨精矿进行全面的分析。请根据实际情况酌情调整方法和具体操作步骤。
水杨基荧光酮分光光度法测定合金钢中的钨
第 1 页 共 2 页 水杨基荧光酮分光光度法测定合金钢中的钨
一、办法要点在强酸性介质中，水杨基荧光酮、CTMAB与钨生成稳定的紫红色络合物，在波长518nm处，以试剂空白溶液作参比，测量吸光度。在强酸性介质(0.8mol／L盐酸)中，钨并不与水杨基荧光酮生成有色络合物，但当有阳离子表面活性剂存在时，钨能与水杨基荧光酮及CTMAB形成紫红色的三元络合物。二、试剂与仪器(1)CTMAB(溴化十六烷基三甲基铵)溶液：称取3．6440gCTMAB，并溶于500rnL水中，制成相当于1．0×10 -2 mol/L的溶液。(2)水杨基荧光酮(SAF)溶液(1．0×10-2 mo1／L)：称取33．6g试剂于小烧杯中，加入5mL 5mo1／L盐酸溶液及一定量的乙醇溶解，移入100mL棕色容量瓶中，用乙醇稀释至刻度，摇匀，并避光保存。(3)硫磷混酸：按浓硫酸：磷酸：水=3：10：12的体积比配制。(4)盐酸：5mo1／L的溶液。(5)2％抗坏血酸溶液。(6)钨标准溶液：称取光谱纯三氧化钨0．1261g于小烧杯中，用少量氢氧化钠溶液加热溶解，然后移于100mL容量瓶内，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含钨为1mg／mL，分取部分上述溶液稀释至10μg/mL的溶液。(7)分光光度计。三、分析步骤称取0．1000～0．2000g钢样于100mL小烧杯中，加入10mL硫磷混酸，于电炉上徐徐加热直至试样基本溶解后，滴加浓硝酸，逐去NO2后冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度摇匀，用移液管分取1～3mL试样溶液于25mL容量瓶中，加入2％抗坏血酸溶液2．5mL，然后加4mL 5mol／L盐酸溶液、1．0×10-2 mol／L水杨基荧光酮溶液1．5mL及1．0×10-2 mol／LCTMAB溶液3mL，用水稀释至刻度，摇匀，放置20min后，挑选波长518nm处，以试剂空白溶液作参比，用1cm比色皿，测量溶液的吸光度。四、标准曲线的绘制分取0．0、0．5、1．0、1．5、2．0、2．5mL钨标准溶液于一组25mL容量瓶中，加入4mL 5mol／L盐酸溶液、2％抗坏血酸2．5mL，以下按分析步骤举行，测定吸光度，绘制标准曲线。五、注重事项(1)当有阳离子表面活性剂CTMAB存在时，钨能与水杨基荧光酮形成紫红色络合物，本办法的敏捷度、挑选性、稳定性较高。钨与
钨矿石的分析方法及其选择知识点解说.
钨矿石的分析方法及其选择知识点解说
钨矿石的分析主要包括以下几个项目：钨，锡，钼，磷，砷，硅，钙，铁，锰，硫，铜，铅，锑及物相分析(主要是黑钨、白钨)。
一、钨的测定方法的选择
钨的测定主要采用重量法和可见分光光度法。重量法用于矿石中>4%的三氧化钨量的测定，其中应用最广泛的是钨酸铵灼烧法，该法虽然流程长，操作繁琐，但干扰因素少，重现性好，分析结果准确可靠，因此在国内外均被列为国家标准分析方法。容量法测定高含量的钨虽然也有报道，但因干扰因素多，未能广泛应用。差示比色法虽然也可以测定高含量的钨，但测定的范围仍然有限，且影响因素也较多，对操作者的操作技能要求较高，故仍不能取代经典的重量法。
低含量三氧化钨（<4%）的测定主要采用硫氰酸盐比色法。能用于钨的光度分析的显色剂很多，并不断有新的合成显色剂用于钨的测定。近年来，随着新试剂的研制、新方法的应用，使钨的分光光度分析法更加完善和适用。在钨矿石的分析中，目前应用最普遍的是硫氰酸盐法。
二、钨矿中杂质的分析方法
钨矿石中杂质元素的分析方法见下表
钨矿石中杂质元素分析方法
测定元素 测定方法
硫 红外吸收法，燃烧碘量法
磷 磷钼黄比色法
砷 氢化物发生-原子吸收光谱法，氢化物发生-原子荧光光谱法
钼 硫氰酸盐比色法，电感耦合等离子体原子发射光谱法
硅 重量法，硅钼蓝比色法，电感耦合等离子体原子发射光谱法
钙 原子吸收光谱法，EDTA容量法，电感耦合等离子体原子发射光谱法
铜 原子吸收光谱法，电感耦合等离子体原子发射光谱法
铅 原子吸收光谱法，电感耦合等离子体原子发射光谱法
锑 氢化物发生-原子吸收光谱法，氢化物发生-原子荧光光谱法
铁 磺基水杨酸比色法，重铬酸钾滴定法，电感耦合等离子体原子发射光谱法
锰 原子吸收光谱法，电感耦合等离子体原子发射光谱法
锡 碘量法，氢化物发生-原子吸收光谱法，氢化物发生-原子荧光光谱法，电感耦合等离子体原子发射光谱法