多元羧酸免烫整理剂的合成与应用

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棉织物的聚羧酸无甲醛免烫整理

棉织物的聚羧酸无甲醛免烫整理黄张秘;周翔;邢志奇;张文龙【摘要】为促进无甲醛免烫整理剂的推广应用，将自制聚羧酸无甲醛免烫整理剂（ LMP）用于棉织物的免烫整理，以整理后织物的折皱回复角、断裂强力、撕破强力和白度为主要评价指标，通过单因素试验，确定了LMP较佳的整理工艺：LMP质量浓度为300 g／L，催化剂质量浓度为整理剂的10％，整理液 pH 值为2�0～2�5，焙烘温度为170℃，焙烘时间为3 min。

整理后纯棉白色府绸的折皱回复角大于260°，断裂和撕破强力保留率分别为55�7％和73�1％，白度由77％降至72％，外观平整度接近3�5级。

与其他免烫整理剂比较，免烫效果优于已商业应用的2种无甲醛免烫整理剂，免烫效果及其耐洗性与丁烷四羧酸相当，比改性二羟甲基二羟基乙烯脲类整理剂稍差。

%In order to promote the wide application of formaldehyde⁃free durable press finishing agent, aself⁃prepared polycarboxylic acid formaldehyde⁃free durable press finishing agent ( LMP) was used to finish the cotton fabrics and the suitable application conditions of LMP were determined by evaluating the wrinkle recovery angle, breaking strength, tear strength and whiteness of the finished cotton fabrics in single factor experiments. The optimum conditions are as follows:LMP dosage 300 g/L, catalyst dosage 10% of LMP, pH of 2�0-2�5, curing temperature 170℃ and curing time 3 min. After finishing, wrinkle recovery ang le is larger than 260°, breaking and tear strength retention are 55�7% and 73�1%, respectively, whiteness decreases from 77% to 72%, and smoothness appearance rating is approximately 3. 5. Comparing with the other durable press finishingagents, the durable press performance of LMP finished cotton fabric is better than those finished with two commercial used formaldehyde⁃free durable press finishing agents. LMP provides almost the same level of durable press performance and laundering durability as butane tetracarboxylic acid, but less effective than modified dimethylol dihydroxy ethylene urea.【期刊名称】《纺织学报》【年(卷),期】2017(038)001【总页数】6页(P94-99)【关键词】棉织物;无甲醛免烫整理;聚羧酸;折皱回复角;白度;耐洗性【作者】黄张秘;周翔;邢志奇;张文龙【作者单位】东华大学化学化工与生物工程学院，上海 201620; 东华大学生态纺织教育部重点实验室，上海 201620;东华大学化学化工与生物工程学院，上海201620; 东华大学生态纺织教育部重点实验室，上海 201620;东华大学化学化工与生物工程学院，上海 201620; 东华大学生态纺织教育部重点实验室，上海201620;东华大学化学化工与生物工程学院，上海 201620【正文语种】中文【中图分类】TS195.6为避免N-羟甲基酰胺类交联剂带来的整理品释放甲醛问题，研究人员长久致力于开发性能优良的无甲醛免烫整理剂。

防皱整理

防皱整理1引言防皱整理最早是用于对纤维素纤维的加工。

纤维素纤维特别是棉织物，具有很多优良的性质，但却存在着弹性较差的缺点，不像毛织物在服用过程中，能保持平挺的外观，于是便出现了提高织物从折皱中回复原状能力，以模仿毛织品弹性为主要目的的折皱整理。

织物从折皱中回复原状能力的衡量方法很多，例如取一定尺寸的矩形布条，使之对折，并用重锤压一定时间，然后去压，并设法使折缝两侧的一-翼与地面保持垂直，待回复一定时间后，测定折缝两翼间的夹角，称为折皱角或回复角，也有用回复角或两翼间最大距离对180°，或试样原长的百分率来表示织物的防皱性，称为回复度。

织物的回复角越接近180°或两翼间的距离越接近试样原长，防皱性越好。

由于合成纤维的迅速发展，在衣用织物中所占比重也日益增大，除了具有洗后不易起皱的特性外，对经一定温度压烫后的服装所产生的折缝，也不会因为洗涤而消失。

为了使棉织物能具有合成纤维织物的这种优良性能，于是在防皱整理的基础上，进一步发展了棉织物免烫（或称“洗可穿”）和耐久压烫（简称PP或DP）整理。

天然蛋白质纤维如蚕丝和羊毛织物的弹性，虽然都比纤维素织物优良很多，但是与合成纤维的织物相比，不论是真丝织物还是羊毛织物在湿弹性和耐久定型性能，以及湿、热条件下的防皱性都不如合成纤维。

因此，近20年来，对真丝织物的免烫整理和羊毛织物的防皱和耐久压烫整理，进行了较多的研究。

2折皱形成的原因织物上折皱的形成，可以简单的看作是由于外力使纤维弯曲变形，放松后未能完全复原所形成。

纤维的弯曲可看作与直棒的弯曲一样，中心区域不受影响，外层受到拉伸，而内层受到压缩。

纤维内个区域，随所受应力的不同而发生不同程度的拉伸或压缩变形。

拉应力和压应力的方向相反，但导致纤维中基本结构单元的变化是相似的。

当外力除去后，随纤维的品种，外力的大小和作用时间的长短，而有不同程度的回复。

经过研究发现纤维从弯曲状态中的回复性能，与它的拉伸回复性能有这某种对应关系。

纺织品多功能复合整理技术

纺织品多功能复合整理技术目前，多功能复合整理使纺织产品向着深层次和高档次方向发展，不仅可以克服纺织品本身的缺点，还可以赋予纺织品多功能性。

多功能复合整理是将两种或多种功能复合于一种纺织品的技术，以提高产品的档次和附加值。

该技术已在棉、毛、丝、化纤、复合及其混纺交织物整理中得到越来越多的应用。

例如：防皱免烫/酶洗复合整理、防皱免烫/去污复合整理、防皱免烫/防沾色复合整理，使面料在防皱免烫的基础上又增加了新的功能；具有抗紫外线和抗菌功能的纤维，可用作为泳装、登山服和T恤衫面料；具有防水、透湿、抗菌功能的纤维，可用于舒适性内衣；具有抗紫外线、抗红外线和抗菌功能（凉爽、抗菌型）的纤维，可用于高性能的运动服、休闲服等。

同时，应用纳米材料对纯棉或棉/化纤混纺织物进行多种功能的复合后整理，也是未来的一个发展趋势。

棉织物多功能复合整理技术随着各国对纺织品甲醛限量标准的完善，低甲醛和无甲醛整理剂及整理方法一直是纺织品抗皱整理研究的热点。

以丁烷四羧酸（BTCA）和柠檬酸（CA）等为代表的多羧酸类，以及长链多羧酸体系是最有潜力取代N－羟甲基酰胺类化合物的抗皱整理剂。

此类整理剂不含甲醛，能达到良好耐久压烫（DP）等级。

但多元羧酸整理剂也存在一定的缺点，如催化剂价格高；易污染环境；会导致某些硫化染料和活性染料染品色变；整理品上残留的羧基，使阴离子染料的上染率降低，而阳离子染料染色的湿摩擦牢度差等。

壳聚糖与纤维素的分子结构相类似，不含甲醛，可以作为永久整理剂，使织物耐水洗、耐摩擦，具有固色和增强作用，提高织物的坚牢度，减少缩水率，并使织物具有滑爽光洁和挺括的外观和手感。

壳聚糖还具有广谱抗菌性，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草菌等多种细菌的生长都有明显的抑制作用。

因此，壳聚糖还可用来对织物进行抗菌防霉整理。

由于市售壳聚糖的相对分子量较大，所以织物经壳聚糖整理后，弹性回复角增加不多，且手感变硬，布面泛黄，润湿性下降。

而壳聚粘经降解后，相对分子量变小，穿透力增强，抗菌性能提高。

棉织物的聚羧酸无甲醛免烫整理

棉织物的聚羧酸无甲醛免烫整理黄张秘;周翔;邢志奇;张文龙【期刊名称】《纺织学报》【年(卷),期】2017(038)001【摘要】为促进无甲醛免烫整理剂的推广应用，将自制聚羧酸无甲醛免烫整理剂（ LMP）用于棉织物的免烫整理，以整理后织物的折皱回复角、断裂强力、撕破强力和白度为主要评价指标，通过单因素试验，确定了LMP较佳的整理工艺：LMP质量浓度为300 g／L，催化剂质量浓度为整理剂的10％，整理液 pH 值为2�0～2�5，焙烘温度为170℃，焙烘时间为3 min。

整理后纯棉白色府绸的折皱回复角大于260°，断裂和撕破强力保留率分别为55�7％和73�1％，白度由77％降至72％，外观平整度接近3�5级。

【总页数】6页(P94-99)【作者】黄张秘;周翔;邢志奇;张文龙【作者单位】东华大学化学化工与生物工程学院，上海 201620; 东华大学生态纺织教育部重点实验室，上海 201620;东华大学化学化工与生物工程学院，上海201620; 东华大学生态纺织教育部重点实验室，上海 201620;东华大学化学化工与生物工程学院，上海 201620; 东华大学生态纺织教育部重点实验室，上海201620;东华大学化学化工与生物工程学院，上海 201620【正文语种】中文【中图分类】TS195.6【相关文献】1.天然彩棉织物无甲醛免烫整理 [J], 张广知2.棉织物无甲醛免烫整理 [J], 张成权;华明扬3.无甲醛免烫整理剂对棉织物防皱整理的研究 [J], 姜利利4.无甲醛免烫整理剂聚羧酸MAA-1的合成及其对棉织物的应用研究 [J], 黄玲;李临生5.无甲醛免烫整理剂整理工艺对棉织物抗皱性能的影响 [J], 姜利利因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

壳聚糖在棉织物抗菌整理中应用

壳聚糖在棉织物抗菌整理中应用中图分类号：ts 文献标识码：a 文章编号：1007-0745（2012）12-0014-02摘要：甲壳素（chitin）是天然生物高聚物，广泛存在于低等植物菌类、藻类的细胞，节肢动物虾、蟹、蝇蛆和昆虫的外壳，贝类、软体动物的外壳和软骨，高等植物的细胞壁等，生物合成的资源量高达100亿t/a，是地球上仅次于植物纤维的第二大生物资源。

又由于是纯天然物质，具有很好的生物相溶性，所以世界各国对它的应用研究十分活跃，在纺织领域，壳聚糖的应用越来越受到人们的重视，并对其具有的优良性能进行了研究应用。

关键词：甲壳素壳聚糖抗菌多元羧酸季铵类化合物一、引言甲壳素有α，β，γ晶型。

α—甲壳素的存在最丰富，也最稳定，其化学结构为：聚[β（1—4）]—2—乙酰胺基—2—脱氧—d—葡聚糖。

由于分子链中o……h—o型及o……h --- n 型氢键的作用，分子间作用力较小，存在着有序结构，导致甲壳素的溶解性能很差，一般不溶化，也不溶于一般的有机溶剂和酸碱，化学性质非常稳定，应用范围有限。

当甲壳素经过脱乙酰基反应（脱乙酰度75%—90%）转变为可溶性甲壳素（chitosan）或称壳聚糖（壳聚胺、几丁聚糖），其化学结构为：聚〔β（1—4）—2—氨基—2—脱氧—d—葡聚糖〕，单体之间以β（1—4）苷键连接，分子质量一般在1×105—3×105。

由于游离氨基的产生，溶解性能大为改观，可以溶于有机酸（如甲酸、乙酸等）的稀溶液，以及盐酸等部分无机酸中，同时生成盐，这是壳聚糖首要的性质之一。

使其在工业、农业、医药、化妆品、环境保护、水处理等领域有极其广泛的用途。

二、甲壳素（chitin），壳聚糖（chitosan），棉纤维的结构与性能的关系甲壳素又名甲壳质，他脱去分子中的乙酰基转变为壳聚糖，甲壳素和壳聚糖的结构和纤维素类似。

甲壳质几乎是以小片状或粉状存在，其基本单元结构上存在乙酰胺基和羟基，因而分子间氢键作用比纤维素更强，在一般溶剂中难以溶解，客观上限制了它的推广应用。

柠檬酸钠的催化机理及应用性能探讨

厂）。
受到阻碍，人们更加关注那些使用安全、对环
境污染小、甚至无污染的试剂的发展。目前国
内外已有了这方面的研究【。非磷催化剂越来Ｊｌ越受到人们的重视，成为非常有前途的催化剂。苎麻织物是夏天人们所喜欢的高档天然纺织面
料，吸湿散湿快，清汗离体，挺爽舒适，悬垂
维普资讯
江苏
丝绸
２００６年第５期
柠檬酸钠的催化机理及应用性能探讨
王晓明（湖南工程学院化学化工系，湖南湘潭４１０）１１４摘要：多元羧酸是一种很有发展前途的无醛整理剂，应用较多的催化剂是含磷催化剂，但含磷化合物对环保不利，非磷催化剂成为非常有前途的催化剂。本文探讨了柠檬酸钠在多羧酸反应体系
中的酸碱协同催化机理及对苎麻织物整理效果的影响
关键词：柠檬酸钠；催化机理；混合多羧酸；苎麻织物；应用性能
随着人们绿色环保意识的日益增强，开发新一代的无甲醛防皱整理剂以代替传统的Ｎ羟
甲基酰胺类整理剂，已成为必然的发展趋势和
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１１实验织物．
迫切任务。多元羧酸是一种很有发展前途的无醛整理剂。用多羧酸作整理剂，应用较多的催化剂是含磷催化剂如次磷酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠等。次磷酸钠的催化效果最好，但其价格昂贵且有致命的弱点，含磷化合物排人

聚羧酸合成及其用于棉织物耐久压烫整理的研究

青岛大学硕士学位论文
图３．６，未处理棉纤维横截面电镜照片图３．７，无甲醛整理后棉纤维横截面电镜照片未处理棉纤维横截面呈扁平状，而无甲醛耐久压烫整理后纤维横截面发生溶胀，且横截面上多了一些细小的孔．在酸性条件下棉纤维发生溶胀，棉纤维的无定形区增大，羧酸能进一步渗透刭纤维内部与棉纤维发生交联。

同时棉纤维在酸的作用下，纤维内部发生降解，从而产生了许多细小的孔。

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图３＾整理时ｓｎｒ￥量ｘ口织物白度的影响
（注：图中１，２，３，４，５，６，７表示ＳｌＩＰ用量分别为∞ｂ，Ｏ．５％，ｌ％，１舅略’２％，４％册ｊ表示洗涤试样，ｂ表示未洗涤试样）从图３．８可看出，整理后织物的白度，随着次亚磷酸钠的增加，发生先增加后下降的变化趋势。

洗涤后织物的白度普遍比洗涤前高。

加次亚磷酸钠的试样的白度比没加次亚磷酸钠的大。

说明次亚磷酸钠的加入能提高织物的白度。

这可能是由于催化剂ＳＩ＇ＩＰ是强还原剂，有还原漂白的作用．。

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ＰＭＡ用量８ＬＳＰ用量’４ｇ，烘温度１０℃ ，Ｈ值为４为了进一步提高折皱回复角，加Ｃ和纳米ＴＯ０ｇ，Ｈｅ２／焙Ｌ６ｐ．添Ａｉ２
与ＰＭＡ一起对棉织物进行免烫整理，结果表明，随着ＣＡ用量的增加，断裂强力、撕玻强力和折皱回复角相应提高，
ＡｂｔａｔＴｅＤｎｓｉｇａｅｔｗｒｒｐｒｄｂｒｅｒｄｃｌｐｌｍｅｉｔｎｗｉｌｉｃｄｍａｅｃａｈｄｄｎｓｒｃ：ｈ。Ｐｆｉｎｇｎｓｅｅｐｅａｅｙｆｅａｉａｏｙｒａｉｔｍａｅｃａｉ，ｌｉｎｙｒｅａｄｉｈｚｏｈｉｉｃｎｃａｉｅｃｉｇｉｒｓｎｅｏｅｏｉｅＴｅｐｏｅｓｆｒｌｔｎａｄｃｎｉｏｓｂｓｇＰｎｃｔｎ￣ｂｃｔｏｉｃｄｒａｔｎｐｅｅｃｆｐｒｘｄ．ａｎｈｒｃｓｏｍｕａｉｎｏｄｔｎｙｕｉＭＡｏｏｔｏｉｎｏｉｒｗｒｐｉｚｄｂｒｈｇｎｌｅｔａｄｔｅ￣ｂｃｐｏｅｔｓｗｅｅｍｅｓｒｄＴｅｅＭＡ０／ｎＨＰ２ｇＬ，ｔｅｅｏｔｅｙｏｔｏｏａｓｎｈｍｉｔｉｒｒｐｒｉｒａｕｅ．ｅｈｙｗｒＰｅ８ｇＬａｄＳ４／ｗｉｈ
Ｋｅｒｓｍａｅｃａｈｄｄ；ｐｌｍｅｚｔｎＤＰｆｉｈｎ；ｏｔｎｆｂｃｙｗｏｄ：ｌｉｎｙｒｅｏｙｒａｉ；ｎｓｉｇｃｔｒｉｉｏｉｏａｉ
ＷＡＧＣｕ－ｅ，ＣＥｉｙｎＮｈｎｍｉＨＮＭｅｕ，ＭＩＯＱｎｈａ－Ａｉｕ，ｗｕＪ — ｉｅ
（ｃｏｌｆｈｍｓｙａｄＣｅｉｌｎｉｅｎ，ａｔｇＵｉｒｉ，ａｔｇ２０７ＣｉａＳｈｏｏｅｉｒｎｈｍｃｇｅｒｇＮｎｎｎｅｓｙＮｎｎ６０，ｈｎ）ＣｔａＥｎｉｏｖｔｏ２
ｂｋｎｅｅａｕｅａ６％ａｄｐａ．ｎｏｄｒｔｍｐｏｅｔｅｗｒｋｅｒｃｖｒｎｌ，ｈｎｓｉｇａｅｔｃｍｐｓｅａｉｇｔｍｐｒｔｒｔ１０ｎＨｔ４Ｉｒｅｏｉｒｖｈｉｌｅｏｅａｇｅｔｅｆｉｈｎｇｎｓｏｏｉｎｙｉｔ
但用量过大后，白度会下降．加纳米Ｔ０，添ｉ２可提高整理织物的折皱回复角．关键词：来酸酐；聚合反应；免烫整理；织物马棉中圈分类号：１５１９．２文献标识码：Ａ
ＳｎｈｓｓａｄＡｐｌａｉｎｏｌｃｒｏｙｉｉｙｔｅｉｎｐｉｔｏｆＰｏｙａｂｘｌＡｃｄＤＰｉｉｈｎｅｔｃｃＦｎｓｉｇＡｇｎ
Ｊｎ２ｏｕ．ｏ６
文章编号：６３２４（０６０－０７０１７－３０２０）２０３－４
多元羧酸免烫整理剂的合成与应用
王春梅，美云，勤华，杰陈缪吴
（南通大学化学化工学院，江苏南通２６０）２０７
摘要：用马来酸、选马采酸酐、衣康酸为单体，以过氧化物为引发剂，通过自由基聚合合成免烫整理剂．用正交采实验法对ＰＡ整理工艺进行研究，Ｍ测试了织物的白度、皱回复角和断裂强力保留率，折得到的优化工艺条件如下：
维普资讯
自然科学版）ＪｕａｏａｔｎｎｖｒｔＮｔｒｌｃｎｅｏｒｌｆｎｏｇＵｉｓｙ（ａａＳｉｃ）ｎＮｅｉｕｅ
Ｖ０．Ｎｏ２１５．
ｏＡｎｉｉＭＡｒｓｄｉｎｓｉｇｆｒｃｔｎｈｂｃｈｅｒｓｌｓｏｅｈｔｔｅｂｅｋｎｔｎｔ，ｆＣａｄＴＯ２ｗｔＰｈｗｅｅｕｅｎＤＰｆｉｈｎｏｏｔｒＴｅｕｔｈｗｄｔａｈｒａｉｇｓｅｇｈｉｏｉｒｔａｎｔｅｇｈａｄＷＲＡｆｔｅｆｉｅａｒｃｎｒａｅｔｈｉｃｅｎｆｔｅｃｎｅｔｔｎｏＡ．ＩｔｅｅｒｇｓｒｎｔｎｉｏｈｎｓｄｆｂｉｃｅｓｄｗｉｔｅｎｒｍｅｔｏｈｏｃｎｒｉｆＣｉｈｉｈａｏｆｈｃｎｅｔａｉｎｏＡａｉｈｒｔｅｗｉｎｓｆｔｅｆｉｈｄｆｂｃｗｕｄｄｃｉｅＡｄｅａｏＴＯ２ｉｒｖｄＷＲｏｃｎｒｔｆＣｗｓｈｇｅ，ｈｈｔｅｓｏｈｎｓｅａｒｏｌｅｌ．ｄｄｎｎ－ｉｏｅＡ．ｏｅｉｉｎｍｐ