大学有机化学第八章 立体化学
有机化学-第8章：卤代烷
Zn + HCl
CH3(CH2)14CH2I
CH3(CH2)14CH3
RX HI RI HI
-HX
RH + I2
卤代烷的还原
2 中性还原剂
催化氢化
RX (or ArX) H2 / Pd*
RH (orArH) * PdC, Ni, Pt
O
OH
CH2CCH3
CH2CHCH3
O2N
C=N H2 / Pd C H2N
H Br H
CH2 = CHCH2CH3+ CH3CH=CHCH3
19%
81%
CH3 CH3CHCHCH2
H Br H
叔卤代烷
C2H5ONa, C2H5OH
CH3
CH3 CH= C(CH3)2+ CH3CH2C=CH2
71%
29%
消除反应 ( E )
Saytzeff(查依采夫)规律
(1875年俄国化学家Saytzeff总结了当时已知的大量实验事实, 得出以下经验结论.)
(3) ( 4S )-4-甲基-5-乙基-1-溴庚烷 CH3 H
CH3CH2CH C CH2CH2CH2Br C2H5
(2) ( 2S,3S )-2-氯-3-溴丁烷
H Br Cl H CH3 C C CH3
4. (1R,3R)-1,3-二溴环己烷
Br H
H Br
卤代烷的普通命名法
CH3CH2CH2CH2Cl
H2 H1
慢
Br
-
HO
C
-
Br
快
HO
H1 C H2
Br-
H3
定义：
H3ห้องสมุดไป่ตู้
有机化学 第8章
样品池 检偏镜
偏振光通过手性化合物溶液后，光线振动方向偏转的角度为α，叫旋 光度。
魏能俊
主讲教师：曹瑞军
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旋光度除了与物质本身的性质有关以外，还与样品池的长度、 溶液的浓度等有关。 为了排除物质属性以外的因素，常用比旋光度 [α]
[α] =
α C.l
其中 C 为1ml溶液中样品质量（克）, L 为样品池的长度（dm)
CH2CH3 H 3C H CH3 CH3CH2CHCH=CH2 CH=CH2 H H 3C
CH2CH3 C CH=CH2
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2、使用费舍尔投影式应注意的问题： 、使用费舍尔投影式应注意的问题：
（1）费舍尔投影式只能在纸平面上移动或旋转 180。进行比较，不 能在纸平面上翻转。 COOH COOH COOH 翻转
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（四）手性分子的表达
1、费舍尔投影式 、
2、使用费舍尔投影式应注意的问题 、
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1、费舍尔投影式 、
手性分子在空间的构型要表达清楚，需要用透视式，如乳酸： OH CH3-CH-COOH C
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魏能俊
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CH2CH3 H CH3 Br H Br
CH2CH3 C CH3 CH3
CH2CH3 C Br H
H Br C CH3
CH2CH3
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有机化学基础知识点整理立体化学的基本概念和应用
有机化学基础知识点整理立体化学的基本概念和应用有机化学基础知识点整理立体化学的基本概念和应用引言有机化学是研究有机物的组成、性质、结构和变化规律的学科。
其中，立体化学是有机化学的重要组成部分，掌握立体化学的基本概念和应用对于理解有机物的结构和反应机理至关重要。
本文将对立体化学的基本概念进行整理，并探讨其在有机化学中的应用。
一、立体化学的基本概念1. 手性与非手性有机化合物可以分为手性和非手性两种。
手性化合物是指其分子与其镜像立体异构体不重合的分子，如天然氨基酸。
而非手性化合物则是镜像立体异构体可以重合的分子，如甲烷。
2. 手性中心手性中心是指有机分子中一个原子接有四个不同的基团，导致分子不重合的点。
手性中心通常由手性碳原子构成，但也可以是其他原子，如氮、硫等。
3. 立体异构体立体异构体是指具有相同分子式但立体结构上不同的化合物。
根据立体异构体的排列方式，可以分为构象异构体和对映异构体。
4. 构象异构体构象异构体是指分子的空间构型在旋转或振动下发生改变而不形成新键的异构体。
常见的构象异构体有旋转异构体、振动异构体等。
5. 对映异构体对映异构体是指分子的镜像立体异构体，它们之间无法通过旋转或振动互相转变。
对映异构体的存在常常导致手性化合物的产生。
二、立体化学的应用1. 对映选择性反应对映选择性反应是指在反应过程中，手性底物与手性催化剂相互作用，选择生成特定手性的产物。
例如，用手性催化剂进行不对称催化反应，可以有效地控制手性产物的生成。
2. 立体效应立体效应是指由于分子空间取向的限制而引起的反应速率或选择性的变化。
立体效应在有机合成中被广泛应用，可以实现对特定官能团的选择性引入或合成目标分子的构建。
3. 立体导向反应立体导向反应是指化学反应中特定基团的偏好取向。
在有机合成中，通过控制反应条件和底物结构，可以实现立体导向反应，以获得所需结构和立体化合物。
4. 立体隔离立体隔离是指通过改变有机分子的立体结构来改变其性质和应用。
北化有机化学立体化学实用课件
第二节 手性有机分子的旋光性
• 纯的手性有机分子具有重要特性-旋光性。
• 手性分子对映体之间的化学性质完全相同， 物理性质除旋光性外其它的物理性质完全相 同。
• 纯的手性分子对映体之间旋光性大小一样，
第三节 手性有机分子的构型表示方法 • 手性分子之所以是手性的原因常在于分子中
的一个或多个不对称原子的存在。
பைடு நூலகம்
第八章 立体化学
• 有机化合物的物理性质、化学反应以及生理 效应都取决于该化合物的结构。
• 我们在前面章节中陆陆续续介绍了一些有机 化合物的结构与性质之间的联系。并且已经 了解到有机化合物的性质不仅仅与构造有关， 还与构型和构象有关。
• 有机立体化学是从三维空间出发，研究有机 化合物的构型和构象等立体因素与化合物物
联苯类型手性化合物 多省类型手性化合物
• 8.4.4 其它类型手性化合物 碳环手性化合物 非碳手性化合物
第一节 有机分子的对称性与手性 • 有机分子常常由于具有若干相同组成原子而
具有对称性。
• 而有的分子则由于缺少某种对称性，具有类 似双手的不能重合的对映体。同一种构造的 化合物，事实上存在几种具体的立体结构， 出现对映异构现象。
乳酸分子的对映异构现象
• 物质的这种相对映但不能重合的特征称为物质的手 性。具有手性的分子称为手性分子（或不对称分 子）；不具有手性的分子称为非手性分子或对称分 子） 。自然界的分子很多都具有手性。
• 8.3.1 费歇尔投影式
• 8.3.2 手性分子构型表示式
• 8.3.3 手性分子构型的表示方法
第四节 手性有机分子 • 8.4.1 含有一个手性中心的手性化合物
乳酸光学异构体的性质
左旋乳酸
有机化学中的立体化学
有机化学中的立体化学立体化学是有机化学中的重要分支，研究有机化合物中分子的空间结构和立体构型。
在有机化学中，分子的立体结构对于物质的性质和反应具有重要影响。
本文将介绍有机化学中的立体化学的基本概念、立体异构体、手性化合物以及应用等方面。
1. 立体化学的基本概念立体化学研究的是物质的三维结构，即分子中原子的排列方式。
分子的立体结构包括空间位置、原子的相对位置和键的属性。
有机化学中的立体化学是基于分子之间键的空间取向，包括空间立体异构体和手性化合物等。
2. 空间立体异构体空间立体异构体是指分子在空间中排列方式不同而化学性质相同的化合物。
其中最常见的是构象异构体和构型异构体。
构象异构体是由于分子的单键和双键的自由旋转而形成的异构体。
例如，正丁烷和异丁烷就是一对构象异构体，它们的分子式相同，但空间结构不同。
构型异构体是由于化学键的旋转或键的断裂而形成的异构体。
常见的构型异构体包括顺式异构体和反式异构体。
例如，顺式-1,2-二氯乙烷和反式-1,2-二氯乙烷就是一对构型异构体。
3. 手性化合物手性化合物是指分子在镜像超格操作下非重合的分子。
具有手性的化合物称为手性化合物（或不对称化合物），而没有手性的化合物称为非手性化合物（或称为对称化合物）。
手性是指一个物体不能与其镜像重合的性质。
在有机化学中，手性的原因除了分子的立体构型之外，还包括碳原子上的手性中心。
手性中心是指一个碳原子上连接着四个不同基团的情况。
手性化合物具有光学活性和对映体的特性。
同一手性化合物存在两个对映体，即左旋和右旋对映体。
这两种对映体的化学和物理性质相同，但旋光性质和酶的催化性质等却不同。
4. 应用立体化学在有机合成、药物设计和生物活性研究中具有重要应用。
一方面，立体化学可以指导合成路线的设计，提高合成产率和选择性。
另一方面，对药物的立体构型进行研究可以优化药物的活性、选择性和毒性。
例如，拟肽药物的立体构型对于其相互作用的特异性和选择性很关键。
有机化学中的立体化学
有机化学中的立体化学有机化学是研究含碳化合物的化学性质和反应机理的一个重要分支领域。
在有机化学中，立体化学是一个至关重要的概念，它研究的是有机分子中空间构型的特征以及由此带来的化学性质和反应特点。
立体化学的研究不仅深化了对有机化合物结构与性质之间关系的理解，也为合成有机化合物提供了重要的理论指导。
本文将从有机化学中的立体化学角度出发，探讨立体化学的基本概念、立体异构体的分类、手性分子的性质以及立体化学在药物合成和生物活性研究中的应用等方面展开阐述。
立体化学是研究有机分子空间构型的科学，它关注的是分子中不同原子或基团之间的空间排布关系。
在有机化学中，分子的立体构型对其化学性质和反应具有重要影响。
立体异构体是指分子结构相同但空间排布不同的异构体，主要包括构象异构体和对映异构体两种。
构象异构体是由于键的旋转或双键构型不同而导致分子整体结构不同的异构体，如环状分子的椅式和船式构象；而对映异构体则是镜像对称的立体异构体，它们在物理性质上几乎完全相同，但在化学性质和生物活性上却可能有着截然不同的表现。
手性分子是立体化学中一个重要的概念，它是指不能与其镜像重合的分子，即具有手性的分子。
手性分子由手性中心或手性轴引起，具有左右旋性质。
手性分子的对映异构体是非重叠的，它们在化学性质和生物活性上表现出截然不同的特点。
手性分子的研究不仅在有机合成领域有着广泛的应用，还在药物合成和生物活性研究中发挥着重要作用。
许多药物分子都是手性的，对映异构体可能具有不同的药理活性，因此在药物设计和合成过程中需要考虑手性对药效的影响。
立体化学在有机合成中有着重要的应用价值。
通过合理设计手性诱导剂或催化剂，可以有效地控制反应的立体选择性，实现对映选择性合成。
立体选择性合成不仅可以提高合成反应的产率和选择性，还可以减少废弃物的生成，具有重要的环境保护意义。
立体选择性合成在药物合成、天然产物合成以及材料化学等领域都有着广泛的应用，为有机合成化学提供了重要的理论基础和方法支持。
华中科技大学有机化学第八章 卤代烃
(3) SN1与SN2反应影响因素的比较 它们都属取代反应，但历程不同，因此影响反应速度的因素也各异。 扼要归纳于下表。
如何判断亲核取代反应按SN1还是SN2历程进行，由卤代烃的烃基 部分决定。烃基为伯基或者甲基一般按SN2历程，为叔丁基按SN1历 程，为仲基，烯丙基或者苄基可以是SN1或者SN2。
由实验得知该反应的反应速度与卤代烷和碘负离子的乘积成正比：
同时产物的构型发生转换，即由R转换成S。而叔丁基溴与乙醇加热回流得 到乙基叔丁基醚的反应速度，与乙醇浓度无关，只与叔丁基溴浓度有关。
旅光性的R-2-溴辛烷与水反应得到外消旋的dl-2-辛醇。 从上述实验结果看出，它们用于两种不同的反应过程。推断其历程如下：
这种起始于亲核试剂的进攻而发生的取代反应．称为亲核取代反应， 常用SN来表示(S代表取代反应，N代表亲核试剂进攻)。 亲核取代反应种类很多，在合成上很有用，一些常见的取代反应类 型与取代反应产物的种类如下表。
(1)取代反应历程 SN2与SN1取代反应。反应历程一般是通过测定反应速度与反应物浓度的关 系，以及分析产物构型来推断的。卤代烷与碘化钠在丙酮溶液中的取代反应 是这类反应的典型例子：
从AgX沉淀的速度可以判断此反应的速度，而卤代烷进行SN1与E1反应的 速率为：
NaI-丙酮溶液与卤代烷的反应是按SN2历程进行的, 因此卤代烷的活性次序为：
在卤代烷中加NaI丙酮溶液, 在室温，立即有沉淀产生的为一级溴代烷， 苯甲基卤，烯丙基卤；在50℃，放置3min，有沉淀的为一级氯代烷、二级溴 代烷；50℃，放置长时间出现沉淀的为三级卤代烷、氯代环己烷等。所以， NaI-丙酮与AgNO3-乙醇溶液的测试是很方便的鉴定卤代烷结构的方法。
反应温度升高不利于取代反应。如
有机化学立体
有机物的立体性摘要：立体化学始终贯穿着现代有机化学的整个领域，因而立体化学是有机化学的一个重要组成部分，而立体异构又是立体化学的一个很重要的内容，它包括构象异构、顺反异构(也称几何异构)和旋光异构(也称光学异构包括对映异构和非对映异构)，它有机反应有立体选择性。
关键词：构型，构象，异构体立体异构是指分子中原子或官能团的连接顺序或方式相同，但在空间的排列方式不同而产生的异构，，顺反异构和旋光异构又叫做构型异构，它与构象异构的区别是：构型异构体的相互转化需要断裂化学键，室温下能够分离出异构体；而构象异构体的相互转化是通过碳碳单键的旋转来完成的，不必断裂化学键，室温下不能够分离出异构体(图1)。
立体异构体的类型1 . 构型异构及其表达式构型(configuration)是指具有一定构造的分子中原子或基团的固有空间排列，其构型的改变必须依靠共价键的断裂和生成。
分子构造相同而构型不同称为构型异构。
构型通常可用Fischer 投影式、Newman投影式、透视式和楔形式等4种方式表示。
表示构象的Newman投影式、透视式和楔形式也可表示构型，因为分子的构象确定了，构型也就确定了。
它们在表示构象的同时，也表示出了分子的构型。
而Fischer投影式只能表示构型，不能表示构象，因为在Fischer 投影式中，没能表示出由于单键的旋转，形成的分子中各原子或基团在空间的相对位置关系；另外构型确定了，构象还可能有多种，即在同一种构型中，可能有多种不同的构象。
Fischer投影式由于书写简单。
在标记手性碳原子的构型时又十分方便，被广泛采用。
其书写时遵循“碳链竖放，编号小的置于上”和“横前竖后碳居中”的规则(这里不再具体赘述)。
若对Newman投影式、透视式和楔形式直接进行构型标记，因此，常常把分子构型的其它表达式转化为Fischer投影式，又因为Fischer投影式是重叠式构象，其它不同构型的表达式一定要通过σ键的旋转，转换为全重叠式后再进行构型标记。