2017年高考真题 专题18+物质结构与性质(选修)Word版含解析
1．【2017新课标1卷】（15分）
钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题：
（1）元素K的焰色反应呈紫红色，其中紫色对应的辐射波长为_______nm（填标号）。
A．404.4 B．553.5 C．589.2 D．670.8 E．766.5
（2）基态K原子中，核外电子占据最高能层的符号是_________，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为___________。K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低，原因是___________________________。
（3）X射线衍射测定等发现，I3AsF6中存在错误!未找到引用源。离子。错误!未找到引用源。离子的几何构型为_____________，中心原子的杂化形式为________________。
（4）KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立方结构，边长为a=0.446 nm，晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示。K与O间的最短距离为______nm，与K紧邻的O个数为__________。
（5）在KIO3晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则K处于______位置，O处于______位置。
【参考答案】（1）A （2）N 球形 K的原子半径较大且价电子数较少，金属键较弱
（3）V形 sp3 （4）0.315 12 （5）体心 棱心
OF2属于V形，因此错误!未找到引用源。几何构型为V形，其中心原子的杂化类型为sp3；（4）根据晶胞结构，K与O间的最短距离是面对角线的一半，即为错误!未找到引用源。nm＝0.315nm，根据晶胞的结构，距离K最近的O的个数为12个；（5）根据KIO3的化学式，以及晶胞结构，可知K处于体心，O处于棱心。
【名师点睛】本题考查化学选修3《物质结构与性质》的相关知识，以填空或简答方式考查，常涉及如下高频考点：原子结构与元素的性质(基态微粒的电子排布式、电离能及电负性的比较)、元素周期律；分子结构与性质(化学键类型、原子的杂化方式、分子空间构型的分析与判断)；晶体结构与性质(晶体类型、性质及与粒子间作用的关系、以晶胞为单位的密度、微粒间距与微粒质量的关系计算及化学式分析等)。只有掌握这些，才可以更好的解决物质结构的问题。
2．【2017新课标2卷】（15分）
我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl（用R代表）。回答下列问题：
（1）氮原子价层电子的轨道表达式（电子排布图）为_____________。
（2）元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（E1）。第二周期部分元素的E1变化趋势如图（a）所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是___________；氮元素的E1呈现异常的原因是__________。
（3）经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图（b）所示。
①从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为_________，不同之处为__________。（填标号）
A．中心原子的杂化轨道类型 B． 中心原子的价层电子对数
C．立体结构 D．共价键类型
②R中阴离子错误!未找到引用源。中的σ键总数为________个。分子中的大π键可用符号错误!未找到引用源。表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数（如苯分子中的大π键可表示为错误!未找到引用源。），则错误!未找到引用源。中的大π键应表示为____________。
③图（b）中虚线代表氢键，其表示式为(错误!未找到引用源。)N−H…Cl、____________、____________。
（4）R的晶体密度为d g·cm−3，其立方晶胞参数为a nm，晶胞中含有y个单元，该单元的相对质量为M，则y的计算表达式为______________。
【答案】（1）（2）同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子释放出的能量依次增大 N原子的2p轨道为半充满状态，具有额外稳定性，故不易结合一个电子
（3）①ABD C ②5 错误!未找到引用源。 ③(H3O+)O-H…N(错误!未找到引用源。)
(错误!未找到引用源。)N-H…N(错误!未找到引用源。)
（4）错误!未找到引用源。
【解析】（1）N原子位于第二周期第VA族，价电子是最外层电子，即电子排布图是；
电子对数为(6−1−3)/2=1，价层电子对数为4，杂化类型为sp3，空间构型为三角锥形，因此相同之处为ABD，不同之处为C；②根据图(b)，错误!未找到引用源。中σ键总数为5个，错误!未找到引用源。的大Π键应表示为错误!未找到引用源。；③根据图(b)，还有的氢键是：(H3O+)O-H…N(错误!未找到引用源。)、(错误!未找到引用源。)N-H…N(错误!未找到引用源。)；
（4）根据密度的定义有，d=错误!未找到引用源。g/cm3，解得y=错误!未找到引用源。=错误!未找到引用源。。
【名师点睛】本题考查化学选修3《物质结构与性质》的相关知识，以填空或简答方式考查，常涉及如下高频考点：原子结构与元素的性质(基态微粒的电子排布式、电离能及电负性的比较)、元素周期律；分子结构与性质(化学键类型、原子的杂化方式、分子空间构型的分析与判断)；晶体结构与性质(晶体类型、性质及与粒子间作用的关系、以晶胞为单位的密度、微粒间距与微粒质量的关系计算及化学式分析等)。只有对基础知识积累牢固，这类问题才能比较容易解决；在做题过程中一定要注意审清楚问题问的是什么，如本题（1）问的是电子排布图，而不是电子排布式，另一个注意书写规范，如氢键的表示。
3．【2017新课标3卷】（15分）
研究发现，在CO2低压合成甲醇反应（CO2+3H2=CH3OH+H2O）中，Co氧化物负载的Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性，显示出良好的应用前景。回答下列问题：
（1）Co基态原子核外电子排布式为_____________。元素Mn与O中，第一电离能较大的是_________，基态原子核外未成对电子数较多的是_________________。
（2）CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为__________和__________。
（3）在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为_________________，原因是______________________________。
（4）硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料，Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外，还存在________。
（5）MgO具有NaCl型结构（如图），其中阴离子采用面心立方最密堆积方式，X射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为a=0.420 nm，则r(O2-)为________nm。MnO也属于NaCl型结构，晶胞参数为a' =0.448 nm，则r(Mn2+)为________nm。
【答案】（1）1s22s22p63s23p63d74s2或3d74s2 O Mn （2）sp sp3
（3）H2O>CH3OH>CO2>H2 H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多；CO2与H2均为非极性分子，CO2分子量较大、范德华力较大 （4）离子键和π键（或键） （5）0.148 0.076
（2）CO2和CH3OH的中心原子C原子的价层电子对数分别为2和4，所以CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为sp和sp3。
（3）在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为H2O>CH3OH>CO2>H2，原因是常温下水和甲醇是液体而二氧化碳和氢气是气体，液体的沸点高于气体；H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多，所以水的沸点高于甲醇；CO2与H2均为非极性分子，CO2分子量较大、范德华力较大，所以CO2的沸点较高。
（4）硝酸锰是离子化合物，硝酸根和锰离子之间形成离子键，硝酸根中N原子与3个氧原子形成 3个σ键，硝酸根中有一个氮氧双键，所以还存在π键。
（5）因为O2－是面心立方最密堆积方式，面对角线是O2－半径的4倍，即4r(O2－)=错误!未找到引用源。a，解得r(O2－)=错误!未找到引用源。 nm=0.148nm；MnO也属于NaCl型结构，根据晶胞的结构，晶胞参数=2 r(O2－)+2 r(Mn2+)，则r(Mn2+)=(0.448 nm-2×0.148 nm)/2=0.076nm。
【名师点睛】物质结构的考查，涉及电子排布式、第一电能能比较、杂化理论、化学键及分子间作用力和晶胞的计算等。其中杂化形式的判断是难点，具体方法是：先计算中心原子价电子对数，价电子对数n=错误!未找到引用源。（中心原子的价电子数+配位原子的成键电子数±电荷数）。注意：①当上述公式中电荷数为正值时取“-”，电荷数为负值时取“+”；②当配位原子为氧原子或硫原子时，成键电子数为零；根据n值判断杂化类型：一般有如下规律：当n=2，sp杂化；n=3，sp2杂化；n=4，sp3杂化。
4．【2017江苏卷】
铁氮化合物(FexNy)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某FexNy的制备需铁、氮气、丙酮和乙醇参与。
（1）Fe3+基态核外电子排布式为____________________。
（2）丙酮()分子中碳原子轨道的杂化类型是_______________，1 mol 丙酮分子中含有σ键的数目为______________。
（3）C、H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为________________。
（4）乙醇的沸点高于丙酮，这是因为____________________。
（5）某FexNy的晶胞如题21图−1所示，Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe，形成Cu替代型产物Fe(x−n) CunNy。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如题21图−2 所示，其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为___________。
【答案】（1）3d5或 1s22s22p63s23p63d5 （2）sp2和sp3 9 mol （3）H
（4）乙醇分子间存在氢键 （5）Fe3CuN
【名师点睛】本题考查了简单离子的基态核外电子排布式、简单分子中σ键的数目、C原子的原子轨道杂化类型、短周期常见元素的电负性比较、分子间氢键对物质性质的影响、晶胞中原子数的计算及晶体化学式的确定等有关物质结构的主干知识，同时还考查了物质所含能量的高低对物质稳定性的影响。要求我们要重视基础知识的掌握和应用，会用均摊法分析晶体的组成。均摊法确定晶胞中原(离)子数目及晶体化学式。对于平行六面体晶胞而言，用均摊法计算的依据是：①处于顶点的微粒，同时为8个晶胞所共享，每个微粒有1/8属于该晶胞；②处于棱上的微粒，同时为4个晶胞所共享，每个微粒有1/4属于该晶胞；③处于面上的微粒，同时为2个晶胞所共享，每个微粒有1/2属于该晶胞；④处于晶胞内部的微粒，完全属于该晶胞。
高中化学选修二第三章《晶体结构与性质》测试(答案解析)(18)
一、选择题
1．(0分)[ID：139821]下列叙述中，不正确的是( )
A．微粒半径由小到大顺序是H＋＜Li＋＜H－
B．杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤对电子
C．[Cu(NH3)4]2＋中H提供接受孤对电子的空轨道
D．分子中中心原子通过sp3杂化轨道成键时，该分子不一定为四面体结构
2．(0分)[ID：139809]下列关于C、Si及其化合物结构与性质的论述错误的是
A．键能 C-C＞Si-Si、C-H＞Si-H ，因此C2H6稳定性大于Si2H6
B．立方型SiC是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体，因此具有很高的硬度和熔点
C．常温下C、Si的最高价氧化物晶体类型相同，性质相同。
D．Si原子间难形成双键而C原子间可以，是因为Si的原子半径大于C，难形成ppπ— 键
3．(0分)[ID：139876]下列化学反应中，既有离子键、极性键、非极性键断裂，又有离子键、极性键、非极性键形成的是
A．Cl2+H2O=HClO+HCl
B．2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑
C．NH4Cl+NaOHΔNaCl+NH3↑+H2O
D．2FeCl2+H2O2+2HCl=2FeCl3+2H2O
4．(0分)[ID：139867]下列说法正确的是
A．Fe、Co、Ni在元素周期表中位于同一周期同一族
B．离子晶体的熔点：NaCl
C．CO2为极性分子，含有σ键与π键
D．金刚石和C60互称为同素异形体，两者具有相同的晶体类型
5．(0分)[ID：139865]甲、乙、丙三种离子晶体的晶胞如图所示，下列说法正确的是
A．甲的化学式(X为阳离子)为XY
B．乙中A、B、C三种微粒的个数比是1:3:1
C．丙是CsCl晶体的晶胞
D．乙中与A距离最近且相等的B有8个
6．(0分)[ID：139848]下列描述正确的是
A．2CS为V形的极性分子 B．3NO与23SO的中心原子均为3sp杂化
高中化学人教版选修3作业与测评：高考真题汇编 Word版含解析
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高考真题汇编
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对应学生用书P53
1．(2018·全国卷Ⅰ)
[化学——选修3：物质结构与性质]Li是最轻的固体金属，采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。回答下列问题：
(1)下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别是________、________(填标号)。
A． B．
C． D．
(2)Li＋与H－具有相同的电子构型，r(Li＋)小于r(H－)，原因是______________________________________________________。
(3)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是__________。中心原子的杂化形式为________。LiAlH4中，存在________(填标号)。
A．离子键 B．σ键
C．π键 D．氢键
(4)Li2O是离子晶体，其晶格能可通过图a的Born-Haber循环计算得到。
- 2 - 可知，Li原子的第一电离能为________kJ·mol－1，O===O 键键能为________kJ·mol－1，Li2O晶格能为________kJ·mol－1。
(5)Li2O具有反萤石结构，晶胞如图b所示，已知晶胞参数为0．4665 nm，阿伏加德罗常数的值为NA，则Li2O的密度为________g·cm－3(列出计算式)。
答案 (1)D C (2)Li＋核电荷数较大
(3)正四面体 sp3 AB (4)520 498 2908
(5)8×7＋4×16NA0.4665×10－73
解析 (1)根据核外电子排布规律可知Li的基态核外电子排布式为1s22s1，则D中能量最低；C中有2个电子处于2p能级上，能量最高。
(2)由于锂的核电荷数较大，原子核对最外层电子的吸引力较大，因此Li＋的半径小于H－。
物质结构与性质综合题-2023年新高考化学真题(解析版)
物质结构与性质综合题
目录：
2023年真题展现
考向一考查杂化轨道、空间结构、晶体类型、晶胞计算
考向二考查同素异形体、晶体类型、杂化轨道、晶胞计算
考向三考查电子排布式、电负性、空间结构、杂化轨道、晶胞计算
考向四考查电子排布式、电离能、空间结构、晶胞计算
考向五考查电子排布式、杂化轨道、晶胞计算
真题考查解读
近年真题对比
考向一考查电子排布式、杂化轨道、空间构型、晶胞计算
考向二考查电子排布式、键角、电负性、杂化轨道、晶胞计算
考向三考查轨道表示式、电离能、杂化轨道、晶胞计算
考向四考查电子排布式、元素周期表、配位键、氢键、相似相溶
考向五考查电子排布式、键角、氢键、晶胞计算
考向六考查电离能、几何构型、轨道表示式、顺磁性物质
命题规律解密
名校模拟探源易错易混速记
考向一考查杂化轨道、空间结构、晶体类型、晶胞计算
1(2023·浙江选考第17题)硅材料在生活中占有重要地位。请回答：
(1)Si(NH
2)
4分子的空间结构(以Si为中心)名称为，分子中氮原子的杂化轨道类型是。
Si(NH
2)
4受热分解生成Si3N
4和NH3，其受热不稳定的原因是。
(2)由硅原子核形成的三种微粒，电子排布式分别为：①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、③[Ne]3s23p14s1，有关
这些微粒的叙述，正确的是。
A.微粒半径：③>①>②B.电子排布属于基态原子(或离子)的是：①②
C.电离一个电子所需最低能量：①>②>③D.得电子能力：①>②
(3)Si与P形成的某化合物晶体的晶胞如图。该晶体类型是，该化合物的化学式为。
2(2023·山东卷第16题)卤素可形成许多结构和性质特殊的化合物。回答下列问题：
·1·物质结构与性质综合题-2023年新高考化学真题
（解析版）(1)-40℃时，F
2与冰反应生成HOF利HF。常温常压下，HOF为无色气休，固态HOF的晶体类型为
，HOF水解反应的产物为(填化学式)。
(2)ClO
2中心原子为Cl，Cl2O中心原子为O，二者均为V形结构，但ClO2中存在大π键Π5
高考化学轮复习物质结构与性质选考题(含解析)
目夺市安危阳光实验学校课时跟踪检测（三十九）
“物质结构与性质”选考题
1．钛及其化合物的应用越来越受到人们的关注。
(1)基态Ti原子核外电子排布的能量最高的能级符号是______。与钛同周期的元素中，基态原子的未成对电子数与钛相同的有________种。
(2)钛比钢轻，比铝硬，是一种新兴的结构材料。钛硬度比铝大的原因是________________________________________________________________________。
(3)催化剂M能催化乙烯、丙烯、苯乙烯等的聚合，其结构如图所示。
①M中，碳原子的杂化形式有________种。
②M中，不含________(填标号)。
a．π键 b．σ键 c．配位键
d．氢键 e．离子键
(4)金红石(TiO2)是含钛的主要矿物之一，具有典型的四方晶系结构。其晶胞结构(晶胞中相同位置的原子相同)如图所示。
①4个微粒A、B、C、D中，属于氧原子的是________。
②若A、B、C的原子坐标分别为A(0,0,0)、B(0.69a，0.69a，c)、C(a，a，c)，则D的原子坐标为D(0.19a，________，________)；钛氧键键长d＝________(用代数式表示)。
解析：(1)基态Ti原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2，能量最高的能级符号为3d。钛的3d能级上有2个未成对电子，第四周期元素中，基态原子的未成对电子数为2的元素还有Ni(3d84s2)、Ge(4s24p2)、Se(4s24p4)，共3种。(2)钛、铝均为金属晶体，其硬度取决于金属键强弱。Ti原子的价电子数比Al多，金属键更强，因此钛硬度比铝大。(3)①M的结构如图，1类碳原子的杂化类型为sp2,2类碳原子的杂化类型为sp3。②M中，C—C键、C—H键、C—O键、Ti—Cl键属于σ键，苯环中存在大π键、Ti与O间存在配位键，M中不存在氢键与离子键。(4)①金红石晶胞结构中A类原子个数：8×18＝1，B类原子个数：4×12＝2，D类原子个数为2、体心原子个数为1，根据TiO2知Ti、O个数比为1∶2，则1个晶胞中Ti原子的个数为2，O原子的个数为4，故属于氧原子的是B、D。②根据晶胞结构，D在底面投影为，其横坐标为0.19a，则纵坐标为a－0.19a＝0.81a，故D的原子坐标为(0.19a，0.81a,0.5c)。B、C在底面投影为，钛氧键键长(即BC段距离)为d，则有d2＝(0.31a)2＋(0.31a)2，则d＝0.31×2a。
高考复习(化学)专项练习：物质结构与性质【含答案及解析】(A)
专题突破练七 物质结构与性质(A)
一、选择题
1.(2021北京石景山一模)下列关于元素及元素周期律的说法,正确的是( )
A.同主族元素的原子,最外层电子数相等且等于主族序数
B.铝元素在周期表中位于第四周期ⅢA族
C.410Be的原子核内中子数是10
D.第117号元素Ts的非金属性强于Br
2.(2021湖北八市联考)长征六号运载火箭将卫星送入预定轨道的过程中,提供动力的化学反应为C2H8N2+2N2O43N2+2CO2+4H2O。下列说法错误的是( )
A.N2的电子式:··N︙︙N··
B.CO2的空间填充模型:
C.CO2是氧化产物
D.电负性大小:O>N
3.(2021湖北七市州教科研协作体联考)NF3与汞共热得到N2F2和一种汞盐,下列有关说法错误的是( )
A.NF3的空间结构为三角锥形
B.N2F2的结构式为F—NN—F
C.NF3的沸点一定高于NH3的沸点
D.N2F2:分子存在顺反异构
4.(2021湖北教科研协作体联考)一种用于治疗流行性感冒的药物的主要成分的结构简式如图。下列关于该有机物的说法错误的是( )
A.分子中只有1个手性碳原子
B.分子中共平面碳原子最多有7个
C.键角α>β
D.1 mol该有机物消耗Na与NaOH的物质的量之比为3∶2
5.(2021山东烟台诊断性测试)已知W、X、Y、Z为短周期元素,原子序数依次增大。W、Z同主族,X、Y、Z同周期,其中只有X为金属元素。下列说法一定错误的是( )
A.电负性:W>Z>Y>X
B.气态氢化物熔、沸点:W > Z
C.简单离子的半径:W>X>Z
D.若X与W原子序数之差为5,则形成化合物的化学式为X3W2 6.(2021湖南永州第三次模拟)如表所示为元素周期表的一部分,其中X、Y、Z、W为短周期元素,T的单质常温下为液体。下列说法错误的是( )
Y Z
X W
R T
A.X、Y的单质均存在同素异形体
《高考真题》2019年高考化学母题题源系列专题19 物质结构与性质(选修) (解析版)
1 专题19 物质结构与性质（选修）
【母题来源】2019年高考新课标Ⅰ卷
【母题题文】在普通铝中加入少量Cu和Mg后，形成一种称为拉维斯相的MgCu2微小晶粒，其分散在Al中可使得铝材的硬度增加、延展性减小，形成所谓“坚铝”，是制造飞机的主要村料。回答下列问题：
（1）下列状态的镁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是 (填标号)。
A． B． C． D．
（2）乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是 、 。乙二胺能与Mg2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子，其原因是 ，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是 (填“Mg2+”或“Cu2+”)。
（3）一些氧化物的熔点如下表所示：
氧化物 Li2O MgO P4O6 SO2
熔点/°C 1570 2800 23.8 −75.5
解释表中氧化物之间熔点差异的原因
。
（4）图(a)是MgCu2的拉维斯结构，Mg以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙中，填入以四面体方式排列的Cu。图(b)是沿立方格子对角面取得的截图。可见，Cu原子之间最短距离x=
pm，Mg原子之间最短距离y= pm。设阿伏加德罗常数的值为NA，则MgCu2的密度是
g·cm−3(列出计算表达式)。
【参考答案】（1）A
（2）sp3 sp3 乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键 Cu2+
（3）Li2O、MgO为离子晶体，P4O6、SO2为分子晶体。晶格能MgO>Li2O。分子间力（分子量）P4O6>SO2
2 （4）24a 34a 330A824+166410Na
【试题解析】（1）A.[Ne]3s1属于基态的Mg+，由于Mg的第二电离能高于其第一电离能，故其再失去一个电子所需能量较高； B. [Ne] 3s2属于基态Mg原子，其失去一个电子变为基态Mg+； C. [Ne] 3s13p1属于激发态Mg原子，其失去一个电子所需能量低于基态Mg原子； D.[Ne] 3p1属于激发态Mg+，其失去一个电子所需能量低于基态Mg+，综上所述，电离最外层一个电子所需能量最大的是[Ne]3s1，答案选A；
新高考专用2020_2022三年高考化学真题分项汇编专题18物质结构与性质选修
- 1 - 专题18 物质结构与性质（选修）
1．（2022·广东卷）硒(Se)是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来，AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含Se的新型AIE分子IV的合成路线如下：
(1)Se与S同族，基态硒原子价电子排布式为_______。
(2)2HSe的沸点低于2HO，其原因是_______。
(3)关于I~III三种反应物，下列说法正确的有_______。
A．I中仅有键
B．I中的Se-Se键为非极性共价键
C．II易溶于水
D．II中原子的杂化轨道类型只有sp与2sp
E．I~III含有的元素中，O电负性最大
(4)IV中具有孤对电子的原子有_______。
(5)硒的两种含氧酸的酸性强弱为24HSeO_______23HSeO(填“>”或“<”)。研究发现，给小鼠喂食适量硒酸钠(24NaSeO)可减轻重金属铊引起的中毒。24SeO的立体构型为_______。
(6)我国科学家发展了一种理论计算方法，可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能，该方法有助于加速新型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一，其晶胞结构如图1，沿x、y、z轴方向的投影均为图2。 - 2 -
①X的化学式为_______。
②设X的最简式的式量为rM，晶体密度为3gcm，则X中相邻K之间的最短距离为_______nm(列出计算式，AN为阿伏加德罗常数的值)。
【答案】(1)4s24p4
(2)两者都是分子晶体，由于水存在分子间氢键，沸点高
(3)BDE
(4)O、Se
(5)＞ 正四面体形
(6) K2SeBr6 73A4M1102ρrN
【解析】(1)基态硫原子价电子排布式为3s23p4，Se与S同族，Se为第四周期元素，因此基态硒原子价电子排布式为4s24p4。
物质结构与性质综合题-2023年高考化学真题题源解密(全国通用)(解析版)
1专题物质结构与性质综合题
目录：
2023年真题展现
真题考查解读
近年真题对比
命题规律解密
名校模拟探源易错易混速记
1(2023·全国甲卷)将酞菁-钴钛-三氯化铝复合嵌接在碳纳米管上，制得一种高效催化还原二氧化
碳的催化剂。回答下列问题：(1)图1所示的几种碳单质，它们互为，其中属于原子晶体的是，C
60间的作用力是。
(2)酞菁和钴酞菁的分子结构如图2所示。
酞菁分子中所有原子共平面，其中p轨道能提供一对电子的N原子是(填图
2酞菁中N原子的标号)。钴酞菁分子中，钴离子的化合价为，氮原子提供孤对电子与钴离子形成键。
(3)气态AlCl
3通常以二聚体Al
2Cl
6的形式存在，其空间结构如图3a所示，二聚体中Al的轨道杂化类型为
。AlF
3的熔点为1090℃，远高于AlCl
3的192℃，由此可以判断铝氟之间的化学键为键。
AlF
3结构属立方晶系，晶胞如图3b所示，F-
的配位数为。若晶胞参数为apm，晶体密度ρ=
g⋅cm-3
(列出计算式，阿伏加德罗常数的值为N
A)。
2【答案】(1)同素异形体金刚石范德华力
(2)③ +2配位
(3)sp3
离子2
84×1030
N
A⋅a3
【详解】(1)同一元素形成的不同单质之间互为同素异形体。图1所示的几种碳单质，它们的组成元素均为
碳元素，因此，它们互为同素异形体；其中金刚石属于原子晶体，石墨属于混合型晶体，C
60属于分子晶体，
碳纳米管不属于原子晶体；C
60间的作用力是范德华力；
(2)已知酞菁分子中所有原子共平面，则其分子中所有的C原子和所有的N原子均为sp2
杂化，且分子中存
在大π键，其中标号为①和②的N原子均有一对电子占据了一个sp2
杂化轨道，其p轨道只能提供1个电子
参与形成大π键，标号为③的N原子的p轨道能提供一对电子参与形成大π键，因此标号为③的N原子形
成的N-H键易断裂从而电离出H+
；钴酞菁分子中，失去了2个H+
的酞菁离子与钴离子通过配位键结合
成分子，因此，钴离子的化合价为+2，氮原子提供孤对电子与钴离子形成配位键。
2017高考化学有机试题及解析
2017年有机化学高考真题
1.（2017全国1卷））9. （b）、（d）、（p）的分子式均为C6H6。下列说法正确的是
A. b的同分异构体只有d和p两种
B. b、d、p的二氯代物均只有三种
C. b、d、p均可与酸性高锰酸钾溶液反应
D. b、d、p中只有b的所有原子处于同一平面
【参考答案】D A．b的同分异构体有多种，不止d和p两种，故A错误；B．d的二氯代物多于3种，故B错误；C．d、p不与高锰酸钾发生反应，故C错误；D．正确。故选D。
2.（2017年全国Ⅱ卷）7．下列说法错误的是
A．糖类化合物也可称为碳水化合物
B．维生素D可促进人体对钙的吸收
C．蛋白质是仅由碳、氢、氧元素组成的物质
D．硒是人体必需的微量元素，但不宜摄入过多
【参考答案】C 蛋白质基本组成元素是碳、氢、氧、氮，有些蛋白质含包括硫、磷等元素。
3.（2017年全国Ⅱ卷）710．下列由实验得出的结论正确的是
实验 结论
A． 将乙烯通入溴的四氧化碳溶液，溶液最终变为无色透明 生成的1,2—二溴乙烷无色、可溶于四氧化碳
B． 乙醇和水都可与金属钠反应产生可燃性气体 乙醇分子中的氢与水分子中的氢具有相同的活性
C． 用乙酸浸泡水壶中的水垢，可将其清除 乙酸的酸性小于碳酸的酸性
D． 甲烷与氯气在光源下反应后的混合气体能使湿润的石蕊试纸变红 生成的氯甲烷具有酸性
【参考答案】A。
4.（2017年高考新课标3卷）8．下列说法正确的是
A．植物油氢化过程中发生了加成反应
B．淀粉和纤维素互为同分异构体
C．环己烷与苯可用酸性KMnO4溶液鉴别
D．水可以用来分离溴苯和苯的混合物
【参考答案】A
A.植物没氢化过程发生油脂与氢气的加成反应，故A正确；B.淀粉和纤维素的聚合度不同，造成它们的分子式不同，所以不是同分异构体，故B错误；C.环己烷与苯都不与酸性KMnO4溶液反应，所以不能用该方法鉴别环己烷与苯，故C错误；D.溴苯与苯互溶，不能用水分离溴苯和苯的混合物，故D错误；答案为A。
专题24 物质结构与性质选修三年高考2015 2017化学真题分项版解析解析版
120171[——3]15 分）新课标：物质结构与性质卷】选修化学（．【 钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题： 1K_______nm（填标号）的焰色反应呈紫红色，其中紫色对应的辐射波长为）元素。（A404.4 B553.5 C589.2
D670.8 E766.5
．．．．．2K_________，占据该能层电子的）基态原子中，核外电子占据最高能层的符号是（KCr___________。且核外最外层电子构型属于同一周期，电子云轮廓图形状为和KCr低，原因都比金属是，但金属等的熔点、沸点相同___________________________ 。++IIAsFXI3离子的几何构中存在型离子（。）测射线衍射定等发现，为6333_____________________________ 。，中心原子的杂化形式为4KIO晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立方结构，边长为）（3a=0.446 nmKIOKO与，晶胞中、、分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示。______nmKO__________ 。间的最短距离为紧邻的，与个数为
5KIOIK______O位置，晶胞结构的另一种表示中，处于处于各顶角位置，则（）在3______ 位置。处于1A 2N K 的原子半径较大且价电子数较少，金属键较弱））球形（【参考答案】（3 40.315
12 5 3V sp 棱心）体心（（）（）形
+3I4VOFVsp）根据晶胞属于形，因此（；形，其中心原子的杂化类型为几何构型为23．
2nmO0.315nmK0.446?，根据间的最短距离是面对角线的一半，即为结构，＝与2KO125KIO的化学式，以及晶胞结最近的（的个数为）根据晶胞的结构，距离个；3KO 处于棱心。处于体心，构，可知3《物质结构与性质》的相关知识，本题考查化学选修以填空或简答方式考查，【名师点睛】(基态微粒的电子排布式、电离能及电负常涉及如下高频考点：原子结构与元素的性质)(化学键类型、原子的杂化方式、分子空间构、元素周期律；分子结构与性质性的比较)(晶体类型、性质及与粒子间作用的关系、以晶胞为；晶体结构与性质型的分析与判断)。只有掌握这些，才可单位的密度、微粒间距与微粒质量的关系计算及化学式分析等 以更好的解决物质结构的问题。2．【2017新课标2卷】[化学——选修3：物质结构与性质]（15分）