4 非水滴定
非水溶液酸碱滴定Nonaqueoustitra
01 但是在醋酸溶液中，酸碱平衡反应为： 02 HClO4 +HAc
H2Ac+
+ClO4- K=1.3×10-5
HCl + HAc
H2Ac+
+Cl-
K=2.8×10-9
03 由于醋酸碱性比H2O弱， HClO4和HCl
不能被均化到相同的强度，K值显示 HClO4比HCl更强的酸，这种效应称为 区分效应(differentiating effect)。
碱的滴定
(1)溶剂
滴定弱碱应选择酸性溶剂，使弱碱的强 度调平到溶剂阴离子水平，即增强弱碱 的强度，使滴定突跃更加明显。
冰醋酸是最常用的酸性溶剂，市售冰醋酸含 有少量水分，为避免水分存在对滴定的影响， 一般需加入一定量的醋酐，使其与水反应变 成醋酸。
滴定碱的标准溶液 常采用高氯酸的冰 醋酸溶液。
标定：常用邻苯二 甲氢钾为基准物质 标定高氯酸标准溶 液。结晶紫为指示 剂。
质子溶剂的分类
一．酸性溶剂：给出质子能力较强的溶剂。如 冰醋酸，丙酸等。酸性溶剂适于作为滴定 弱碱性物质的介质。
二．碱性溶剂：接受质子能力较强的溶剂。如 乙二胺、液氨、乙醇胺等。碱性溶剂适于 作为滴定弱酸性物质的介质。
三．两性溶剂：既易接受质子又易给出质子的 溶剂。如甲醇、乙醇、乙二醇等。适于滴 定不太弱的酸、碱的介质。
标准溶液与基准 物质
应 用
章 与
示 例
节
一
具有碱性基 团的化合物， 如胺类、氨 基酸类、含 氮杂环化合 物、某些有 机碱的盐及 弱酸盐等， 大都可用高 氯酸标准溶 液进行滴定。
酸的滴定
(1)溶剂
滴定不太弱的羧酸时，可用醇类作溶剂；对弱酸 和极弱酸的滴定剂则以碱性溶剂乙二胺或二甲基 甲酰胺。
非水溶液酸碱滴定法
四 均化效应和区分效应 均化效应：各种不同强度的酸均化到溶剂 合质子水平的效应 区分效应：能区分酸（碱）强弱的效应 具有均化和区分效应的溶剂分别叫均化 溶剂和区分溶剂（都是针对具体反应而 言）
一般而言，酸性溶剂是碱的均化溶剂， 而是酸的区分性溶剂；碱性溶剂是酸的 均化性溶剂，是碱的区分性溶剂。惰性 溶剂是良好的区分溶剂 在非水滴定中，利用均化效应测定 混合酸（碱）的总量，利用区分效应测 定混合酸（碱）中各组分的含量
非水溶剂（有机溶剂和不含水的无机溶剂） 的优点
1.可增大有机物的溶解度 2.可改变物质的酸碱性及其强度 3.克服在水溶液中滴定存在的困难，从而 扩大酸碱滴定的应用 4.具有准确，快速，设备简单等特点
非水溶剂滴定的一般要求和应用 1.取样量少 半微量法 10ml滴定管 消耗滴定液（0.1mol/l）在10ml以内为宜 2.主要用于测定有机碱及其氢卤酸盐，硫 酸盐，有机酸盐和有机酸碱金属盐类药 物；同时也用于测定某些有机弱酸的含 量
非水溶液酸碱滴定法
此法是在水以外的溶剂中进行的 一种滴定分析方法 包括 酸碱，沉淀，配位，氧化还原 滴定 此法常用于药物分析中
水做为溶剂的的优缺点
优：比较安全，价廉，许多物质尤其是无 机物易溶于水 缺：1.许多弱酸或弱碱，在水中没有明显的 滴定突跃，滴定终点难以确定，不 能直接确定； 2.一些有机弱酸或弱碱，在水中溶解 度小，反应不能进行完全； 3.一些多元酸或多元碱，混合酸或碱由于电离常 数较接近，不能分布或分别滴定
应用举例
非水溶液的酸碱滴定法，主要用于测 定有机物。 用碱滴定液测定具有弱酸性基团的药物： 羧酸，酚类，巴比妥类，磺酰胺类和氨 基酸类药物； 用酸滴定液测定具有弱碱性基团的药物， 如胺类，氨基酸类，含氮杂环化合物， 生物碱，有机碱以及它们的盐
非水溶液滴定法的特点
非水溶液滴定法的特点
1、非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度
2、改变物质酸碱性
3、扩大酸碱滴定范围
说明：
在水溶液中滴定某些弱酸或弱碱和某些盐时，没有明显的滴定突跳，很难知道滴定终点。
还有一些其他的有机化合物在水中溶解度很小，所以以水为溶剂的滴定分析受到限制。
滴定分析逐渐采用各种非水溶剂(包括不含水的有机溶剂和无机溶剂)作为滴定分析的介质，不仅可以增加有机化合物的溶解度，还可以改变物质的化学性质(如酸碱性及其强度)，使水中的完全滴定反应得以顺利进行。
非水酸碱滴定法
续前
2. 碱B溶在溶剂SH中
碱
B + H+
酸
SH
离解平衡反应 B + SH
BH+ H+ + S-
S- + BH+
B固有碱常 数
溶剂固有酸常数
B在溶剂中表观碱常数
注：B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度 溶剂SH酸性越强，反应越完全，B的碱性越强
例：NH3在HAc中的碱性＞在H2O中碱性（∵HAc的酸性＞H2O）
酸
HA
H+ + A-
碱
SH + H+
SH2+
离解平衡反应 HA + SH
SH2＋ + A-
HA 固 有 酸 常 数
溶剂固有碱常数
HA在溶剂中表观酸常 数
注：HA的表观酸度决定于HA的固有酸度和溶剂的固有碱度
溶剂SH碱性越强，反应越完全，HA的酸性越强
例：HCL在H2O 中的酸性＞在HAc中的酸性（∵H2O的碱性＞HAc）
非水酸碱滴定法
➢ 非水滴定法：在非水溶液中进行的滴定分析法 ➢ 非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法 ✓ 两种酸碱滴定法对比
1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点： 优点：易得，易纯化，价廉，安全
缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定
有机酸、碱溶解度小，无法滴定
强度接近的多元或混合酸碱无法分步或 分别滴定
（一）溶剂的离解性
酸的离解
SH
H + + S-
碱的离解
SH + H+
溶剂的自身离解反应 SH + SH
或溶剂质子自递反应
非水溶液滴定法
0702非水溶液滴定法1本法是在非水溶剂中进行滴定的方法。
主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫 酸盐或有机酸盐，以及有机酸碱金属盐类药物的含量。
也用于测定某些有机弱酸的含量。
非水溶剂的种类 ⑴ 酸性溶剂 有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度，最常用的酸性溶剂 为冰醋酸。
⑵ 碱性溶剂 有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度，最常用的碱性溶剂 为二甲基甲酰胺。
⑶ 两性溶剂 兼有酸、碱两种性能，最常用的为甲醇。
⑷ 惰性溶剂 这一类溶剂没有酸、碱性，如苯、三氯甲烷等。
第一法 除另有规定外，精密称取供试品适量[约消耗高氯酸滴定液(0.1mol/L)8ml］ ，加 冰醋酸 10～30ml 使溶解，加各品种项下规定的指示液 1～2 滴，用高氯酸滴定液(0.1mol/L) 滴定。
终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准，并将滴定的结果用空白试验校正。
若滴定供试品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过 10℃，则应重新标定；若未超过 10℃，则可根据下式将高氯酸滴定液的浓度加以校正：N1 =式中 0.0011 为冰醋酸的膨胀系数；N0 1 + 0.0011(t1 − t0 )t0 为标定高氯酸滴定液时的温度；t1 为滴定供试品时的温度；N 0 为 t0 时高氯酸滴定液的浓度；N1 为 t1 时高氯酸滴定液的浓度。
供试品如为氢卤酸盐，除另有规定外，3应在加入醋酸汞试液 3～5ml 后，再进行滴定； 供试品如为磷酸盐，可以直接滴定；硫酸盐也可直接滴定，但滴定至其成硫酸氢盐为止；供 试品如为硝酸盐时，因硝酸可使指示剂退色，终点极难观察，遇此情况应以电位滴定法指示 终点为宜。
电位滴定时用玻璃电极为指示电极， 饱和甘汞电极 （玻璃套管内装氯化钾的饱和无水甲 醇溶液）为参比电极。
第二法 除另有规定外，精密称取供试品适量[约消耗碱滴定液(0.1mol/L)8ml]，加各品 种项下规定的溶剂使溶解，再加规定的指示液 1～2 滴，用规定的碱滴定液(0.1mol/L)滴定。
非水酸碱滴定法
HAc + HAc
H2 Ac+ + Ac-
➢ 特点：酸性＞H2O，碱性＜H2O ➢ 适用：滴定弱碱性物质
➢ 作用：酸性介质，能增强被测碱的强度
2021/4/9
3
❖碱性溶剂：具有较强的接受质子能力的溶剂
✓ 例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺
H2NCH2CH2NH2 + H2NCH2CH2NH2 H2NCH2CH2NH3 + + H2NCH2CH2NH-
SH
H + + S-
碱的离解
SH + H+
溶剂的自身离解反应 SH + SH
或溶剂质子自递反应
SH2+
SH2+ + S-
溶剂合质子 溶剂阴离子
共轭酸碱对1 共轭酸碱对2
✓ 注：溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定 每一对共轭酸碱对中，酸越强，其对应的共轭碱越弱
2021/4/9
9
溶剂固有酸常数
NaOH （0.1000mol/L） → HCL （0.1000mol/L）
pH = 4.3 ～ 9.7，⊿pH = 5.4
✓ 乙醇溶液中（Ks =1.0×10-19.1）
C2H5ONa （0.1000mol/L） → HCL（0.1000mol/L）
pH* = 4.3 ～ 14.8，⊿pH* = 10.5 滴定突跃范围↑ ↑
第三章 非水酸碱滴定法
基本概念 非水滴定法（nonaqueous titrations） 质子溶剂 ( protonic solvent) 非质子溶剂(aprotic solvent) 均化效应(levelling effect) 区分效应(differentiating effect )
非水滴定
• Ks越小,滴定突跃越大.(对于水溶液中不能滴定的
物质,如果改用Ks小的溶剂可以加大突跃可以滴定.)
2）溶剂的酸碱性
固有酸度常数 HA
+
K
HA a
[H ][A [HA]
]
SH
H++A+
SH
固有碱度常数
K
A b
[HA] [H ][A ]
在溶剂中的酸性 SH2++A-
HA+S-
碱性
非水溶液中的酸碱滴定
• 问题的提出 CK<10-8?
（多元、混合酸碱）分步滴定几个酸碱？ 有机酸碱的水溶性
定义: 特点: 应用:
• 本章的内容 一 基本原理 1.溶剂的分类 2.溶剂的性质与作用 二 非水滴定的应用 1.滴定碱 2.滴定酸
一 基本原理
1.溶剂的分类
酸性溶剂:甲酸、乙酸
质子溶剂 中性溶剂:甲醇、乙醇
质子自递反应 SH+SH=SH2++S-
质子自递常数
KS
K
SH a
K
ห้องสมุดไป่ตู้
SH b
[SH
2
]
[
S
]
溶剂的介电常数和质子自递常数
返回
溶剂
溶S剂H合2质+子
S- ε (25℃) pKs(25
溶剂阴离子
℃)
H2O
H3O+
OH-
C2H5OH C2H5OH2 + C2H5O-
78.5 24.3
14.0 19.1
注意：
• １、高氯酸及冰乙酸除水：
非水滴定原理
之青柳念文创作非水溶液滴定法一、概述1.定义：非水溶液滴定法即在非水溶剂中停止的滴定分析方法.一些很弱的酸或碱以及某些盐类，在水溶液中停止滴定时，没有分明的滴定突跃，难于掌握滴定终点；别的还有一些有机化合物，在水中溶解度很小，因此，以水作溶剂的滴定分析受到一定的限制.所以，滴定分析法逐渐采取了各种非水溶剂（包含有机溶剂与不含水的无机溶剂）作为滴定分析的介质，不但能增大有机化合物的溶解度，而且能改变物质的化学性质（例如酸碱性及其强度），使在水中不克不及停止完全的滴定反应可以顺利停止.非水溶液滴定法除有酸碱滴定外，尚有氧化还原滴定、络合滴定及沉淀滴定等，而在药物分析中，以非水溶液酸碱滴定分析法用得最为广泛.3.非水溶液酸碱滴定法：是操纵非水溶剂的特点来改变物质的酸碱相对强度，即在水溶液中呈弱酸性或弱碱性的化合物，由于酸碱度太弱，不成能得到滴定的终点.如果选择某些适当的非水溶剂为溶剂使化合物增加相对的酸度成为强酸，或者增加相对的碱度成为强碱，便可以顺利地停止滴定的分析方法.4.应用：本法主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐以及有机酸碱金属盐类药物的含量，也用于测定某些有机弱酸含量.二、原理：酸碱质子实际(一)有关酸碱的定义有三种学说1.Arrhenius 的电离学说凡化合物溶于水中能电离生成H＋离子的是酸，能电离生成OH－离子的是碱.H＋ + OH－ === H2O酸碱反应即为中和，这种学说在水溶液中很适用，但在非水溶液中思索离子平衡问题就受到限制.2.刘易斯（Lewis）的电子实际把酸碱反应当作是电子对转移共享的反应，认为酸是一个电子对的承受者，它承受一对电子以构成配位鍵；碱是一个电子对的供给者，它供给酸一对电子以构成配位鍵.A + :B → A:B任何物质，凡能从其它的分子或离子承受电子对组成一个安定生成物的，都是酸.任何物质，凡能供给它种分子或离子以电子对而组成一个安定生成物的，都是碱.中和反应是酸和碱形成配位鍵的反应.电子实际从物质的自己去懂得物质的酸碱性质，不依靠溶剂来讲明.在非水溶液滴定中应用惰性溶剂(非极性溶剂)时，即以此学说为基础.3.劳莱－勃伦斯(Lowry－Bronsted)的质子实际(1)定义：凡能给出质子的物质是酸凡能承受质子的物质是碱暗示方程：HA === A－ + H＋从这个方程式可以知道：酸和碱既可以是中性分子，也可以是阴离子或阳离子(2)共轭酸碱对一种酸给出质子后,所余的部分即是该酸的共轭碱一种碱承受质子以后,即成为该碱的共轭酸HA === A－ + H＋HA和A－称为共轭酸碱对.(3)强度定义越容易给出质子的物质酸性越强，越容易承受质子的物质碱性越强.强酸的共轭碱是弱碱，而强碱的共轭酸必定是弱酸. 如： HCl是一强酸,它的共轭碱Cl－则为弱碱.(二)相对酸碱度任何一种溶质溶于给定的溶剂中，其酸碱性都将受到溶剂的离解程度、溶剂的酸碱性及溶剂的极性等因素的影响. 所以，酸碱强弱不但决议于物质自己的酸碱性，也决议于溶剂的性质.分歧的酸溶解在相同的溶剂中，供给质子才能愈大的，显的酸性越强；一种酸在分歧的溶剂中，溶剂承受质子才能愈强的，显的酸性愈强.因此，某些物质在水溶液中，其酸性或碱性很弱，不克不及停止滴定，便选择适当的碱性（或酸性）溶剂以增强其酸性（或碱性）来停止滴定.例如：可以把在水溶液中显弱碱性的胺类溶于冰醋酸中，以增强其相对碱性，然后可用高氯酸滴定液滴定.同样在水中呈弱酸性的物质，可以选择适当的碱性溶剂.如乙二胺或甲醇使其酸性增强后，用尺度碱溶液甲醇钠滴定. 总之，酸碱强弱不克不及脱离溶剂而言.溶剂对酸碱的强弱影响很大，一个弱酸溶解在碱性溶液中，可以增强其酸性，一个弱碱溶解在酸性溶剂中，可以增强其碱性.非水溶液中的酸碱滴定即是操纵这一事实，使原来在水溶液中不克不及滴定的弱酸弱碱，在选择适当的溶剂增强其酸碱性后，便可以滴定了.(三)溶剂合质子在水溶液中，H＋离子不克不及单独存在，它与溶剂水分子连系成水合质子（H3O＋），习惯上以H＋暗示.在非水溶液中，游离的质子（H＋）也不克不及单独存在，而是与溶剂分子连系成溶剂合质子.(四)酸碱反应的实质酸碱中和反应的实质是质子的转移,而质子转移是通过溶剂合质子实现的.按质子论的酸碱中和反应并没有盐的生成. 在非水溶剂中，酸碱反应可用下式暗示：三、碱的滴定(一)适用范围：.非水溶液滴定法，主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐，以及有机酸碱金属盐类药物的含量，也用于测定某些有机弱酸的含量.非水溶液滴定法，大多用于原料药品的含量测定.(二)方法1.滴定系统：一般，弱碱性化合物在酸性溶剂中能增强其碱性，即可用强酸停止滴定.上述各类药物多半可以在冰醋酸或醋酐中停止滴定，有时也可在一些惰性溶剂（苯、四氯化碳、氯仿等）或在能影响溶质的解离情况和能显著影响酸碱度的溶剂（硝基甲烷、二氧六环、丙酮等）中停止滴定.滴定液多采取高氯酸的冰醋酸溶液.2.指示终点的方法：电位法和指示剂法，一般按电位法指示终点，如采取指示剂时，终点颜色的变更应以电位法终点时指示剂的颜色的变更为准.实际操纵中多用指示剂法. 以冰醋酸作溶剂，用酸滴定液滴定碱时，最常常使用的指示剂为结晶紫，还有α－萘酚苯甲醇（0.2％冰醋酸溶液，其碱式色为黄色，酸式色为绿色）和喹哪啶红（0.1％甲醇液，其碱式色为红色，酸式色为无色）结晶紫指示液(0.5％冰醋酸溶液)：其碱式色为紫色，酸式色为黄色.在分歧的酸度下变色较为复杂，由碱区到酸区的颜色变更有：紫色→蓝色→蓝绿色→绿色→黄绿色→黄色在滴定分歧的碱时，终点颜色变更分歧：(1)滴定较强的碱时，应以蓝色或蓝绿色为终点；(2)滴定较弱的碱时，应以蓝绿色或绿色为终点.在非水溶液酸碱滴定中，除用指示剂指示终点外，电位滴定法是测定终点的基本方法.因为在非水溶液滴定中，有许多物质的滴定，今朝还没有找到合适的指示剂，而且在选择指示剂和确定指示剂终点颜色时都需要以电位滴定法作为对照.(三) 酸根对于碱滴定的影响由HClO4滴定碱的反应式可知，滴定有机酸的盐生成相应的酸HA.当滴定生成的酸HA比HClO4的酸性强度差的越远，反应就越易停止.根据实验知道，某些强的无机酸(冰醋酸溶液)比较其酸性强度为：HClO4>HBr>H2SO4>HCl>HNO3>其他酸所以HClO4在冰醋酸中是很强的酸.有机碱的氢卤酸盐则由于HX在冰醋酸中酸性比较强，反应不克不及停止完全，所以不克不及直接滴定，可加入过量的醋酸汞试液所以HClO4在冰醋酸中是很强的酸，使与有机碱的氢卤酸盐发生复分解反应.2BHX + H g(Ac)2 → 2BHAc + HgX2HgX2和Hg(Ac)2都是络合物，而HgX2 比Hg(Ac)2更加稳定，难于电离，所以这时即可用HClO4直接去滴定.其反应式可综合如下：2BHX ＋Hg(Ac)2 → 2BHAc ＋ HgX2HClO4 ＋HAc → H2Ac+ ＋ ClO4－H2Ac+ ＋BHAc→BH＋＋ 2 HAcHClO4 ＋BHAc → BH＋ + ClO4－ + HAc滴定生成的HAc比HClO4的酸度要弱得多，故反应可停止完全.如：盐酸环丙沙星、盐酸左旋咪唑原料的含量测定方法，即以上述方法解除氢卤酸盐的影响.非水溶液滴定主要用来测定有机碱及其盐、有机酸的碱金属盐等.惯例的选择醋酸体系，如含有一定的结晶水（或水分）需要加醋酐消除结晶水（水分）的影响，每反应1g水需醋酐5.22ml，详细醋酐的加入量需要思索，我的经历是分歧量的醋酐对突跃的影响较大，尤其是有第二胺的时候，思索过量醋酐可以第二胺发生乙酰化反应.建议试探时逐渐减少冰醋酸的量增加醋酐的量，直至全是醋酐，找到更好的突跃电势. 分别考查分歧配比的冰醋酸-醋酐混合溶剂对用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定时终点突跃的影响. 尤其在你不方便测定冰醋酸中水分的时候.如为氢卤酸盐，需加醋酸汞消除氢卤酸影响，CL（卤离子）-与Hg2+按2比1参与反应形成难以解离的卤化汞，需计算约需要醋酸汞试液（0.156942mol/L）的量，思索到反应的完全性，一般加入2倍量解除氢卤酸的影响.2.1结晶紫指示液取结晶紫0.5g，加冰醋酸100ml使溶解，即得. 药典出现194次（约数，大概统计，下同）大部分的有机碱碱以冰醋酸作滴定介质，高氯酸为滴定剂滴定，结晶紫是最常常使用的指示剂，必须首先思索.结晶紫分子中的氮原子能键和多个质子而表示为多元碱.其承受第一个质子时，变色灵敏，从第二个质子开端，亲和力变弱，变色缓慢.在滴定中，随着溶液酸度的增加，结晶紫由碱式体（紫色）转变成酸式体（黄色），对于分歧强度的碱时，终点颜色变更分歧.滴定较强的碱应一般蓝色或天蓝色为终点；滴定较弱的碱一般蓝绿或绿色为终点.需要以电位滴定法作确定重点的颜色.2.2萘酚苯甲醇指示液取α-萘酚苯甲醇0.5g，加冰醋酸100ml使溶解，即得. 9次萘酚苯甲醇有两个相离很远的变色区，酸性范围为黄至绿色，碱性范围为蓝绿色.适用于在冰醋酸-四氯化碳、醋酐、乙腈中做滴定弱碱的指示剂.2.3喹哪啶红指示液取喹哪啶红0.1g，加甲醇100ml使溶解，即得.变色范围ph1.4～3.2（无色-红）7次在冰醋酸中其碱性较结晶紫为强，大多数胺及中等强度的碱在冰醋酸中滴定时，喹哪啶红是常常使用的指示剂.喹哪啶红是单色指示剂，终点颜色由红色至无色.2.4二甲基黄指示液取二甲基黄0.1g，加乙醇100ml使溶解，即得. 3次变色范围ph2.9～ 4.0（红-黄）二甲基黄，其酸式体为肉红色，碱式体为黄色.适用于做冰醋酸-醋酐中滴定碱的指示剂. 2.5甲基橙-二甲苯蓝FF混合指示液取甲基橙、二甲苯蓝FF各0.1g，加乙醇100ml使溶解，即得. 1次二甲苯蓝FF又称二甲苯蓝.常常使用其与甲基橙的混合液（乙醇），含量各0.1%，在丙二醇、异丙醇及二氧六环混合液中用高氯酸滴定有机酸的碱金属盐. 2.6橙黄IV指示液取橙黄IV 0.5g，加冰醋酸500ml使溶解，即得. 0次橙黄IV适用于含醋酐或苯的冰醋酸溶液中滴定弱碱的指示剂. 2.7苏丹IV指示液取苏丹IV0.5g，加三氯甲烷100ml使溶解，即得.0次苏丹IV又叫猩红，常常使用其0.5%的冰醋酸-醋酐（10：1）溶液，在氯仿与醋酐混合液中用高氯酸滴定嘌呤生物碱.2.8亮绿指示液取亮绿0.5g，加乙醇100ml使溶解，即得. 0次亮绿与孔雀绿布局相近似，变色发生在较低的ph值范围，适用于在冰醋酸中滴定中等强度的碱或在醋酐中滴定弱碱.总结：我们为什么要选择指示剂呢，不是可使用电位滴定么？是的绝大部分的都可使用电位滴定，但是电位滴定操纵费事、计算费事、原始记录书写费事、*数费事.因为我们如果能选择到一个好的指示剂，在用电位确定重点颜色后，便可以一劳永逸，万事方便，因此选择一个合适的指示剂是很重要的，当然变色不分明的仍然建议使用电位滴定，有机碱的硝酸盐则不再选择指示剂，直接采取电位滴定法.一般选择结晶紫、萘酚苯甲醇、喹哪啶红停止比较即可，其他的药药典尚无品种使用或者很少，但是其实不代表他们没用，我就有幸使用过亮绿作为指示剂取得了显著的效果.采取醋酸（-醋酐）体系的都可采取上述各种指示剂.试验需在熟读药典和操纵规范的前提下停止，滴定液的配制、滴定液的储存要求，试验温度的记录，否则可以突跃不分明，没有滴定重终点.。
第8章 非水酸碱滴定法
c
浓 HClO
＝
4
r×1000×A % M HClO 4×1
=
12 .19 ( mol
/
L)
V浓＝
c稀 c
V稀
浓
＝
0.1×1000 12.19
＝8.2ml
配制时为使浓度达到0.1mol/L，常取8.5mL
2020年4月
HClO4 + H2O H2SO4 + H2O HCl + H2O HNO3 + H2O
H3O+ + ClO4－ H3O+ + SO42－ H3O+ + Cl－ H3O+ + NO3－
强度相近
2020年4月
9
（四）均化效应和区分效应
❖ 在稀的水溶液中，四种酸的强度几乎相 等。四种酸在水中全部解离，H2O可全 部接受其质子， 定量生成H3O+ 。
第8章 非水溶液的酸碱滴定法
❖ 第一节 非水酸碱滴定法基本原理 ❖ 第二节 非水溶液中酸和碱的滴定
2020年4月
1
两种酸碱滴定法对比
❖ 1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点：
优点：易得，易纯化，价廉，安全 缺点：当酸碱太弱，无法直接滴定
❖有机酸、碱溶解度小，无法滴定 ❖强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别
2020年4月
18
一、碱的滴定
❖ （一）溶剂 ❖ 1.滴定弱碱，通常应选用酸性溶剂 ❖ 如：冰醋酸、无水甲酸等 ❖ 2.难溶试样或者终点不太明显的滴定 ❖ 常选用混合溶剂
2020年4月
19
非水滴定原理
非水溶液滴定法一、概述1.定义：非水溶液滴定法即在非水溶剂中进行的滴定分析方法。
一些很弱的酸或碱以及某些盐类，在水溶液中进行滴定时，没有明显的滴定突跃，难于掌握滴定终点；另外还有一些有机化合物，在水中溶解度很小，因此，以水作溶剂的滴定分析受到一定的限制。
所以，滴定分析法逐渐采用了各种非水溶剂（包括有机溶剂与不含水的无机溶剂）作为滴定分析的介质，不仅能增大有机化合物的溶解度，而且能改变物质的化学性质（例如酸碱性及其强度），使在水中不能进行完全的滴定反应能够顺利进行。
2.分类非水溶液滴定法除有酸碱滴定外，尚有氧化还原滴定、络合滴定及沉淀滴定等，而在药物分析中，以非水溶液酸碱滴定分析法用得最为广泛。
3.非水溶液酸碱滴定法：是利用非水溶剂的特点来改变物质的酸碱相对强度，即在水溶液中呈弱酸性或弱碱性的化合物，由于酸碱度太弱，不可能得到滴定的终点。
如果选择某些适当的非水溶剂为溶剂使化合物增加相对的酸度成为强酸，或者增加相对的碱度成为强碱，就可以顺利地进行滴定的分析方法。
4.应用：本法主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐以及有机酸碱金属盐类药物的含量，也用于测定某些有机弱酸含量。
二、原理：酸碱质子理论(一)有关酸碱的定义有三种学说1.Arrhenius 的电离学说凡化合物溶于水中能电离生成H＋离子的是酸，能电离生成OH－离子的是碱。
H＋ + OH－ === H2O酸碱反应即为中和，这种学说在水溶液中很适用，但在非水溶液中考虑离子平衡问题就受到限制。
2.刘易斯（Lewis）的电子理论把酸碱反应看成是电子对转移共享的反应，认为酸是一个电子对的接受者，它接受一对电子以构成配位鍵；碱是一个电子对的供给者，它供给酸一对电子以构成配位鍵。
A + :B → A:B任何物质，凡能从其它的分子或离子接受电子对组成一个安定生成物的，都是酸。
任何物质，凡能供给它种分子或离子以电子对而组成一个安定生成物的，都是碱。