用活化天然沸石制造橡胶多功能改性剂
白银斜发沸石的改性及对对硝基苯胺的吸附
安徽农业科学。Ｊｍｕ＇ｎａｌ ｏｆＡｎｈｕｉ Ａ ．Ｓｃｉ．２００７。３５｛７）：２０６１—２０６２ 责任编辑陈娟责任校对胡先祥
白银斜发沸石的改性及对对硝基苯胺的吸附
马明广 ，魏云霞２，张媛 ，吴应琴 ，郭宏栋 ，陈慧
（１．西北师范大学化学化工学院，甘肃兰州７３００７０；２．兰州城市学院化学系，甘肃兰州７３ｏｏ７ｏ）
摘要采用十六烷基三甲基溴化铵（Ｃ ＡＢ）制备改性斜发沸石，重点研究了改性剂的用量、改性时间、改性温度对改性白银斜发沸石吸附
对硝基苯胺的影响。同时对斜发沸石改性前后的吸附性能进行了比较。结果表明，ＣＴＭＡＢ改性的最佳时间为４ｈ，最佳浓度为ｉ０ ｇ／Ｌ，改性
温度对沸石吸附有机物的影响不大。改性斜发沸石对对硝基苯胺的吸附明显高于天然斜发沸石，且吸附等温线符合Ｆｒｅｎｄｌｉｃｈ方程。
关键词斜发沸石；改性；对硝基苯胺；吸附
中图分类号Ｘ１３ 文献标识码Ａ 文章编号０５１７—６６１１（２Ｏ０７）ｏ７—０２０６１—０２
Ｍ ｏｆＣｌｉｎｏｐｔｉｌｏｌｉｔ（ｆｒｏｍ Ｂ；ｌｉ＝ｖ佃）ａｎｄＩｔｓＡｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆＰ－ｎｉｔｒｏａｎｉｌｉｎｅ
ＭＡ ｅｔ ａｌ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｌａ￣ｏｕ，Ｇａｎｓｕ ７３００＂／０）
Ａｂｓ喇 Ｔｈｅ．￣ｔ／ｆｙｉｎｇ ｃｌｉｎｏｐｔｉｌｏｌｉｔ ｗａｓ ｐｒｅｐａ￣ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｈｅｘａｄｅｃｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｎ￣ｎｕｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ（ＣＩＭＡＢ）ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ．１＇ｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆｔｈｅ ａｍｏｕｎｔｏｆ
ＣＩ№Ｂ，ｍｅｄｉｆｙｉｎｓ ｔｉｍｅ ａｎｄ Ｉｒ ｉｎｇ￣ｅｍｐｅｍｔｕｒｅ ｏｎ ｒｒｌ０ｄｉｆ ｉｎｇ ｃｌｉｎｏｐｔｉｌｏｌｉｔ ａｄｓｏｒｐｔｂｎ ｏｆ ｐ－ｎｉｔｒｏａｎｉｌｉｎｅ ｗａｓ ｓｐｅｃｉａｌｌｙ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｖｅ ａｂｉｌｉｔｙ
壳聚糖改性沸石吸附废水中的苯酚
生态环境２００８，１７（６）：２１６８—２１７２ Ｅｃｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗｊｅｅｓｃｉ．ＣＯＩ１］ Ｅ—ｍａｉｌ：ｅｄｉｔｏｒ＠ｊｅｅｓｃｉ．ｃｏｍ 壳聚糖改性沸石吸附废水中的苯酚 李增新，孟韵，梁强，王彤 青岛大学师范学院化学系，山东青岛２６６０７ｌ 摘要：开发新型低成本苯酚吸附剂是含酚废水处理技术的重点。采用９０％脱乙酰度壳聚糖制备改性沸石，在与天然沸石对比 的基础上，研究了改性沸石去除废水中的效果。并对影响去除率的主要因素，包括壳聚糖与斜发沸石质量比、废水ｐＨ值， 吸附时间，改性沸石用量，苯酚的质量浓度等进行研究。通过正交试验确定吸附废水中苯酚最佳工艺条件是：壳聚糖与沸石 质量比为１：２０，沸石一壳聚糖颗粒吸附剂用量为１２ ｇ＇Ｌ～，废水中苯酚质量浓度不大于４０ ｍｇ・Ｌ‘。，ｐＨ值为４—６，吸附平衡时 间为３５ ｍｉｎ，苯酚去除率为９０％；吸附适合用Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附等温方程来模拟。 关键词：环境工程；斜发沸石；壳聚糖；吸附剂；苯酚 中图分类号：Ｘ７０３．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７２—２１７５（２００８）０６—２１６８一Ｏ５ 酚类化合物是一种细胞原浆毒，其毒性作用是 与细胞原浆中蛋白质发生化学反应，形成变性蛋白 质使细胞失去活性。含酚废水危害人体健康，破坏 自然生态，造成环境污染。苯酚废水主要来源于化 和医药行业，难以用通常的生物处理技术处理， 化学法、萃取法、焚烧法等由于技术或成本等原因， 难以实用。吸附法是一种常用的含酚废水处理技 术，常用的吸附材料有活性炭、硅胶、酸性白土、 活性氧化铝和沸石分子筛等［３－６］，但由于这些材料的 吸附容量小、吸附和再生速率慢、使用寿命短、吸 附剂后处理困难。为了降低成本，近年来，利用非 金属矿物改性吸附剂处理含酚废水研究较多ｌ５ Ｊ。目 前，关于改性沸石处理废水中重金属、有机物污染 物的相关研究已有报导，但用壳聚糖改性沸石处理 含酚废水试验研究则少有报道。本文根据斜发沸石 对有机物的吸附特性，利用壳聚糖在酸性溶液中带 有正电荷的特性，将壳聚糖负载在斜发沸石上，制 成固体复合吸附剂用于处理含酚废水。将廉价的斜 发沸石与壳聚糖结合可以大幅度减少壳聚糖的用 量、降低成本＂ ０…。 １材料与方法 １．１试验材料 天然斜发沸石（青岛莱西金山沸石厂），原矿样 呈灰色，硬度４～５，密度２．１６，晶体属单斜晶系。 主要化学成分：ＳｉＯ２７２．１％；Ａ１２Ｏ３１４％；ＣａＯ ８．８％； Ｋ２０ ０．１１％；Ｆｅ２０３ ０．４４％；Ｎａ２０ ０．１８％；结晶水及 其它：４．４０％。苯酚（分析纯）；壳聚糖（青岛海普生 物技术有限公司），脱乙酰度为９０％；苯酚废水，采 自某药厂，含苯酚量为９５９ ｍｇ・Ｌ～，ｐＨ为３．６。 １．２主要仪器设备 原子吸收分光光度计（北京第二光学仪器厂）； ＰＨＳ一３Ｂ酸度计（上海雷磁仪器厂）；恒温磁力搅拌器 （上海沪西分析仪器厂）。 １．３斜发沸石的活化 取５０ ｇ斜发沸石于马氟炉中７００℃下煅烧３ ｈ， 取出冷至室温，加入一定浓度的盐酸，９０℃下恒温 ４ ｈ，离心分离，洗净，加１０％草酸溶液，室温下搅 拌过夜，离心分离，洗涤，１２０℃下烘干得酸活化 斜发沸石，备用。 １．４沸石一壳聚糖吸附剂颗粒的制备 称取１ ｇ壳聚糖加入缓慢搅拌的２０ ｍＬ １０％的 草酸及５ ｍＬ １％的乙酸混合溶液中， 将此混合物 加热到５０℃，使之完全溶解，室温下为淡黄色粘 滞性溶胶。调整草酸、乙酸用量可得不同浓度的壳 聚糖溶胶Ｌ８Ｊ。取３％壳聚糖溶胶１０ ｍＬ，用ｌ０ ｍＬ 去离子水稀释，５０℃下搅拌１ ｈ后，缓慢加入５ ｇ 斜发沸石，持续搅拌５ ｈ，离心分离，洗涤，抽滤 后样品于５５℃真空干燥至恒重，得直径为１ ｍｍ的 桔黄色斜发沸石一壳聚糖颗粒。 １．６吸附试验 称取一定量斜发沸石一壳聚糖于锥形瓶中，加 入一定量的一定浓度的苯酚溶液和废水，震荡，吸 附一定时问后，取上清液用４．氨基安替比林分光光 度法测定溶液的吸光度，计算吸附率Ｅ。。 （％）＝［（ —ｃｐ／ＣＯ］Ｘ１００ 式中：ｃ０一吸附前苯酚质量浓度，Ｃ 一吸附后 苯酚质量浓度 ２结果与讨论 ２．１ 壳聚糖与斜发沸石质量比对吸附性能的影响 将壳聚糖与斜发沸石不同质量比的复合吸附 基金项目：青岛市科技发展计划项目（０５．１一ＮＳ．５８） 作者简介：李增新（１９５７年生）男，教授，博士研究生，从事环境化工研究。Ｅ－ｍａｉｌ：１ｉｚｘ５７＠１２６ ｃｏｍ 收稿日期：２００８．０６．
丁基橡胶综述
河南城建学院
丁基橡胶
专业：高分子材料与工程
学生姓名：
指导教师：
完成时间：2022年4月28日 摘要 ........................................................................ 0
1简介 ....................................................................... 0
国内外发展史 ............................................................. 0
国内发展史 ........................................................... 0
国外发展史 ........................................................... 0
丁基橡胶的分子结构式 ..................................................... 1
丁基橡胶的分类 ........................................................... 1
丁基橡胶的优缺点 ......................................................... 2
国内外生产厂家 ........................................................... 3
2.主要特性及用途 ............................................................. 3
主要特性 ................................................................. 3
天然及甲酸改性沸石对沙门氏菌K533吸附作用的影响
中国环境科学２０１２，３２（８）：１５０８－１５１３ Ｃｈｉｎａ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ
天然及甲酸改性沸石对沙门氏菌 ３３吸附作用的影响
吴亚男，吴秋珏，周岩民，王 恬 （南京农业大学动物科技学院，江苏南京２１００９５）
摘要：采用甲酸对天然沸石改性，通过测定其比表面积和ＸＲＤ图谱评定其结构变化；并在不同浓度的Ｋ 、Ｃｕ２ 、ＨＰＯ４２存在条件下，比较 了天然沸石及改性加工后对沙门氏菌 ３３的吸附性能．结果表明：天然沸石经甲酸改性后，ＢＥＴ比表面积增加；由ＸＲＤ图谱可见，改性沸石表 面杂质减少；在离子浓度相同的条件下，改性沸石对沙门氏菌 ３３的吸附量极显著高于天然沸石（Ｐ＜Ｏ．０１），且在一定离子浓度范围内，天然沸 石、改性沸石的吸附量随离子浓度的增加而增大．综上所述，甲酸改性沸石对沙门氏菌憨”的吸附性能优于天然沸石． 关键词：沸石：改性；吸附；离子浓度；沙门氏菌 ” 中图分类号：Ｘ１３１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００—６９２３（２０１２）０８ １５０８—０６
Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ３ ｏｎ ｚｅｏｌｉｔｅ ａｎｄ ｆｏｒｍｉｃ ａｃｉｄ—ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅ．ＷＵ Ｙａ－ｎａｎ，Ｗｕ Ｑｉｕ－ｊｕｅ，ＺＨＯＵ Ｙａｎ－ｍｉｎ，ＷＡＮＧ ＴｉａＪ１。（Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ａｎｉｍａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１００９５， Ｃｈｉｎａ）．ＣｈｉｎａＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ，２０１２，３２（８）：１５０８￣１５１３ Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｏ ｅｘｐｌｏｒｅ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｉｏｎｉｃ ｏｎ ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ Ｋｓ３３，ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｎａｔｕｒａｌ ｚｅｏｌｉｔｅ ａｎｄ ｆｏｒｍｉｃ ａｃｉｄ．ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅ ｗｅｒｅ ｃｏｍｐａｒｅｄ．Ｔｈｅ ｎａｔｕｒａｌ ｚｅｏｌｉｔｅ ｗａｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｂｙ ｆｏｒｍｉｃ ａｃｉｄ，ａｎｄ ｉｔｓ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｃｈａｎｇｅｓ ｗｅｒｅ ａｓｓｅｓｓｅｄ ｂｙ ｍｅａｓｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ ａｎｄ ｔｈｅ ＸＲＤ ｍａｐ．Ｔｈｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｎａｔｕｒａｌ ｚｅｏｌｉ￣ａｎｄ ｆｏｒｍｉｃ ａｃｉｄ—ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｋ ． Ｃｕ２ ａｎｄ ＨＰＯ４２一．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ ｏｆ ｆｏｒｍｉｃ ａｃｉｄ．ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ｗｈｅｎ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｎａｔｕｒａｌ ｚｅｏｌｉｔｅ．Ｔｈｅ ｉｍｐｕｒｉｔｉｅｓ ｏｆ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅ ｒｅｄｕｃｅｄ ｉｎ ＸＲＤ ｍａｐ．Ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｅｑｕａｌ ｉｏｎｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，
SDS改性沸石吸附亚甲基蓝的研究
第１Ｏ卷第３期 ２０１２年６月 福建工程学院学报 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＦｕｊｉａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｖ０１．１０ Ｎｏ．３ Ｊｕｎ．２Ｏｌ２
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７２—４３４８．２０１２．０３．００３
ＳＤＳ改性沸石吸附亚甲基蓝的研究
翁睛
（福建工程学院环境与设备工程系，福建福州３５０１１８）
摘要：以表面活性剂十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）对沸石进行改性，改性后的沸石对亚甲基蓝溶液进行吸 附，以紫外可见分光光度计分析最佳吸附条件。实验结果表明：ＳＤＳ改性沸石吸附亚甲基蓝的最佳投 入量为Ｏ．２ ｇ；平衡时间为２５ ｍｉｎ；随着亚甲基蓝溶液的初始浓度增大，吸附量增大；溶液中其他阳离 子存在竞争吸附。吸附过程可用伪二级反应动力学方程来描述，吸附活化能较小，主要为物理吸附 过程。 关键词：改性沸石；ＳＤＳ；亚甲基蓝；吸附 中图分类号：３［７０３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７２—４３４８（２０１２）０３—０２１４—０４
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｌｕｅ ｂｙ ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ（ＳＤＳ）ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅ
Ｗｅｎｇ Ｑｉｎｇ （Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ａｎｄ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ，Ｆｕｊｉａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｆｕｚｈｏｕ ３５０１ １８，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｌｕｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗａｓ ａｂｓｏｒｂｅｄ ｗｉｔｈ ｚｅｏｌｉｔｅ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｂｙ ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｅｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ （ＳＤＳ）ｉｎ ｔｈｉｓ ｓｔｕｄｙ．ＵＶ—Ｖｉｓ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＷａＳ ａｄｏｐｔｅｄ ｔｏ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ ｔｈｅ ｍａｘｉｍｕｍ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｚｅｏｌｉｔｅ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｂｙ ＳＤＳ．Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｄｏｓａｇｅ ｏｆ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅ ｗａｓ ０．２ｇ ｗｉｔｈ ｔｈｅ
天然沸石改性处理氨氮废水及其再生的研究
２００７年（第３５卷）第６期 工 阵技
懿四 键 四园圈鏖 舀日盆围四
吴 奇’，李书国’，韩 燕 ，陈振桓
（１．西安航空技术高等专科学校动力工程系，陕西西安 ７１００７７； ２冲国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州 ７３００６０；３冲国石油甘肃白银销售分公司，甘肃白银７３０９００）
摘要：沸石对ＮＩ－ｈ 具有较高的选择吸附性，可有效去除废
水中的氨氮。通过综述沸石的结构特征、去除氨氮的影响因素、沸
石的再生等方面的研究进展，并提出了今后的研究方向。 关键词：沸石 改性 氨氮 再生
１ 前言
氨氮对人体和水体具有一定的危害，水质指标中氨氮是引起 水体富营养化和环境污染的一种重要污染物。目前，去除废水中
氨态氮的方法主要有生物法、离子交换树脂法和气提法等，但都 因为经济或技术等方面的原因而不能有效地解决这一问题。鉴于 沸石有着良好的吸附与离子交换性能，而我国是世界上少数几个
富产沸石的国家之一，美、日等发达国家已将沸石应用在污水处
理、特效干燥剂、土壤饲料改良剂等方面，而我们大部分停留在出 卖原矿为主甚至干脆闲置不用。因此加强对沸石的开发和利用研 究非常必要。
２主要研究方向
２．１沸石改性方法的研究
沸石的改性方法大多有碱改性脱硅，酸改性脱铝溶解沸石孔 道杂质，以及利用沸石的活性离子进行交换负载活性物质等几个 方面。 Ｓｈｉｎ＿Ｊｙ１ｌｎｇ Ｋａｎｇｔ 等通过对沸石采用不同浓度、不同反应时
间的ＮａＯＨ热溶液法处理及５５０￣Ｃ热熔解处理的实验证明通过 用３Ｍ ＮａＯＨ ５５０￣Ｃ热熔解２小时后采用热溶液法处理的低等级
沸石的交换能力显著提高，其原因在于通过该方法除去了沸石中 没有离子交换能力的长条石及石英。从而显著提高沸石的ＳＩ／ＡＬ 比，改善了沸石的微观结构。
李哗田等将沸石与氢氧化钠改性溶液在恒温９０—９５￣Ｃ下水浴 加热３ｈ进行改性，发现：在低浓度时（小于ｌｍｏｌ／Ｌ），氢氧化钠对
沸石有一定的改性效果，氨氮去除率由７０％提高到８０％以上。但 当氢氧化钠溶液浓度超过２ｍｏｌ／Ｌ时，改性效果明显下降，浓度达 到５ｍｏｌ／Ｌ以上时，沸石基本上失效。
阳离子表面活性剂用量对改性沸石吸附铬酸根的影响
生态与农村环境学报２００７，２３（３）：８２—８５ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｃｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｒｕｒａｌ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ
阳离子表面活性剂用量对改性沸石吸附铬酸根的影响
吴建军。－一，徐仁扣 ，肖双成 ，姜 军 （１．南京农业大学资源与环境学院，江苏南京２１００９５；２．中国科学院南京
土壤研究所／土壤与农业可持续发展国家重点实验室，江苏南京２１０００８）
摘要：用不同量阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＡＢ）对天然沸石改性，并制备不同改洼程度的改性 沸石，测定沸石对ＣＴＡＢ的吸附量，比较几种沸石对铬酸根的吸附性能及其与改性沸石胶体Ｚｅｔａ电位的关系，探 讨沸石对铬酸根的吸附机制及沸石再生后对铬酸根的吸附能力。结果表明，随着ＣＴＡＢ加入量的增加，它在沸石 表面的吸附量显著增加，制备的改性沸石对铬酸根吸附性能显著提高。改性后沸石胶体的Ｚｅｔａ电位由负变正，而 且随着ＣＴＡＢ用量的增加，Ｚｅｔａ电位正值增加。铬酸根在改性沸石表面的吸附量随离子强度增加而减小，而且改 性沸石吸附的铬酸根大部分可以被中性盐解吸，说明铬酸根的吸附以静电作用机制为主。改性剂用量在０．１５— ０．３ ｍｏｌ・ｋｇ 范围内，改性沸石再生后仍对铬酸根有很好的吸附性能，可以循环使用。 关键词：十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＡＢ）；改性沸石；铬酸根；吸附—解吸 中图分类号：Ｘ１３１．３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７３—４８３１（２００７）０３—００８２—０４
Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ Ｚｅｏｌｉｔｅ ｏｎ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｅ．ＷＵ Ｊｉａｎ－ｊｕｎ 一，ＸＵ Ｒｅｎ・ｋｏｕ ，ＸＩＡＯ Ｓｈｕａｎｇ・ ｃ ， ，ＪＩＡＮＧ Ｊｕｎ （１．ＣｏＵｅｇｅ ｏｆ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎａｎｊｉｎｇ Ａｓｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１００９５， Ｃｈｉｎａ；２．Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｓｏｉｌ ａｎｄ Ｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅ Ａｓｒｉｃｕｌｔｕｒｅ／Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓｏｉｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｎａｎｊｉｎｇ ２１０００８，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｚｅｏｌｉｔｅ ｗａｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｔｏ ａ ｖａｒｙｉｎｇ ｅｘｔｅｎｔ ｗｉｔｈ ｃａｔｉｏｎ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ＣＴＡＢ（ｈｅｘａｄｅｃｙｈｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ） ａｄｄｅｄ ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｒａｔｅｓ ａｎｄ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ＣＴＡＢ ａｄｓｏｒｂｅｄ ｂｙ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅｓ Ｗａｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ．Ｔｈｅｎ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ Ｗａｓ ｍａｄｅ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅｓｅ ｍｏｄｉｆｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅｓ ｉｎ ｃｈｒｏｍａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ａｎｄ ｉｎ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｃｈｒｏｍａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｎ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅｓ ａｎｄ Ｚｅｔａ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｉｎ ｉｔｓ ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍ，ｔｏ ｅｘｐｌｏｒｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｃｈｒｏｍａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｂｙ ｚｅｏｌｉｔｅ，ａｎｄ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ ｒｅｎｅｗｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅｓ．Ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｒｉｓｉｎｇ ＣＴＡＢ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｒａｔｅ，ｂｅｔｈ ＣＴＡＢ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｎ ｚｅｏｌｉｔｅ ａｎｄ ｃｈｒｏｍａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ｏｂｖｉｏｕｓｌｙ．Ａｎｄ ＳＯ ｄｉｄ ｔｈｅ Ｚｅｔａ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｏｆ ｚｅｏ・ ｌｉｔｅ，ｔｕｒｎｉｎｇ ｆｒｏｍ ｎｅｇａｔｉｖｅ ｉｎｔｏ ｐｏｓｉｔｉｖｅ ａｆｔｅｒ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｂｙ ｃａｔｉｏｎ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ．Ｉｔ ｉｓ ｈｅｎｃｅ ｃｌｅａｒｌｙ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐ・ ｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｔｉｏｎ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ｏｎ ｚｅｏｌｉｔｅ ｉｎｄｕｃｅｄ ａ ｃｈａｎｇｅ ｉｎ ｉｔｓ ｓｕｒｆａｃｅ ｃｈａｒｇｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．Ｃｈｒｏｍａｔｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｂｙ ｔｈｅ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅｓ ｄｅｃｒｅａｓｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｉｎ ｉｏｎｉｃ ｓｔｒｅｎｇｔｈ，ａｎｄ ｍｏｓｔ ｏｆ ｔｈｅ ｃｈｒｏｍａｔｅ ａｄｓｏｒｂｅｄ ｏｎ ｍｏｄｉｆｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅｓ ｃａｎ ｂｅ ｄｅ・ ｓｏｒｂｅｄ ｂｙ ｎｅｕｔｒａｌ ｓａｌｔ，ｗｈｉｃｈ ｓｕｇｇｅｓｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅ ａｎｄ ｃｈｒｏｍａｔｅ Ｗａｓ ｔｈｅ ｍａｊｏｒ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｆｏｒ ｔｈｅ ｅｎｈａｎｃｅｄ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｒｏｍａｔｅ．Ｉｆ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ＣＴＡＢ ｉｓ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｆｒｏｍ ０．１５ ｔｏ Ｏ．３０ ｍｏｌ・ｋｇ～．ｔｈｅ ｕｓｅｄ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅ Ｃａｎ ｂｅ ｒｅｎｅｗｅｄ ｆｏｒ ｕｓｅ ａｇａｉｎ ａｓ ａｂｓｏｒｂｅｎｔ ｆｏｒ ｃｈｒｏｍａｔｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｈｅｘａｄｅｃｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｎｌ１￣＇｜０ｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ（ＣＴＡＢ）；ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ・ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅ；ｃｈｒｏｍａｔｅ；ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ—ｄｅｓｏｒｐ・ ｔｉｏｎ
沸石分子筛催化剂在化学工业中的应用
Vol.422021年1月No.1
217~226
［综合评述］CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES高等学校化学学报
沸石分子筛催化剂在化学工业中的应用
金少青，孙洪敏，杨为民
（中国石化上海石油化工研究院,绿色化工与工业催化国家重点实验室,上海201208）
摘要沸石分子筛作为重要的催化材料广泛应用于化学工业,本文系统介绍了分子筛催化剂在石油炼制、石油化工、煤化工、精细化工及环境化工等领域的工业应用,阐述了分子筛催化剂在推动化学工业技术进步与发展上发挥的重大作用,并对分子筛催化剂的未来发展进行了展望.关键词分子筛；酸催化；催化氧化；催化剂；工业应用中图分类号O643文献标志码A
沸石分子筛是一类由TO4四面体（其中骨架T原子一般是Si，Al或P原子）通过共顶点连接而形成的
具有规则孔道结构的无机晶体材料［1］，其孔道类型丰富多样、孔道尺寸通常小于1nm.作为重要的多
孔材料，沸石分子筛的历史可以追溯至1756年瑞典矿物学家发现灼烧时会沸腾的天然硅铝酸盐矿石
（即天然沸石，Si/Al摩尔比低至1~1.5）.在随后的长期实践中，人们逐渐认识到天然沸石具有良好的
吸水、阳离子交换及筛分功能，于是将其用于干燥、土壤离子交换及气体分离等.直到20世纪40年
代，由于天然沸石不能满足工业上的大规模需求，以Barrer为代表的一批科学家开始了沸石分子筛的
人工合成，在这过程中最具里程碑意义的是美国Mobil公司的科学家从20世纪60年代起将有机胺及季
铵盐作为结构导向剂引入沸石分子筛的水热合成体系成功合成了一批高硅分子筛（Si/Al摩尔比为10~100）［1］.与低硅的天然沸石相比，人工合成的高硅分子筛通常具有不同的拓扑结构、良好的稳定性及适
宜的酸性，这些特性使其可作为催化剂用于酸催化过程.从沸石分子筛的发展历程看，含氮有机结构
导向剂的使用开启了沸石分子筛高速发展的时代：迄今为止确定的252种分子筛结构中，有80%以上
改性沸石在水处理中的应用
・５４・ 山东化工 ＳＨＡＮＤ０ＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＩＲＹ ２０１４年第４３卷
改性沸石在水处理中的应用
翁 晴
（福建工程学院生态环境与城市建设学院，福建福州３５０１１８）
摘要：介绍了沸石改性的方法，及其在水处理中的应用，并展望了改性沸石在未来水处理领域的应用前景。 关键词：改性沸石；水处理；吸附 中图分类号：Ｘ７０３ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１００８—０２１Ｘ（２０１４）０１—００５４－０２
Ｔｈｅ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｏｄｉｆｙ Ｚｅｏｌｉｔｅ ｉｎ Ｗａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ
ＷＥＮＧ Ｑｉｎｇ
（ＣｏＵｅｇｅ ｏｆ Ｅｃｏｌｏｇｉｃａｌ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｒｂａｎ Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ，Ｆｕｚｈｏｕ ３５０１ １８，ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｓ ｔｈｅ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｎａｔｕｒａｌ ｚｅｏｌｉｔｅ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｉｎ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ， ａｎｄ ｌｏｏｋｓ ｆｏｒｗａｒｄ ｔｏ ｔｈｅｉｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｐｒｏｓｐｅｃｔ ｏｆ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅ ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｅｌｄ ｏｆ ｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｚｅｏｌｉｔｅ；ｗａｓｔｃｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ；ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ
沸石是自然界中存量丰富的一种含水的碱金属或碱土
金属的硅铝酸盐矿物，其结构具有特殊的四面体，是由硅氧
四面体和铝氧四面体连成的三维格架构建而成，格架中分布
大量大小不同的空穴和通道，具有很大的开放性，因此具有
较大的比表面积和较高的离子交换能力，可用于净化或分离
混合成分的物质，如用于气体分离、石油净化、处理工业水污
染等。但是，由于天然沸石独特的三维格架结构特征，导致
硅改性HZSM-5沸石上甲苯与甲醇选择性甲基化的研究
第２２卷第４期 ２００６年８月 化学反应工程与工艺 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＶＯ１ ２２。ＮＯ ４ Ａｕｇ．２００６
文章编号：１００１—７６３１（２００６）０４—０３０５－－０５
硅改性ＨＺＳＭ－５沸石上甲苯与甲醇
选择性甲基化的研究
邹薇 杨德琴 孔德金 谢在库
（中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海２０１２０８）
摘要： 采用硅油化学液相沉积法，焙烧后在ＨＺＳＭ－５沸石外表面上形成ＳｉＯ２涂层．可有效地调控ＨＺＳＭ－５ 沸石的孔口尺寸。制备了一系列ＳｉＯ２沉积量不同的Ｓｉ／ＨＺＳＭ－５催化剂，并进行了甲苯与甲醇选择性甲基化 反应。随着ＳｉＯ２沉积量增加，沸石骨架结构和内表面性质变化不大，而孔口尺寸逐渐缩小，反应中产物对 二甲苯的选择性明显提高。 关键词： 择形催化：ＺＳＭ－５沸石；化学液相沉积；甲苯选择性甲基化 中图分类号：ＴＱ２４１．１３ ０６４３．３２２ 文献标识码：Ａ
作为择形催化剂应用开发的重要工艺之一，甲苯与甲醇选择性甲基化由于其良好的工业应用前景受
到广泛关注，Ｔ Ｙａｓｈｉｍａ等 卅 和曾昭槐［４ 等曾有研究。Ｍ Ｎｉｗａ等［５ ］以Ｓｉ（ＯＣＨ。） 为修饰剂，用化
学气相沉积法（ＣＶＤ）对ＨＺＳＭ－５，ＨＭ等沸石改性，发现由于硅氧基能够与沸石晶体表面的羟基作
用，Ｓｉ（ＯＣＨ ） 可以不可逆地沉积在沸石晶体的表面，同时，由于Ｓｉ（ＯＣＨ。） 分子尺寸较大，难以进 入沸石孔道，在空气中焙烧除去烃类残渣后形成Ｓｉ０２涂层，沉积在沸石的外表面和孔口附近，使得沸
石的孔口尺寸变小，达到了调控沸石有效孔径的目的。但化学气相沉积法（ＣＶＤ）在工业化制备催化剂
过程中性能波动大、质量难以控制，且改性试剂昂贵。而化学液相沉积法（ＣＬＤ）具有催化剂制备过程
简便，易重复，试剂成本较低等优点。徐青等 报道了以硅酯、ＳｉＣ１ 为沉积剂，采用ＣＬＤ来改变沸石