液相微萃取技术在金属离子分析中的应用
(完整版)SPME
态、水体、固态样品中的挥发性和半挥发性有机物以及无机物的分析。 SPME可以对环境中的污染物进行检测，如：农药残留、酚类、多氯联 苯、多环芳烃、脂肪酸、胺类、醛类、苯系物、非离子表面活性剂以及
有机金属化合物、无机金属离子等，也可以用于有类似特点的领域，如 食品、医药、临床、法庭分析等方面。
SPME的问世
当样品体积很大时，也即Vs>>KfsVf则上式可简化为
n KfsVfc0
此时，涂层上待测物的萃取量样品体积无关，而与样品 中待测物的初始浓度呈线性关系，这是SPME方法的定量 基础。可见，通过检测萃取涂层上待测物的吸附量，即 可退职分析物在样品中的初始浓度c0。SPME的待测物萃 取量与试样体积无关的这一特性，再加上SPME装置简单 和携带方便，是的它非常适合现场采样，即可用萃取头 直接在环境中采集样品。
n
KVfVs
c0
KVf K1Vh Vs
…………….. ②
与①式相比，式②仅多出K1Vh这一项，它描述了平衡时萃 取量与初始浓度的关系，是顶空SPME法定量的基础。可 以看出，当实验条件相同时，顶空SPME方法的萃取量要 小于直接SPME法的萃取量。
离子液体在分析化学中的应用与发展
离子液体在分析化学中的应用与发展摘要:离子液体是由一种特定的阳离子和阴离子构成的,而且在常温下呈液态的熔盐体系,离子液体是实现绿色化学的必经之路。
离子液体的主要特点是熔点低。
稳定性能好,几乎没有蒸汽压,可用于多个化学研究领域。
关键词:离子液体萃取色谱1 离子液体的性质(1)熔点:盐类的一个重要物理特征就是熔点,同时熔点也是对盐类是否构成离子液体的一个重要判断标志。
目前,对于部分盐类的熔点很低的原因还尚未可知,一般来讲,主要有以下几种可能:第一,分子间的弱相互作用;第二,组成盐类的阳离子的对称性不高;第三,电荷在阳离子上的平均分布以晶体的低效堆积等。
因为阳离子的不同,熔点的变化范围也会很大。
由Na、K组成的无极氯化物有很高的熔点,而由电荷分散的1,3-二烷基咪唑阳离子构成的有机季铵盐的熔点却相对较低。
(2)密度:当前学者普遍认为,组成离子液体的阴、阳离子对离子液体的密度有很大影响。
选择合适的阳离子能够对离子液体的密度进行精细的调节,而选择合适的阴离子能够得到一定密度范围的离子液体。
(3)蒸汽压及溶解性:离子液体与其他分子溶剂相比,其内部存在相当大的库仑作用力,一价的异号离子间的相互作用里可以高达100kJ／mol,而水只是其十分之一。
所以哪怕在较高的温度和真空中,离子液体也可以保持相当低的蒸汽压力。
因为具有很强的极性,而且对多种有机/无机/聚合材料有着特有的溶解能力,是唯一能够将氢化物、氮化物等溶解的溶剂。
2 离子液体在萃取分离中的应用2.1 萃取分离由于离子液体不但对无机和有机材料具有一定的选择溶解能力,而且还可以不溶于部分有机溶剂,这使得其可以产生极性可调的体系。
因此,离子液体能够在液液萃取、固相微萃取等条件下广泛应用。
Huddleston在做关于液液萃取分离研究时,首次使用离子液体代替有机溶液。
之后,越来越多的研究者使用离子液体萃取金属离子和部分有机物,而且研究者对离子液体的应用进行了总结分析。
2013年河北省优秀硕士学位论文名单
2013年河北省优秀硕士学位论文名单（103篇）论文题目作者姓名导师姓名学位授予单位哈耶克和阿马蒂亚·森的自由观比较研究武丹丹宫敬才河北大学中国可变参数的总量生产函数研究戈艳霞王金营河北大学翟静霞叶莉河北工业大学碳关税影响机制及对我国出口贸易的冲击效应研究金融危机演进中流动性重复逆转问题研究张晓云叶莉河北工业大学闫韡戎素云河北经贸大学河北省居民文化消费条件模型和消费条件指数研究潘佳孟庆瑜河北大学我国政府环境信息公开问责制度初探--基于公众参与外部问责模式视角网络服务提供者侵权责任研究周亮亮任成印河北经贸大学行政看管措施研究荆磊李佑标中国人民武装警察部队学院中国共产党与人民代表大会关系规范化研究赵新梁素贞河北大学后现代女性主义研究李冬雪冯石岗河北工业大学征地型群体性事件研究闫建秀张怡梅河北师范大学张朝伟杨会良河北大学农村学前教育投入保障机制研究-以河北省A县为例南京国民政府时期的华侨教育政策研究张振吴洪成河北大学道德概念的垂直空间隐喻及其对认知的影响王锃鲁忠义河北师范大学基于<人民日报>的汉语新成语研究郭媙郭伏良河北大学敦煌愿文校考刘亚丽杨宝忠河北大学永嘉学派的政治、学术与其散文演变研究苏菲阎福玲河北师范大学Themetic Tension in Andrew Marvell’s Poetry路娟李正栓河北师范大学重塑与认同：《新华日报》对中共的宣传马玉林肖红松河北大学民国时期直隶省银行研究申艳广戴建兵河北师范大学相对测度空间中点的轨迹与构形李思鹏苏战军河北师范大学几类非线性常微分方程边值问题的正解白冬龙封汉颍军械工程学院陈景春王淑芳河北大学化学溶液沉积Bi2Sr2Co2Oy热电薄膜及其激光诱导电压效应研究快速响应的IPS型液晶显示模式杨国强孙玉宝河北工业大学双组分玻色-爱因斯坦凝聚的周期解姚淑芳李再东河北工业大学韩勤家唐贵德河北师范大学Cu1-xZnxFe2O4和Cu0.5-xNi0.5ZnxFe2O4材料的结构、磁性和阳离子分布研究非石英软玻璃多芯光子晶体光纤传输特性分析刘硕李曙光燕山大学掺杂3C-SiC热学和光电性能的理论研究王琨房晓勇燕山大学功能化三维有序大孔材料的制备及应用王青青张旭河北工业大学新型悬浮固化液相微萃取技术在痕量金属元素分张靖雯李敬慈河北农业大学析中的应用磁性纳米材料的制备及其在有机合成中的应用邓佳张占辉河北师范大学非物质文化景观时空描述模型：理论与实践李继峰张军海河北师范大学郝丛丛邢继红河北农业大学拟南芥T1N6_22基因在抵抗灰葡萄孢侵染中的功能研究徐文静李莉云河北农业大学WRKY转录因子在水稻生长发育及与白叶枯病菌互作中的表达研究北京猛禽寄生线虫的分类学研究张树乾张路平河北师范大学两种血蜱的生物学特性及系统发生关系分析陈雪洁刘敬泽河北师范大学电磁材料界面裂纹平面问题断裂分析马鹏冯文杰石家庄铁道大学开关磁阻电机径向力解析建模及三维有限元分析龙荣张京军河北工程大学多台铣床和基础耦合振动主动控制的仿真研究马富东李耀刚河北联合大学动力吸振器的参数设计和动力学分析王琳申永军石家庄铁道大学谐振式压力传感器振动特性分析常文娟许立忠燕山大学存在偏心时机电集成超环面传动动力学研究李海峰许立忠燕山大学三价金属离子共掺杂铒铌酸锂晶体上转换发光特巩洁徐朝鹏燕山大学性的研究掺杂铌酸锂晶体的光折变性能研究申绪男阎文博河北工业大学张志强李国禄河北工业大学基于声发射技术的等离子喷涂层接触疲劳损伤过程及损伤机理的研究纳米氧化物对熔融石英陶瓷性能影响的研究陈越军王志发河北联合大学过渡族金属硼化物和氮化物的第一性原理计算王亚纯张静武燕山大学热浸镀渗硅制备Mo-MoSi2高温复合材料的研究张颖异李运刚河北联合大学斜切波系对超音速流动及燃烧过程的影响马静吴晋湘河北工业大学光伏发电系统电流检测与保护技术的研究张波杨晓光河北工业大学微网中光伏电源并网运行优化配置方法研究李晓春李鹏华北电力大学改善双馈风电场并网电压稳定性的研究唐凡栗然华北电力大学量子粒子群优化算法及其在智能天线中的应用研王停夏克文河北工业大学究基于码本模型的场景图像分类研究李凤彩顾广华燕山大学基于稀疏表示的人脸识别张国琰李昆仑河北大学无线传感器网络多径路由及抗干扰算法研究贾楠郝晓辰燕山大学李绍宝罗小元燕山大学多智能体系统多目标群集控制与分布式编队拓扑优化刘丹罗小元燕山大学基于拓扑连通性的多智能体系统目标追踪群集控制几种特征提取方法的研究赵浩鑫邢红杰河北大学基因表达式编程在软件可靠性建模中的应用研究肖静张永强河北工程大学水线与突风对斜拉索气动性能的影响研究王毅刘庆宽石家庄铁道大学新型稀土/L型沸石彩色发光材料的制备及其性能丁艳霞李焕荣河北工业大学研究螺旋构件强化排液泡沫分离塔性能研究杨全文吴兆亮河北工业大学一维TiO2有序阵列纳米结构太阳电池研究曹寅虎郝彦忠河北科技大学何翠红崔广华河北联合大学若干柔性含氮杂环配体及其配位聚合物的合成与表征RE-Mg-Ni基储氢合金的相结构和储氢性能裴立超韩树民燕山大学胰岛素纤维组装一维贵金属纳米晶张龙改高发明燕山大学改性水滑石的除氟性能研究张涛李秋荣燕山大学黄陵矿区2#煤中微量元素研究段杜娟孙玉壮河北工程大学安太堡9#煤中微量元素与成煤环境研究徐静孙玉壮河北工程大学贫细鲕状赤铁矿深度还原及其动力学研究申丽丽刘淑贤河北联合大学铁路调车作业安全主控因素分析及集对综合评价马毅王希良石家庄铁道大学土霉素菌渣热解技术的研究贡丽鹏郭斌河北科技大学氧化还原介体催化强化生物反硝化特性及机理研李海波郭建博河北科技大学究姚娟娟马双忱华北电力大学微波非连续辐照活性炭脱硫脱硝的实验与机理研究MA-DTPA/PVDF螯合膜吸附镍离子的研究赵晓丹宋来洲燕山大学赵广莹王志河北农业大学新型样品前处理技术-高效液相色谱法在农药残留测定中的应用金属基高辐射涂层的研究郭相雄王黔平河北联合大学周会欣李在峰河北农业大学两个中国小麦中抗叶锈基因的基因定位及等位性检测Scriptaid和咖啡因对绵羊体细胞核移植效果的影温兵强李俊杰河北农业大学响研究硝呋烯腙和硝呋酚酰肼在肉鸡体内的残留消除闫晓东王建平河北农业大学司永华牛春雨河北北方学院RhoA/Rac1调节失血性休克大鼠离体淋巴管收缩性的作用与机制Genistein后处理介导大鼠海马CA1区涂静宜王瑞敏河北联合大学eNOS/Nrf2/HO-1信号通路及其神经弓淑娟张敏河北医科大学GLT-1在间歇低压缺氧预处理及脑缺血预处理中的作用王媛张祥宏河北医科大学ERK和p38 MAPK信号通路参与赭曲霉毒素A诱导的人胃黏膜上皮细胞（GES-1）G2期阻滞的研究CCK-8在慢性吗啡戒断大鼠条件位置厌恶中的作用于海磊马春玲河北医科大学陆艳卉元小冬河北联合大学成人脂肪基质细胞体外诱导分化神经元样细胞过程中的凋亡和自噬研究董立朋张祥建河北医科大学小白菊内酯对实验性脑缺血大鼠神经保护作用及机制的研究雷公藤红素对实验性脑缺血大鼠神经保护作用及李艳华贺丹河北医科大学其机制的研究刘宗杰贺丹河北医科大学TRAF6、ERK、p-ERK在脑梗死大鼠脑组织的表达及槐定碱对实验性脑缺血大鼠神经保护作用邢寅雪张祥建河北医科大学舒林酸对实验性脑缺血大鼠的神经保护作用及其通过上调Wnt/β-catenin信号通路发挥作用的机制研究张坤西郭艳苏河北医科大学ALS转基因小鼠腰髓自噬改变及饥饿诱导自噬对突变蛋白表达的影响张晓林张祥建河北医科大学脑梗死早期应用黄连素对缺血性脑组织的保护作用及对pAkt, pGSK, pCREB和NF-κB调节作用的实验研究三嗪类抗球虫新化合物的合成研究赵树春张越河北科技大学StRas2基因调控玉米大斑病菌致病性的机制研究张韶茹董金皋河北农业大学欧前胡素体内外代谢及半枝莲质量控制方法研究乔湜王巧河北医科大学基于投入产出结构的中国经济周期频谱分析陆敬辉刘新建燕山大学控制权转移对上市公司并购绩效的影响研究边立辉崔国萍河北经贸大学张琼琼孙庆文河北经贸大学基于有效信息获取量测算的赊销风险收益估测模型研究基于认知观的信息检索模型及实证研究李皓杨秀丹河北大学王明怡马玉峰燕山大学勃拉姆斯《玛格洛纳浪漫曲集》（OP.33)的和声语言及技法特征对抗与冲突—观者视角下的现代艺术刘毅宫六朝河北师范大学民间面塑艺术对偶片动画造型设计的影响李晓阳戎宁河北大学。
液相微萃取——精选推荐
液相微萃取Sustainable analytical procedures (SAPs): 可持续性分析程序,不只是使应用程序合理化, 而是更轻松、更经济实惠地保持整个应用程序环境的可持续发展。
微萃取的成功之处在于高效和绿色。
实现SAPs的途径包括：(1)在LPME中使用绿色萃取剂。
(2)LPME中绿色能源的使用。
(3)新型材料如硅胶和纳米颗粒的使用。
(4)Development in hyphenation of LPME with suitalble analytical techniques液液萃取的缺点：大量毒性有机溶剂的使用，有限的富集因子和繁冗的程序。
LPME的发展历程：原型initial prototypes✧1995, Liu and Dasgupta首次提出基于微滴的分析技术：基于可溶性气体吸附的天然过程，利用毛细管顶端的微滴来收集气体样品中的NH3和SO2，同时引入不断降落的液滴来替代静止的液滴。
✧Cardoso and Dasgupta提出采用14-57微升的液膜替代球形液滴，从而提供更好的接触界面。
✧Liu and Dasguptash首次提出“液中液”体系，把1.3微升的氯仿悬浮于一个更大的水滴中，从而萃取十二烷基硫酸钠离子对。
✧1996, Jeannot and cantwell提出另一种分析技术：用聚四氟乙烯棒作为一种与水不互溶的有机溶剂的载体，然后直接浸入水样中。
微萃取过程完成后，取出聚四氟乙烯棒，用微量调节注射器收集富集的有机液滴，然后进行相应的分析。
单滴微萃取SDME微滴液相微萃取就是用微量进样器取一定量的有机溶剂(作为萃取溶剂)，将针尖侵入到待测溶剂中，挤出进样器中的有机溶剂，使有机溶剂形成一个小液滴悬挂在针尖上。
SDME的如下几种形式：●微滴直接浸入水样中，直接液相微萃取●微滴浸入流动的水样中●微滴浸入位于水样上的低密度的和水不相溶的有机溶剂中●微滴暴露于样品上的底部空间，顶空液相微萃取总的说来，通过减小萃取剂和水样的体积比，能够获得较高的富集倍数。
液相微萃取
的分析物直接进行萃取
的方法, 叫做单滴液相微 萃取法。
1. 2. 3. 4. 5. 微量进样器; 样品溶液 有机溶剂 搅拌子 搅拌器
2、多孔中空纤维为载体的液相微萃取
由于悬在微量进样器针头上的有机液滴 在搅拌时易脱落，1999年Bjergaard提出了 以多孔中空纤维为载体的液相微萃取 （hollow fiber-based liquid-phase microextraction, HF-LPME）技术。即以多 孔的中空纤维为微萃取剂的载体。
本研究的目标是通过DLLME和荧光衍生化的有 效结合,实现室温下小体积环境水样中4种酚类 污染物的快速、简便、高效萃取,为环境分析 工作提供有效途径。由于在酸性条件下酚类化 合物才完全以分子形式存在,有利于有机溶剂 萃取,因此本研究用稀盐酸将水样pH调至4.0再 进行萃取。以HPLC-FLD测定的峰面积为参照, 用同一份加标水样对比优化DLLME参数。
液相微萃取技术与色谱
一． 概述 二． 液相微萃取的模式 三． 液相微萃取法的原理
四． 液相微萃取的影响因素
五． 液相微萃取与色谱联用 六． 液相微萃取的发展前景
1.简介 液相微萃取( liquid phase microextraction， LPME)是 20世纪90年代由Jeannot和Cantwell等最早报道的一 种新型的样品前处理技术,其基本原理是目标分析物 在样品与微升级的萃取溶剂之间达到分配平衡,从而 实现溶质的微萃取。LPME克服了传统液液萃取技术 繁琐、浪费、污染等缺点,具有消耗溶剂少(仅需µ L 级) ,富集倍数大,萃取效率高,操作更简便,便于实现分 析的自动化等优点。
该技术是在液-液萃取( Liquid-liquidextrac-tion, LLE) 的基础上发展起来的, 与液-液萃取相比, LPME可以提供与之相媲美的灵敏度, 甚至更佳的富
液相沉积法_LPD_在分析化学中的应用
+ 2 H2 O
Al + 6 HF H 3 AlF 6 + 1. H 2
m 为金属阳 离 子 所 带 电 荷 数 。 由 反 应 式 可 知， 水的加入能 直 接 促 进 反 应 （ 1 ） 平 衡 向 右 移 动， 促使
第6期
余琼卫等
液相沉积法（ LPD ） 在分析化学中的应用
·1213·
［12］
世纪 80 年代由 Kawahara 提出的一种制备氧 化 物 薄 膜的方法
［1］
， 它是从过 饱 和 溶 液 中 自 发 析 出 晶 体 的
过程， 这种制备过程比较简单 、 成本低 、 重现性好 、 可 制备的氧化物薄 膜 种 类 多 。 此 外， 液相沉积法还可 以原位对前驱体薄膜在各种气氛中进行热 、 光照 、 掺 杂等后 处 理， 使薄膜功能化
Contents
1 2 2. 1 2. 2 Introduction Basic principal and characteristic of LPD Basic principal of LPD Characteristic of LPD
收稿： 2010 年 9 月，收修改稿： 2010 年 11 月
m－n
。 综 合 来 说， 液相沉积法除了成本
低， 制备简单， 过程中不需要用到有机溶剂及重现性 好等优点外， 与 其 他 方 法 相 比， 还有许多独特的优 点： 由于 LPD 法制备的薄膜析出过程是在常温下进 行的， 因此基片的选材可以不受限制， 例如， 玻璃 、 陶 瓷、 金属 、 塑料等各种材料均可； 基片的形状也不受 限制， 板 状、 粉 体、 纤 维 均 可； 产 物 的 物 化 性 质 易 于 通过调节实验参数 （ 如反应液浓度和 pH 值 、 沉积时 煅烧温度等） 控制； 涂层可通过化学键与底物紧 间、 密结合； 适用于 沉 积 各 种 氧 化 物 薄 膜 （ 单 一 或 复 合 TiO 2 、 SnO 2 、 ZrO 2 及 各 种 3d 过 渡 金 属 的） ， 如 SiO 2 、 （ 包括 V ， Cr ， Mn ， Fe ， Co ， Ni ， Cu ， Zn ， In 等 ） 氧 化 物， 由于水溶液可由多 种 成 分 的 溶 液 均 匀 混 合， 能比较
液相微萃取技术研究进展
液相微萃取技术研究进展分析化学中的样品前处理非常重要。
传统的样品前处理方法通常存在步骤繁琐费时、萃取效率低、难实现自动化或联用、液态样品易乳化等诸多缺点。
近年来，随着绿色化学和环境化学的兴起和发展，大量有毒有机溶剂的使用引起了人们的广泛关注，高效、快速的无溶剂或少溶剂的样品制备与前处理方法的研究已成为现代分析化学研究的前沿课题之一[1]。
文章就对液相微萃取技术进行了相关研究，供大家参考。
标签：液相微萃取技术；研究；分析1 引言作为一个理想的样品制备与处理方法应具备以下条件：（1）选择性好；（2）操作简便；（3）成本低廉；（4）不用或少用对环境及人体有影响的溶剂；（5）应用范围广，适用于各种分析测试方法，甚至联机操作。
液相微萃取（LPME）是近年来发展起来的一种新型的样品前处理技术。
与传统的样品前处理技术相比，LPME具有如下优点：（1）该技术集采样、萃取和浓缩于一体，操作简单方便，快捷、低廉；（2）萃取效率高，富集效果好，有时富集效果甚至可达1000倍以上；（3）它消耗有机溶剂量非常少（几至几十μL），是一项环境友好的样品前处理新技术，且所需样品溶液的量较少（1～10mL左右），因此特别适合于环境样品中痕量、超痕量污染物和生物样品等复杂基质中低浓度药物的测定；（4）便于实现仪器联用化，现在已经实现了它和高效液相色谱（HPLC）、气相色谱（GC）、高效液相色谱-质谱联用（HPLC-MS）和毛细管电泳（CE）等的在线联用。
该技术克服了传统样品前处理技术的诸多不足，适应了绿色化学发展的要求，因此得到了迅速的发展，它与HPLC、GC、HPLC-MS 等联用技术在化学、药学、生物、临床医学和环境分析等领域有极为广泛的应用前景。
2 液相微萃取的原理液相微萃取的思想源于液-液萃取。
从与仪器的兼容性来看，目前LPME主要有两种萃取模式：两相LPME和三相LPME。
两相LPME是一个基于分析物在样品及小体积的有机溶剂两相之间平衡分配的过程[2]。
固相微萃取(SPME)技术
酚类
酚类不仅是医药、染料、化工的中间体，而且还可 作杀虫剂和农药，如五氯酚是木材的防腐剂，饮用水氯 化处理产生卤代酚等。由于酚类化合物毒性较大，美国 EPA已将11种酚类化合物列入优先监测的有机污染物。 采用固相萃取（SPE）水中ng级的酚类化合物，结合 HPLC/紫外检测器分析，无需衍生化即可使苯酚等11种 酚类化合物获得良好的分离。
C8、氰基、苯基、双纯基填料、活性碳、硅胶、 氧化铝、硅酸镁、高分子聚合物、离子交换树脂、排 阻色谱吸附剂、亲和色谱吸附剂等。
★常用洗脱溶剂有：甲醇、水、乙酸、丙醇、异 丁醇、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、乙醚、苯、甲苯、 四氯化碳、环己烷、正己烷等。
4、 SPE的操作步骤及方法的建立：
SPE操作步骤包括有柱预处理、加样、洗去干扰物和 回收分析物四个步骤。
（1）柱预处理
以反相C18SPE柱的预处理为例。先使数毫升的甲醇通 过萃取柱，再用水或缓冲溶液顶替滞留在柱中的甲醇。柱 预处理有两个目的：
★除去填料中可能存在的杂质；
★使填料溶剂化，提高固相萃取的重现性。
填料未经预处理或未被溶剂润湿，能引起溶质过早穿 透，影响回收率。
（2）加样
预处理后，试样溶液被加至并通过SPE柱，在该步骤， 分析物被保留在吸附剂上。
例3. 固相萃取技术在水体有机物分析中的应用（董玉瑛
等，环境科学进展，1999，7（4）：84-90）分析。
1、实验方法：用甲醇活化了的SPE(C18 ) 柱富集1L 水 样中PCOCs (控制流速在1L/h) ,提取结束时将柱用氮气 吹干后,分别以二氯甲烷、二氯甲烷：正己烷(1：1) 各 5ml 进行洗脱(控制流速2ml/min) ,洗脱液经无水硫酸钠 脱水后,进行旋转蒸发,浓缩约至0. 5ml 时,加入150μl 壬 烷,再继续旋转蒸发浓缩约至200μl ,改用N2 缓慢吹至 100μl 左右。加入含有五氯甲苯(PCT) 和十氯联苯(DCB) 两种内标物的混合液10μl (浓度为:10ng/μl) ,充分均匀后, 转入小样品瓶中,进行GC 分析。
分析样品前处理的离子液体萃取技术
液注 射到纤 维膜 中，然后将 纤 维膜 的另 一端 用热
钳 子 密 封 ，将 装 在 注 射 器 上 的 纤 维 膜 浸 入 １ ５ｍＬ
子 吸收 法 已被 用 于 测 定 环 境 水 样 中 的无 机 金 属
［ ｍ］Ｐ ６ Ｃ ｍｉ ［ Ｆ］离 子液 体 中将 离子 液 体 固定 在 中
空纤 维 的孑 上 ， Ｌ 浸泡 １ ｉ 将纤 离子 液体 的双水 相 萃取 技术 也 被用 于样 品
摘 要 ： 绍 了离子液 体 用 于样 品前 处理 的 各种 萃取技 术 ， 介 液相（ 萃取 、 微） 固相（ 萃 取 、 波 辅助 微） 微 萃取 与 各种仪 器分析 方 法联 用进行 不 同样 品 的分 析检 测 ， 满足 萃取 富集倍 率较 高 、 取 剂及样 品 用 萃
量 较 少 的要 求 。
目前 ， 在仪器 分析 中应用 的 主要是 色谱 分析 。
质 ，顶 空萃取 方式 比浸 入萃取 模 式具 有更 高 的富
集 效 率 。 由于 离 子 液 体 与 Ｃ ８柱 有 较 好 的 兼 容 １
多种光 度法 分析如原 子 吸收法 、电感耦 合等 离子 质 谱法 、紫 外分光光 度法 及流 动注 射分 析法 等样
谱 法检测 水样 中的氯 代苯 酚类 化合 物 。具 体操作 是 将 一 根 ５ ｍ 长 的聚 丙 烯 纤 维 膜 浸 在 ２ Ｌ ．ｃ ０ ０ｍ
萃 取 一高 效 液 相 色 谱 法 已被 用 于测 定 水 中酚 类 及 多 环芳 烃 类 化合 物 ： 子液 体 液 一液 萃 取 ～原 离
固相微萃取原理及使用
四、SPME的影响因素
萃取温度
• 温度是直接影响分配系数的重要参数 • 升高温度会促进挥发性化合物到达顶空及萃取纤
维表面，然而SPME表面吸附过程一般为放热反应， 低温适合于反应进行
四、SPME的影响因素
萃取时间
• 不同的待测物达到动态平衡的时间长短,取决于物 质的传递速率和待测物本身的性质、萃取纤维的 种类等因素。
五、SPME与分析仪器的联用技术
• SPME-GC技术 • SPME-HPLC技术 • SPME-MS技术 • SPME/EC联用
固相微萃取与气相色谱技术的联用
SPME-GC SPME与GC联用是研究最早也是目前
发展得最成熟的技术。这一领域的研究目 前主要集中在接口研制、萃取头的制备。
采用顶空法（headspace），吸附具有 挥发性或半挥发性的化合物；再在GC的气 化室里脱附气化进行分析。
SPE
SPME
例2. 固相萃取搅拌棒萃取-气相色谱分析海水中的多环芳烃
（3）
由于V1«V2，式3中C1 • V1 2可忽略，整理后得：
WS =K • C0 • V1
（4）
二、SPME的原理
由式（4）： WS =K • C0 • V1 ，可知WS与C0呈线性关系，并 与K和呈正比。决定K值的主要因素是萃取头固定相的类型，因 此，对某一种或某一类化合物来说选择一个特异的萃取固定相 十分重要。萃取头固定液膜越厚， WS越大。由于萃取物全部进 入色谱柱，一个微小的固定液体积即可满足分析要求。通常液 膜厚度为5-100um，这一已比一般毛细管柱的液膜厚度（0.21um）厚得多。
三、SPME装置及萃取步骤方法
该装置类似微量注射器， 由手柄和萃取头（纤维头）两 部分组成。萃取头是一根长约 1cm、涂有不同固定相涂层的 溶融石英纤维，石英纤维一端 连接不锈钢内芯，外套细的不 绣钢针管（以保护石英纤维不 被折断）。手柄用于安装和固 定萃取头，通过手柄的推动， 萃取头可以伸出不锈钢管。
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１ ９ ９ ６年 首次 提 出 。是基 于 目标 分析 物 在水 相及 与水 及固体样品中挥发性及半挥发性化合物 的测定 。由 不 溶 的少 量 有 机溶 剂 相 之 间 的一种 分 配 平衡 而进 行 于该 方 法 中萃 取 液滴 不 与样 品溶 液直 接 接 触 ，因此
２ ０ １ ３往
新
疆
有
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属
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液相微萃取技术在金属离 子分析 中的应用
吕 丽 丽
（ 新 疆 众和股 份有 限公 司
鸟 鲁木 齐 ８ ３ ０ ０ １ ３ ）
摘 要 液相微萃￣（ Ｌ Ｐ Ｍ Ｅ ） 是运用微升级甚至纳升级的有机溶剂对 目标物进行 萃取 ， 实现 了萃取 、 富集 和纯化 于一体 ， 是一种环境友
性好 、 经济 、 溶剂用量少 和环境友好等优点 ， 因此 ， 所 １ 。 ４ 空 心纤 维膜 微 萃 取 （ Ｈ ｏ ｌ ｌ ｏ ｗ Ｆ ｉ ｂ ｅ ｒ Ｍｅ ｍｂ ｒ ａ ｎ ｅ
有 的液 相 微 萃取 技 术 已经 被 广泛 和 有 效地 应 用 于 各 Ｍｉ ｃ ｒ ｏ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ， ＨＦ ＭＭＥ ）
ｍｉ ｃ ｒ ｏ ｅ × ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ０ ｎ ， Ｓ — Ｌ Ｐ ＭＥ）
１ 液相微萃取技术 的发展
１ ． ５ 连续 流动 微 萃取（ Ｃ ｏ ｎ ｔ ｉ ｎ ｕ ｏ ｕ ｓ — Ｆ ｌ ｏ ｗ Ｍｉ ｃ ｒ ｏ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ， Ｓ － Ｌ Ｐ ＭＥ就 是 直接 利 用悬 挂 在 Ｔ ｅ ｌ ｆ ｏ ｎ棒端 ＿ ｌ Ｊ 或 色 ＣＦＭＥ１
载有萃取溶剂的微量进样器抽取后 ， 停置数秒 ， 使水 的优点 ， 但 是 它 需要 蠕 动泵 这 样 的 附加 装 置 ， 因此在 样 中的 目标 物扩 散 进 入针 头 内壁 上 的有 机溶 剂 薄膜 应用 范 围上受 到 了一定 的限制 。
中， 而后 推 出水 样 但不 推 出溶剂 ， 如此 反 复数 次 ， 最后 １ ． ６分 散 液 液微 萃取 （ ｄ ｉ ｓ ｐ ｅ ｒ ｓ ｉ ｖ ｅ ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ — ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ ｍｉ ｃ ｒ ｏ 将富集了目标物的有机萃取剂注入仪器进行分析。 ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ， Ｄ Ｌ Ｌ Ｍ Ｅ） １ ． ３顶 空 液 相 微 萃 取 （ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ｐ ａ ｃ ｅ ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ — ｐ ｈ ａ ｓ ｅ
谱 微 量进 样 器 针 头 的有 机溶 剂 液 滴对 溶 液 中的 分 析
Байду номын сангаас
Ｃ Ｆ Ｍ Ｅ是一种动态 的液相微萃取方式 ，它是在 ２ ０ ０ ０ 年由Ｌ ｉ ｕ和 Ｌ ｅ ｅ １ ￣ 提出的。有机萃取液滴被悬挂
物直接进行萃取的方法 。
ｍｊ ｃ ｒ ｏ ｅ × ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｊ ｏ ｎ ， Ｄ — Ｌ Ｐ Ｍ Ｅ）
好 的新型样 品前处理技术 。本 文综述 了液相微 萃取技术在金属离子分析测定 中的应用 。 ．
关 键 词
液相微 萃取 金属 离子 分析测定
。
液 相微 萃 取 （ Ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ Ｐ ｈ ａ ｓ ｅ Ｍ ｉ ｃ ｒ ｏ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ， Ｌ Ｐ ＭＥ） Ｈ Ｓ — Ｌ Ｐ Ｍ Ｅ即把有机萃取剂悬挂于样品溶液的上部空
ｍｉ ｃ ｒ ０ ｅ × ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ， Ｈ Ｓ — Ｌ Ｐ Ｍ Ｅ）
２ ０ ０ ６ 年， Ｒ ｅ ｚ ａ ｅ ｅ 等同 首次报道 了一种新型样品前
种领域。 但对于金属离子的分析报道还较少。本文主
要介 绍液相微 萃取技 术在 金属离子 测定 中的应 用 。
空心纤维膜萃取是微膜萃取技术 ，将吸收有萃 取剂 的多孑 Ｌ 纤维管插入溶液 中进行萃取 。这种萃取
技术 最 大 的优 点是 即使在 样 品溶液 处 于 激 烈 的搅 拌
或者 震 动 的情 况下 ， 有 机 萃 取剂 的损 失 很 小 ， 因为 多 １ ． １ 静 态 直接 液 相微 萃 取 法 （ ｓ ｔ ａ ｔ ｉ ｃ ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ — ｐ ｈ ａ ｓ ｅ 孔 纤 维对有 机 萃取剂 起 到 了保 护作 用 。
１ ． ２ 动 态液 相 微 萃取 法 （ ｄ ｙ ｎ ａ ｍｉ ｃ ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ — ｐ ｈ ａ ｓ ｅ 在 ｐ ｏ ｌ ｙ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｋ ｅ ｔ ｏ ｎ ｅ （ Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ ） 连接 管 的 出 口尖 端处 ，
然后 Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ连接 管被 浸 入 到一个 ０ ． ５ ｍ Ｌ的装 有 连 续 Ｄ — Ｌ Ｐ ＭＥ是 由 Ｈ ｅ和 Ｌ ｅ ｅ ｐ ］ 提 出 的一 种 萃取 方 式 。 流 动 的样 品溶液 的玻 璃腔 中。 在Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ管 运输样 品溶 应 该指 出 的是 ， 动态液 相微 萃 取并 不是 严格 意义 上 的 液和支撑萃取剂 的作用下 ，有机萃取剂和溶液在不 单 滴微 萃取 。它 的操 作过 程是 ， 将样 品溶液 用事 先装 断接触 的同时进行萃取 。该方法虽然有富集倍数高
萃取。它结合 了传统的液液萃取（ Ｌ Ｌ Ｅ ） 和固相微萃取 在快速搅拌样品的情况下对萃取液滴也没有影 响 ； ｆ Ｓ Ｐ Ｍ Ｅ ） 的优点 ， 仅需要数微升 的有机溶剂进行萃取 ， 此外非挥发性的化合物不会 被萃取到有机相 中 ， 从 适应了现代分析科学微型化发展的要求 。
而 消 除 了样 品基 质 中其他 杂质 的 干扰 ，实 现 了对 目 由于 Ｌ Ｐ ＭＥ技 术 具 有操 作 速 度 快 、 效率高 、 选 择 标物 的选 择性 萃取 。