粉末涂料用合成树脂和固化剂
《粉末涂料用合成树脂和固化剂》系列国家标准的编制情况介绍
Discussion on Establishing Nation Standards of Synthetic Resins and Hardener for Powder
Coatings
黄逸东(全国涂料颜料标准化技术委员会)
摘要:文章详细介绍了我国即将颁布的《热固性粉末涂料用饱和聚酯树脂》、《热固性粉末涂料用双酚A型环氧树脂》和《聚酯粉末涂料用固化剂》3项国家标准的制定原则、标准水平、标准的技术项设置、试验方法等,将为规范我国粉末涂料行业用原材料市场发挥积极的作用。
1制定标准的必要性及简要工作
1.1 制定标准的必要性
生产粉末涂料需要使用合成树脂、固化剂(在热固性粉末涂料中)、颜料、填料和助剂等原料,每种原料选择是否得当,对涂料和涂膜性能影响很大。因此正确选择原料对于粉末涂料产品质量至关重要。合成树脂的结构和性能是决定粉末涂料和涂膜性能的主要因素,在选用合成树脂时应当考虑树脂的熔融温度、分解温度、熔融黏度、电性能、稳定性、附着力、机械粉碎性等。在热固性粉末涂料配方中固化剂也在很大程度上支配着涂料和涂膜的性能,因此选好用好固化剂也非常重要。
我国粉末涂料行业使用的合成树脂以聚酯树脂和双酚A型环氧树脂为主,户外纯聚酯粉末涂料用固化剂以TGIC和HAA为主。随着粉末涂料用聚酯树脂、双酚A型环氧树脂、TGIC和HAA固化剂生产企业数量的不断增加,企业的技术水平和质量管理水平差异加大,产品质量良莠不齐,中国粉末涂料行业“急需标准”的呼声很高。为此全国涂料和颜料标准化技术委员会根据中国化工学会涂料涂装专业委员会的要求并在其积极支持下及时组织申报了《热固性粉末涂料用饱和聚酯树脂》、《热固性粉末涂料用双酚A型环氧树脂》和《聚酯粉末涂料用固化剂》国家标准制定项目,希望通过这些标准的制定和实施,实现行业自律、规范市场、促进粉末涂料用原材料领域健康发展的目标。
1.2 简要工作
在上报标准制定计划之前,标委会秘书处和涂料涂装专委会做了大量的前期准备工作,收集了国内外粉末涂料用合成树脂和固化剂的相关标准,调查了市场中粉末涂料用合成树脂和固化剂的主要品种,对国内产品的技术现状和发展趋势进行了分析研究。在接到主管部门批准文件后,标委会秘书处和涂料涂装专委会进行磋商,在充分考虑企业性质、规模、地域等因素的基础上,邀请具有代表性的粉末涂料、合成树脂、固化剂生产企业组成了标准制定工作组,共同完成了《粉末涂料用合成树脂和固化剂》系列国家标准的制定工作。
标委会秘书处于2009年12月在常州组织召开了第一次标准制定工作会议。会议讨论并确定了标准制定的工作原则、标准名称及标准适用范围、设置项目及相应的试验方法,安排了下一步验证试验及工作进度。
根据会议讨论确定的试验方案,我们收集了各类样品共100个(聚酯树脂77个,环氧树脂14个,固化剂9个)。由中海油常州涂料化工研究院承担了此次标准制定的绝大部分验证试验工作,常州市牛塘化工厂有限公司、宁波南海化学有限公司也积极参与了部分验证试验工作。截止2010年5月完成了13个预定项目的验证试验工作。根据验证试验统计结果初步确定了各项目的技术指标和试验方法,及时编写了标准文本征求意见稿和编制说明,并分发给全国涂料和颜料标准化技术委员会总会部分委员、涂料标准分会委员、涂料用漆基产品和试验方法分会委员及有关生产、使用单位征求意见,共发函35份。
截止2010年8月30日收到了28个单位的意见反馈,其中15个单位提出了意见或建议,其余回函均表示同意。我们在充分讨论分析的基础上提出了处理意见,完成了标准送审稿并交标准审查会审查。
标委会于2010年10月在常州召开了标准审查会议,出席会议的有第五届标委会委员27名、标准制定工作组成员40名。代表们本着严肃认真的态度对标准送审稿逐字逐句展开讨论和审查,提出了部分修改意见。根据审查时提出的修改意见,由标准主要起草单位中海油常州涂料化工研究院对标准送审稿和标准编制说明送审稿进行修改,并编制出标准报批稿和标准编制说明报批稿,报批稿于2010年12月上报国标委。
2 制定标准的原则及参考依据
为提高标准的先进性和国际化水平,按照国家在制定标准时尽量采用或参考国际标准或国外先进标准的原则,在没有相关国际标准参考的情况下,本标准选择性地参考了现有的部分企业标准及国内外与聚酯树脂、环氧树脂和粉末涂料固化剂有关的标准,同时充分考虑国内的实际情况,尽量采用国内普遍采用的试验方法,使制定出的通用性产品标准既符合国内粉末涂料用合成树脂和固化剂实际技术水平又便于企业实际操作。
3 标准的适用范围及分类
3.1 国家标准《热固性粉末涂料用饱和聚酯树脂》
目前市场上的粉末涂料用聚酯树脂是以多元羧酸(或酸酐)和多元醇缩聚而成的热固性饱和聚酯树脂。本标准尽量兼顾各种类型热固性粉末涂料用饱和聚酯树脂,力争使制定的技术指标能代表目前国内主流产品的质量状况,能满足实际应用需要并具有引导行业技术进步和健康发展的作用。
本标准规定了热固性粉末涂料用饱和聚酯树脂的术语及定义、产品分类、要求、试验方法、检验规则和标志、包装、贮存。
本标准适用于由多元羧酸(或酸酐)、多元醇等经缩聚反应制得的热固性饱和聚酯树脂,产品用于环氧聚酯粉末涂料、纯聚酯粉末涂料和聚氨酯粉末涂料的制造。
本标准根据热固性粉末涂料用饱和聚酯树脂类型的不同,分为环氧聚酯粉末涂料用聚酯树脂(环氧聚酯混合型)、纯聚酯粉末涂料用聚酯树脂(纯聚酯型)和聚氨酯粉末涂料用聚酯树脂(聚氨酯型)。
3.2 国家标准《热固性粉末涂料用双酚A型环氧树脂》
双酚A型环氧树脂占我国环氧树脂总产量的90%,是用途最广的环氧树脂品种。本标准着重考虑此类树脂的性能和指标,使制定的技术指标能代表目前国内主流产品的质量状况,能满足实际应用需要并具有引导行业技术进步和蒋康发展的作用。
本标准规定了热固性粉末涂料用双酚A型环氧树脂的产品分类、要求、试验方法、检验规则以及标志、包装和贮存的要求。
本标准适用于双酚A型环氧树脂。产品用于热固性环氧粉末涂料和环氧聚酯粉末涂料的制造。产品中一般不应含有其它有机或无机化合物成分,如为改善产品功能而添加的或改变分子结构的其它组成,应加以明示。
3.3 国家标准《聚酯粉末涂料用固化剂》
聚酯粉末涂料用固化剂品种很多,以异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)和羟烷基酰胺(HAA)的用量最多。本标准将着重考虑这两类固化剂的性能和指标,力争使制定的技术指标能代表目前国内主流产品的质量状况,能满足实际应用需要并具有引导行业技术进步和健康发展的作用。 本标准规定了聚酯粉末涂料用固化剂的分等和分类、要求、试验方法、检验规则、标志、包装和贮存等内容。
本标准适用于羧基聚酯粉末涂料用异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)和羟烷基酰胺(HAA)固化剂。
本标准根据羧基聚酯粉末涂料用固化剂的组成分为两种类型:异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)和羟烷基酰胺(HAA)。
异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)产品分为两个等级:优等品、合格品。
4 标准项目的设置及指标
4.1 国家标准《热固性粉末涂料用饱和聚酯树脂》
以聚酯树脂为基料的热固性粉末涂料就其应用性能来看是一个很复杂的体系,其生产、加工和施工性能均与聚酯树脂特性密切相关,配方设计需要考虑树脂的分子量、官能度、玻璃化温度、熔融黏度和反应性等物理化学参数。根据国内粉末涂料用聚酯树脂的实际质量状况和使用需求,结合国内外相关标准的项目设置,本标准共设定了7个控制项目。根据验证试验方案,我们主要对聚酯树脂的酸值、羟值、颜色和玻璃化转变温度共4项技术性能进行了验证试验。其余3个项目均具备长期的经验积累数据,首次会议时已初步确定了试验方法和指标,故未进行验证试验。根据验证试验数据并经反复讨论和征求意见,最后确定了热固性粉末涂料用饱和聚酯树脂的技术指标项目及相应的指标值(见表1)。
表1 饱和聚酯树脂技术指标项目设置及指标
项目 指标
环氧聚酯混合型 纯聚酯型 聚氨酯型
外观a 浅色或无色透明颗粒,无肉眼可见的夹杂物
颜色(铂钴法) ≤ 250 150 100
酸值b,mg/g 5:5时,70±5或商定
商定 — 6:4时,50±5或商定
7:3时,30±3或商定
其它比例时,商定
羟值,mg/g — 商定
软化点,℃ 110±10或商定
熔体黏度(175℃或200℃),mPa.s 商定
玻璃化转变温度c,℃ ≥ 52 TGIC型:60
HAA型:55 52
a 有特殊要求的产品指标商定。
b 环氧聚酯混合型按聚酯树脂与环氧树脂(E12)固化时的质量比划分品种。
c 纯聚酯型按所用固化剂种类分为异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)型聚酯树脂和羟烷基酰胺(HAA)型聚酯树脂;环氧聚酯混合型和纯聚酯型中有特殊要求的产品指标商定。
4.2 国家标准《热固性粉末涂料用双酚A型环氧树脂》
根据国内热固性粉末涂料用双酚A型环氧树脂的实际质量状况和使用需求,结合国内外相关标准的项目设置,确定本标准共设定8个控制项目。根据讨论的验证试验方案,主要对无机氯、易皂化氯和颜色3个项目进行了验证试验,其余5个项目均具备长期的经验积累数据,首次会议已经确定了试验方法和指标,故未进行验证试验。根据验证试验结果和征求意见情况,最终确定热固性粉末涂料用双酚A型环氧树脂的技术指标项目及相应的指标值(见表2)。
表2 双酚A环氧树脂的技术指标项目设置及指标 项目 指标
优等品 合格品
通用型 防腐型 通用型 防腐型
外观a 浅色或无色透明颗粒,无肉眼可见的夹杂物。
软化点,℃ 商定
环氧当量,g/mol 商定
无机氯,mg/kg ≤ 50 20 100 30
易皂化氯, mg/kg ≤ 300 250 600 500
挥发分,% ≤ 0.2 0.5
熔体黏度(150℃),mPa.s 商定
颜色(铂钴法) ≤ 100 150
d 有特殊要求的产品指标商定。
4.3 国家标准《聚酯粉末涂料用固化剂》
根据目前羧基聚酯粉末涂料用固化剂的实际质量状况和使用需求,结合国内外相关标准的项目设置,确定本标准共设定9个控制项目。根据验证试验方案,我们主要对羟当量、熔程、挥发分、总氯量、环氧氯丙烷残留量和羟烷基酰胺含量6个项目进行了验证试验,其余3个项目均具备长期的经验积累数据,首次会议已确定了试验方法和指标,故未进行验证试验。根据验证试验结果和征求意见情况,最终确定了聚酯粉末涂料用固化剂的技术指标项目及相应的指标值(见表3)。
表3 项目设置及指标
项目 类型
异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC) 羟烷基酰胺(HAA) 优等品 合格品
外观 白色粉末或颗粒 浅黄~白色粉末或颗粒
羟基当量,g/ mol — 82±2
环氧当量,g/mol ≤ 110 —
挥发分,% ≤ 0.5 1.0
熔程,℃ 95~125 120~130
熔体黏度(120±1),℃/mPa·s ≤ 100 —
总氯含量,% ≤ 0.4 0.6 —
TS280聚氨酯粉末涂料固化剂的研制
TS280聚氨酯粉末涂料固化剂的研制
摘要:聚氮醋粉末涂料的固化剂长期以来只能由国外少数几家公司提供,国内没有生产。文章阐述了TS280固化剂的研发、性能以及在粉末涂料中的应用情况。TS280的应用效果与国外同类产品基本相当。
1、前言
聚氨酯是一种含有相当数量氨基甲酸酯键的聚合物。聚氯酯粉末涂料是由羟基聚酯、封闭多异氰酸酯、颜填料及助剂等配制威的热固性粉末涂料。它是利用聚酯树脂中羟基(一OH)与异氰酸根(一N=C=O)交联反应生成氨基甲酸酯键来完成的。该涂料制成的涂膜平整丰满,外观光亮,机械性能可与纯聚酯/TGIC粉末涂料相媲美;同时氨酯键形成的环状氢键在断裂后能再次生成氢键,故户外曝晒性能要比纯聚酯/TGIC粉末涂料优异;聚氨酯粉末涂料刺激性小、毒性低(TGIC的刺激及毒性仍有争议)。
但由于固化剂生产时反应放热过快,工艺复杂,生产成本昂贵,所以相比日本、美国,国内聚氨酯粉末涂料发展速度缓慢。
聚氨酯粉末涂料固化剂主要有封闭型和自封闭型两种,自封闭型固化剂的固化温度要求很高,应用不是很多,目前市场上使用的聚氨酯固化剂85%以上都是封闭型的。封闭型固化剂是将多异氰酸酯与多元醇反应,剩余的异氰酸根用封闭剂封端而得到的。在粉末固化时封闭剂解封释放出异氰酸根,并与羟基树脂反应固化成膜。封闭型聚氨酯粉末涂料就是利用不同结构氨酯键的热稳定性差异研制得到的。芳香族多异氰酸酯耐候性较差,易烘烤变黄,故聚氨酯固化剂的异氰酸酯材料一般用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或己二异氰酸酯(HDI)。
本公司通过加入催化剂及助剂,减缓放热速度,平缓反应过程,降低不利副反应程度,生产出的TS280产品经检验,其基本指标、物理机械性能、人工老化试验等项目与目前市场上使用较多的国外品牌固化剂几乎相当,比纯聚酯/TGIC体系的耐候性还要优异。
2、TS280的试制
耐候型聚酯粉末涂料的研究进展
78 工程塑料应用 2008年,第36卷,第3期
耐候型聚酯粉末涂料的研究进展术
施奇武 郭 刚 颜家振 黄婉霞 涂铭旌 李峙
(1.四川大学材料科学与工程学院,成都610064;2.四川大学化学学院,成都610064 3.南京军事代表局驻济南地区军代室,济南250031)
摘要针对户外用粉末涂料的老化,介绍了国内外耐候型聚酯粉末涂料的研究进展。阐述了其目前在树脂合
成与改性、固化体系和固化剂选择及添加特殊助剂等方面的发展方向,并简要分析了其抗老化机理。指出作为粉末
涂料的主要组成物质,聚酯和固化剂的性能对粉末涂料的耐候性起着至关重要的作用,同时添加纳米粒子改性粉末
涂料也是提高其耐候性的一种新型有效的方法。
关键词 聚酯粉末涂料耐候性老化树脂合成和改性 固化剂 纳米粒子
粉末涂料与传统的溶剂型涂料不同,是既不含有机溶剂
(VOC)也不含水的固体粉末,被』 泛应用于家电、汽车、办公
用具、钢材和建筑领域。粉末涂料以其高无机成分、无污染
及节省能源等优点正在逐步取代传统的溶剂型涂料。随着 科技的进步及市场的发展,粉末涂料的应用越来越受到关
注。据Chemark咨询集团分析,10年来粉末涂料的市场消
费价值提高超过1倍,达到45.47亿美元 。
户外用粉末涂料根据其树脂基料的不同,分为热固性和
热塑性两大类,其中义以热固性为主。目前一半以上的热固
性粉末涂料的生产是利用聚酯树脂作为基料的重要组成部
分。户外用粉末涂料的大量使用对粉末涂料的性能提出了
较高要求,主要集中在耐候性、耐酸和耐水性等方面。笔者
现就耐候型聚酯粉末涂料的研究进展作一综述。
1粉末涂料的老化
暴露在户外的粉末涂料会因多种因素的影响而发生老
化降解,这些影响因素包括太阳光照射、湿气、污染物质(如
酸雨)和温度的变化。一般认为在大多数情况下,由太阳光
照射引起的光致氧化降解是涂层老化失效的主要因素_2 。
随着降解过程的进行,老化层出现裂纹,使材料脆化,力学性
电子元器件用环氧粉末包封料
电子元器件用环氧粉末包封料
2020.5
1.0绪论
环氧粉末涂料的配制是由环氧树脂(Epoxy Resin)、固化剂(curing agent)、颜料(pigment)、填料(filler)和其它助剂(assistant)所组成。环氧粉末涂料的制备是采用国际通用生产热固性粉末涂料的唯一方法,即熔融混合挤出法-混合、熔融混合挤出、细粉碎研磨。环氧粉末涂料的环氧树脂所需条件:环氧当量应为700-100之间的固体树脂,分子量分布量窄;在其固化温度下,熔融黏度低,易流平,涂膜平而薄;对颜料和填料分散性好。环氧粉末涂料固化剂主要有双氰胺、双氰胺衍生物、酸酐、咪唑、环醚、酚醛树脂聚酯树脂、三氟化硼胺络合物。工业上,一般采用双氰胺、咪唑类和环醚。
2.0标准GB_T 28859-2012 电子元器件用环氧粉末包封料
粉末性能
序号 名称 单位 指标
HR-100 HR-150
1 外观 - 粉末均匀干燥无结块无杂质
2 粒度 目 80目,通过率100%
325目,通过率<50%
3 软化点 ℃ 50-65 60-75
4 胶化时间 s 60-180 90-300
5 表观密度 g/cm3 0.6-0.8 0.7-0.9
6 流动性 倾斜法水平法 mm% 20-35(110℃)
12-25(110℃) 22-35(150℃)
20-45(150℃) 7 挥发物含量 % ≤0.35
固化物性能
序号 名称 单位 指标
HR-100 HR-150
1 耐温冲击 周期 -55-85℃
无损5周期 -55-125℃
无损5周期
2 耐溶剂 - 不溶胀,不开裂
3 1MHZ介电常数 - 3-7
4 1MHZ损耗因数 s ≤0.05
5 绝缘电阻 常态D-2h/100℃ MΩ ≥106
≥105
6 电器强度 Kv/mm ≥25
7 玻璃化温度 ℃ ≥95
8 吸水率D-24h/23℃ % ≤0.25
9 阻燃性
粉末涂料催化剂
文档素材
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粉末涂料催化剂
热固性粉末涂料中基料的反响程度,影响涂层的冲击强度,附着力和柔韧性等。影响其反响程度的主要因素是树脂与固化剂的配比、与总物料的占比,其次是其他组分如颜料填料的物化性能,特别是一类起到催化效果的物质。我们称之为催化剂,也称作固化促进剂。催化剂用于端羧基聚酯或者环氧基的环氧树脂的交联催化,提高反响速度,降低固化温度。还可减少固化剂的添加量。粉末涂料常用的催化剂有季铵盐、季鏻盐、咪唑及其衍生物、有机金属络合物、酸或者胺封闭磺酸等。其中前三类应用较多。添加量都是总配方的千分之5以内。
季铵盐中应用较多的是苄基三乙基氯化铵和十六烷基三甲基溴化铵。X来斯对应牌号是催化剂303和335,其中303简单吸潮,必须密封保存。这两个牌号的售价约为:30和70元/KG。
季鏻盐类具有十分优异的热稳定性,也用在聚酯树脂的合成的内添加中。X来斯的催化剂315就是这一类型。具有高透明性质,可用于浅色粉末中。售价约为35元/KG。
咪唑及其衍生物,是高活性的催化剂,但是简单泛黄,市场上多用二甲基咪唑和环咪。价格多在50多元/KG。
如果涂层的附着力,柔韧性要求较高,还需要调整配方,添加对应的助剂。当前在中小粉末涂料厂有一种观点,觉得加助剂就能解决对应的问题。其实首先使用正规的树脂固化剂,并维持肯定得配比才是根本。助剂只是辅助作用。
X来斯技术部
粉末涂料的调色技巧
公司概况
阿克佐公司是1969年由阿库和KZO(Koninkijke Zout-Organon)这两家荷兰最大的化学制品公司合并而成。KZO化学制品公司是1967年由克·索特-开特简(Kon.Zout-Keten)无机化合物生产公司和克·兹瓦那贝戈·奥根恩(Kon.Zwanenberg Organon)有机化合物和成药去垢剂、化妆品生产公司合并而成。阿库化学制品公司的前身可追溯到1911年建立的恩卡(Enka)人造生产公司。阿库公司成立之后,便着手在美国、英国和西班牙建立生产公司。
成立时间:1969年
最新排名:296
发展战略:成为一个受社会尊敬的成员,成为顾客、股东以及员工的首选。
企业文化
我们的使命是:为顾客提供最好的服务、为股东提供具有竞争力的回报、为员工创造一个具有吸引力的工作环境、以对社会负责的态度引导我们的行为。
公司业务与产品:(1)纤维和聚合物。包括聚酰胺纱、聚酯纱、粘胶纤维等。(2)盐和化学制品。包括氯气、碱、VCM、甲醇、尿素甲醛树脂等。(3)料。包括合成树脂、建筑涂料、汽车抛光剂等(4)健康保护品。包括口用避孕药、性激素、机能失调用药、心血管病用。人造纤维、织物及塑料加工业的机械设备、工程塑料、医药与技术应用包装、工业纺织等。
公司业绩:1999年年销售额153.94亿美元,增长率为13.1%;实现利润2.17亿美元,增长率为-67.2%。
员工发展:阿克佐公司的管理者非常平易近人,甚至普通工人也敢于与之谈笑自如,劳资关系较为融洽。公司人事部还设立了新员工的进行培训。
公司发展历程
第二次世界大战后,阿库公司增加尼龙、聚酯纱和纤维生产,并在拉丁美洲国家建合资企业。到 1969年,阿库公司的业务集中在家用和工业用人造纤维上,而此时KZO公司有了盐、基础与特别化学制品、成药、涂料和消费品5个部门。
合并后不久,阿克佐公司购买了北美最大盐生产商-国际盐业公司,公司的海外业务迅速扩大。1970年,阿库和KZO的美国子公司也合并成立阿克佐那(Akzona Inc)。1971年,公司进一增加其在化学制品企业阿默公司的股权,从而使其在美国的业务得到加强。70年代和80年代初,由于市场饱和和世界经济大衰退,公司也一度陷入停滞。1982年到1986年,公司重整旗鼓,于1985年卖掉在美国的Enka公司,使公司的纤维业务从70年代早期占销售额的 50%降至22%,同时减少了公司业务对日用品的依赖。
丙烯酸树脂固化剂种类
丙烯酸树脂固化剂种类
丙烯酸树脂是一种重要的合成树脂,具有良好的机械性能和耐化学品性能。固化剂是丙烯酸树脂固化反应的催化剂,可以使其快速固化。丙烯酸树脂固化剂种类繁多,下面将介绍几种常见的固化剂。
一、有机过氧化物类固化剂
有机过氧化物类固化剂是最常用的丙烯酸树脂固化剂之一。常见的有机过氧化物有双(对氯苄基)过氧化物(BPO)、杂环化合物过氧化合物(如苯并着色固化剂)、磷酸盐类过氧化物(如過磷酸酯)等。有机过氧化物类固化剂能迅速引发丙烯酸树脂的聚合反应,具有固化速度快、固化温度低等优点。但由于其稳定性较差,需在存储和使用过程中注意避免高温、潮湿等条件。
二、有机酸酐类固化剂
有机酸酐类固化剂是另一类常用的丙烯酸树脂固化剂。常见的有机酸酐有马来酸酐、丙烯酸酐、酞酸酐等。有机酸酐类固化剂通过与丙烯酸树脂中的双键进行加成反应,使其发生聚合固化。有机酸酐类固化剂固化速度较慢,需要较高的固化温度,通常需在100-200°C进行固化。然而,由于其固化过程中会产生反应物气体,需在固化过程中进行适当的排气。
三、双氰胺类固化剂
双氰胺类固化剂是丙烯酸树脂固化剂中固化速度较快的一类。常见的双氰胺类固化剂有1,3-双(4-氨基苯基)脲、1,3,5-三(4-氨基苯基)脲等。双氰胺类固化剂与丙烯酸树脂中的氨基进行反应,形成三嗪结构,从而实现固化。双氰胺类固化剂固化速度快,固化温度在120-180°C之间,同时还具有优异的热性能和耐化学品性能。
四、氨基树脂固化剂
氨基树脂固化剂是一类常用的丙烯酸树脂固化剂。主要包括氨基甲酸酯、异氰醇酯、脂肪族醛类固化剂等。氨基树脂固化剂通过与丙烯酸树脂中的氨基进行缩聚反应,形成胺结构,实现固化。氨基树脂固化剂固化速度较慢,需较高的固化温度,并对环境湿度敏感。但由于其固化产物具有优异的耐热性、耐水性和耐化学品性能,被广泛应用于防腐涂料、粘合剂等领域。 以上介绍的是常见的丙烯酸树脂固化剂种类,每种固化剂都具有特定的特点和应用领域。在实际应用中,需要根据具体要求选择适合的固化剂。同时,需注意固化剂的储存和使用条件,以确保其固化效果和安全性。
环氧粉末固化剂及低温固化
环氧粉末固化剂及其低温固化进展
六安市捷通达化工有限公司翁世兵
环氧粉末涂料是最早发展的热固性粉末涂料。借助于胺类、有机酸或酐类等
不同类型的固化剂,能够获得性能广泛环氧粉末涂料产品。因此它在许多大面积
涂装、保护性涂装、功能粉末涂料应用等方面占有主导地位。在众多可用的环氧
固化剂中,也不乏可实现低温固化的品种,这也使得环氧系统在低温或快速固化
领域也有相当好的前景。本文将简要介绍可应用于粉末涂料的各种环氧固化剂,
及其在低温固化方面的发展。
环氧粉末体系最基本的组成是含有环氧基的环氧树脂,最为常用的是双酚A
二缩水甘油醚齐聚物,即大家所熟知的E-12。为了形成不溶不熔的三维网状涂 膜,必需配合适当的固化剂使线型环氧树脂交联。用于环氧树脂的固化剂,主要 是能与树脂中环氧基产生交联反应的化合物。根据固化剂中能够与环氧基反应的 活性基团的不同,可将环氧固化剂分为含胺基的胺类化合物、含有较基的化合物 以及含有羟基的化合物。下面将分别介绍几类可用于粉末涂料的环氧固化剂及其 在低温固化方面的发展。
1胺类化合物
1.1 咪唑及其衍生物
用于粉末涂料的简单取代咪唑,主要有2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、长链取代
基咪唑等几种。虽然这些简单咪唑能提供很高的固化活性,但由于其熔点一般较
高、难以与环氧树脂均匀分散,活化温度低(82-87℃)与环氧树脂混合后贮存 期较短,因此,此类咪唑通常不作为单一固化剂用于低温固化系统中,而通常是 作为固化促进剂与其他固化剂联合使用。例如与在环氧 /双氰胺体系中添加
0.1%-0.3%重量份的2-甲基咪唑,可使固化温度将至160℃左右。作为固化剂和
固化促进剂时,咪唑与环氧树脂的固化反应如下图所示。 为了克服简单咪唑环氧树脂固化剂的缺点和不足,将简单咪唑化合物进行改
性,对咪唑分子上的活性点(仲胺基、叔胺基)进行钝化,适当降低其反应活性,
改善其与环氧树脂的相容性,同时也可以赋予其他特殊的性能。
粉末涂料用环氧树脂的生产工艺及其性能
粉末涂料用环氧树脂的生产工艺及其性能
摘要:粉末涂料用环氧树脂约90%采用双酚A(BPA)型环氧树脂,因其具有环保、安全、经济的优点,近年来得到迅速发展。BPA型环氧树脂生产工艺主要有一步水洗法、一步溶剂法与二步法。不同工艺生产的环氧树脂产品各项指标存在较大差异,一步溶剂法生产的CYD-014U环氧树脂综合性能好,应用于制备粉末涂料具有独特的优势。
关键词:环氧树脂 粉末涂料 合成工艺 指标
粉末涂料是一种新型的、不含任何种类溶剂,易于回收、安全、环保的固体粉末状涂料。粉末涂料具有优异的涂膜理化性能,且采用自动化流水线方式涂装,不受气温和季节影响,生产效率较高。目前,粉末涂料迅速替代传统溶剂型涂料广泛应用于建筑、汽车、钢结构、电子电器、户外用品等领域。
以环氧树脂为基料的粉末涂料具有对基材优良的粘接性,良好的机械、电气与耐化学品性,在多方面得到广泛应用,是粉末涂料的主要品种。本文介绍了粉末涂料用环氧树脂的种类、合成工艺及产品性能。
1粉末涂料用环氧树脂
目前粉末涂料所用的环氧树脂90%是双酚A型环氧树脂,该树脂透明度高,是环氧树脂中产量最大、使用最广的一种品种。双酚A型环氧树脂是由双酚A(BPA)和环氧氯丙烷(ECH)在氢氧化钠存在下反应生成。从理论上讲,具有较高软化点的各类结构环氧树脂都可作为粉末涂料用环氧树脂基料,但中等相对分子质量环氧树脂用于制作的粉末涂料综合性能更好,生产厂家多用此种树脂生产。
BPA型环氧树脂结构中所含不同的官能团赋予环氧树脂多种特性,使其应用极其广泛,用其配制的粉末涂料涂膜综合性能较好,可满足粉末涂料的一般要求[1]。
2 粉末涂料用环氧树脂的合成工艺 普通粉末涂料用环氧树脂为中相对分子质量固态BPA型环氧树脂,环氧当量为700~900 g/mol,软化点80~100 ℃。这类环氧树脂生产工艺主要有三种:一步水洗法、一步溶剂法与二步法。
2.1 一步水洗法
一步水洗法工艺是在釜中将BPA溶解于碱溶液中,加入ECH反应生成环氧树脂粗产物,再加入水加热,高速搅拌使水与树脂充分接触,使树脂中的盐溶出,然后抽除上层的水,反复多次加水、抽除后得到最终产品。
户外高流平粉末涂料用半结晶聚酯树脂的合成研究
第44卷第2期 2014年2月 涂料_丁业 PAINT&C0ATINGS INDUSTRY Vo1.44 No.2 Feb.20l4
户外高流平粉末涂料用半结晶聚酯树脂的合成研究
李 勇 。,何 涛 ,顾宇昕 ,刘 亮 一,陶志荣 (1.中国电器科学研究院
有限公司,广州510860;2.广州擎天材料科技有限公司,广州510860)
摘要:研究了在不同单体、配比和工艺条件下合成的粉末涂料用半结晶聚酯树脂的流变性能;
通过XRD、DSC表征半结晶聚酯树脂的结晶度及熔点,并讨论了各因素对聚酯树脂结晶性能的影响,
同时考察了以其制备的粉末涂层的性能。
关键词:半结晶;聚酯树脂;粉末涂料;流变性能;结晶度;熔点
中图分类号:TQ 630.4 3 文献标识码:A 文章编号:0253—4312(2014)02—0017—04
Study on Synthesis of Semi——Crystalline Polyester Resin
for Outdoor Good Leveling Powder Coating
Li Yong 一,He Tao ,Gu Yuxin ,Liu Liang 一,Tao Zhirong ’
(1.China National Electric Apparatus Research Institute Co.,Ltd.,Guangzhou 5 1 0860,China;
2.Guangzhou Kinte Material Technology Co.,Ltd.,Guangzhou 5 1 0860,China)
Abstract:The rheological properties of semi—crystalline polyester resin under conditions of
different monomers,various monomer ratio and synthesis processes were studied.The crystal—
环氧树脂固化剂种类大全
环氧树脂固化剂种类大全
环氧树脂是一种重要的高分子合成材料,广泛应用于涂料、粘合剂、封装材料等领域。环氧树脂通过与固化剂发生化学反应形成3D网络结构的交联体,从而获得优异的物理、化学性能。
根据固化剂的不同,环氧树脂固化剂可以分为以下几类:
1.胺固化剂
胺固化剂是环氧树脂常用的固化剂之一、胺具有与环氧树脂反应活性较高的官能团,能够迅速与环氧树脂进行开环反应,形成交联结构。根据不同的胺固化剂,可以得到具有不同性质的固化体。常见的胺固化剂有乙二胺、三乙烯四胺、二乙烯三胺、苯胺等。
2.酸酐固化剂
酸酐固化剂具有酸酐官能团,与环氧树脂进行酸酐环化反应,形成环状酯结构,从而固化环氧树脂。酸酐固化剂的固化过程需要通过加热来加速反应速率。常见的酸酐固化剂有马来酸酐、酞酸酐等。
3.酸碱固化剂
酸碱固化剂是通过酸碱中和反应来固化环氧树脂的固化剂。酸碱固化剂具有酸性团和碱性团,加入环氧树脂后,酸和碱中和反应,生成盐类化合物,从而实现固化。常见的酸碱固化剂有胺与有机酸的盐类、有机酸与有机碱的盐类等。
4.酚酸固化剂 酚酸固化剂是通过酚与酸的缩聚反应来固化环氧树脂的固化剂。酚酸固化剂的固化反应需要通过加热来加速反应速率。常见的酚酸固化剂有环状酚酸酐、脂肪酸与多元酚的缩聚产物等。
5.其他固化剂
除了上述几类常见的固化剂外,还有一些其他类型的固化剂,如丙烯酰氨基填料、季铵盐类固化剂等。这些固化剂都有着特定的固化机理和应用领域。
总结起来,环氧树脂固化剂种类繁多,根据化学结构和固化机理的不同,可以分为胺固化剂、酸酐固化剂、酸碱固化剂、酚酸固化剂、以及其他类型的固化剂。不同的固化剂能够给予环氧树脂不同的性能和应用特点。在实际应用中,需要根据具体的需求选择合适的固化剂来配制环氧树脂体系。
