EOR应用领域聚合物研究进展
美国碳酸盐岩油藏提高采收率(EOR)实践
国 外 石 油 动 态
第 １ 期 总第 ２３ ９ ７ 期
￣ＱｉｇＳ ｎ ， ０ ３ ａｒ ， ０ ｒｖ等 ， ０ ０ Ｂ ｎｏ 等 ，１９ ；Ｗａｄａ １ ｎ ｕ ］ ２ ０ ；Ｃ ｒ 等 ２ ０ ；Ｇ ａ ｅ ２ ０ ； ｅｓｎ １ ８ ９ ｒｌｗ，
１９ ） ９６。
Ｔ Ｒ Ｓ 据库 （ Ｏ Ｉ数 由美 国能 源 部 提 供 资金 ）显 示 ，美 国２ ％的原 始 石 油 地质 ２
储 量 （ ＯＩ ）储 藏 在 浅 大 陆架 碳 酸 盐 岩 油藏 中 。 目前 ，在 美 国超 过 ｌ个 州 发 现 Ｏ Ｐ ４ 了浅 大 陆 架碳 酸 盐岩 油藏 ；并 且超 过７ ％ 以上 的 原 始 石 油地 质 储 量 （ Ｐ）储 ０ ＯＯＩ
藏在得克萨斯和 新墨西哥油藏 中 （ 主要集 中在二叠盆地 ）ｆ ｃｏｓ ９ ２ Ｎｕｋ ｌ，１９ ；Ｘｉ ｅ
也是 用来 识别 关键 变量和 项 目设 计 参数 的一次 尝试 ，并 用 于成熟碳 酸盐岩 油藏 的
未来 评价 和复 苏。
二氧化碳驱 （ 连续注入或水气交替注入 （ Ａ ）） ＷＧ 在美国是主要的ＥＲ ０ 方法， 这是 因为低成本ｃ ０的高利用率。二氧化碳Ｅ Ｒ ｚ ０尤其代表 了 向可行的地质碳储存 走 和 隔离 的第 一步 。在 美 国，ＥＲ 学方 法尤 其是 聚合 物驱 油法 已经广 泛地 在碳 酸 ０化
部分是堵气和堵水 ）以便缓解注入流体早期突破并且提高采收率。但是，在大部
分情况 下 ，原始 石油地 质储 量 （ ０ Ｐ ０ Ｉ ）的４％～５％ 不 能采 出的。 ０ ０是
自从２ 世纪７年代 以来，在文献 中报道 了大量在碳酸盐岩油藏中实施 的Ｅ Ｒ Ｏ ０ ０ 项 目。这些油田项 目证明了在碳酸盐岩油藏中不同提高采收率 （ ０ ） ＥＲ 方法的技 术可行性。但是 ，由于油价的挫折 ，上述绝大多数方案被放弃 了。本文是美国碳 酸 盐岩 油藏提 高采 收率 （ ０ ＥＲ） （ 空气法 ，化学 法和 热力方 法 ）实 践的综 合 汇编 ，
锂离子电池凝胶聚合物电解质的研究进展doc
锂离子电池凝胶聚合物电解质的研究进展引言锂离子电池作为当代电力储能技术中具有重要地位的一种能源储存装置，已广泛应用于移动通信设备、电动汽车和可再生能源等领域。
其中，电解质是锂离子电池中起着关键作用的组件之一。
近年来，以凝胶聚合物为基础的锂离子电池电解质逐渐受到研究人员的关注。
本文将对锂离子电池凝胶聚合物电解质的研究进展进行概述。
1. 锂离子电池电解质的研究历史锂离子电池电解质的研究可以追溯到20世纪70年代。
最早的锂离子电池电解质采用的是有机液体电解质，如聚合物溶液。
然而，有机液体电解质存在着安全性差和导电性能有限等问题，限制了锂离子电池的进一步发展。
因此，人们开始关注凝胶聚合物电解质的研究。
2. 凝胶聚合物电解质的特性凝胶聚合物电解质具有许多优越的特性，使其成为一种有潜力的替代品。
这些特性包括以下几个方面：•高离子导电性：凝胶聚合物电解质具有较高的离子导电性，能够满足锂离子电池对较高电导率的需求。
•机械稳定性：凝胶聚合物电解质能够形成具有良好机械稳定性的薄膜，提高锂离子电池的循环寿命。
•耐高温性：凝胶聚合物电解质具有较高的热稳定性，可以在高温环境下工作，提高锂离子电池的安全性能。
•化学稳定性：凝胶聚合物电解质对氧化还原反应具有较好的耐受性，能够保持较长的寿命。
•低毒性：相比于有机溶剂电解质，凝胶聚合物电解质的毒性较低，降低了环境和健康的风险。
3. 凝胶聚合物电解质的制备方法凝胶聚合物电解质的制备方法主要分为两大类：溶液法和固态法。
3.1 溶液法溶液法是指在溶剂中将聚合物和电解质材料溶解，并通过各种方法如溶剂挥发或凝胶切割等实现凝胶聚合物电解质的形成。
溶液法制备凝胶聚合物电解质具有操作简单、扩展性好等优点，然而由于溶剂的挥发和回收过程中易产生环境污染，关于可再生溶剂的研究也日益受到重视。
3.2 固态法固态法是指通过机械混合或固相反应的方式制备凝胶聚合物电解质。
固态法制备的凝胶聚合物电解质具有较高的热稳定性和机械稳定性，然而制备过程较为复杂且成本较高。
RAFT聚合技术在聚合物分子设计领域的应用研究进展（学术论文）
第25卷第7期高分子材料科学与工程Vol.25,No.7 2009年7月POL YM ER MA TERIAL S SCIENCE AND EN GIN EERIN GJ ul.2009RAFT 聚合技术在聚合物分子设计领域的应用研究进展陈艳军,张钰英(武汉理工大学材料科学与工程学院高分子材料与工程系,湖北武汉430070)摘要:总结了近十年来可逆加成2断裂链转移聚合技术的制备方法在聚合物分子设计领域的研究进展。
首先介绍该方法在制备窄分子量分布的均聚物方面的应用,比较了该方法在溶液和乳液体系中的特点,同时介绍了该方法在制备无规和交替共聚物方面的应用,并着重介绍了制备特殊链结构的共聚物,如嵌段,星形,接枝以及梯度共聚物方面的研究进展。
并对今后的研究重点和应用前景作了展望。
关键词:可逆加成2断裂链转移;聚合物;分子设计中图分类号:TQ316.3 文献标识码:A 文章编号:100027555(2009)0720170205收稿日期:2008205219基金项目:2007年武汉市青年科技晨光计划(200750731269);国家青年科学基金资助项目(50803048)通讯联系人:陈艳军,主要从事乳液聚合,含氟聚合物以及可控聚合研究, E 2mail :yanjunchen @ 聚合物分子设计是利用不同活性或功能的单体,采用不同的聚合工艺和聚合实施方法合成出具有特殊结构的聚合物,包括具有特殊分子链结构的聚合物(如接枝、嵌段共聚物)、复杂拓扑结构的聚合物(如梳型、星型聚合物)及带有特殊功能团的聚合物(如远螯聚合物)。
可控/“活性”自由基聚合是有效实现聚合物分子设计的主要方法,而RAF T 聚合是活性可控自由基聚合方法中新发展起来的一种。
在RAF T 聚合中,增长自由基与RAF T 试剂的活性加成,生成中间体自由基的可逆裂解,以及裂解自由基的再引发和增长过程,确保了聚合过程的活性可控特征。
目前,利用RAF T 聚合可实现对聚合物分子量大小和分布的控制,并实现聚合物的分子设计,合成具有特定结构和性能的聚合物[1],已成为高分子合成研究最活跃的领域之一。
冯玉军-中低渗油藏化学驱用聚合物
Very low stability
15M
20M
25M
0
5
10
15
20
25
30
35
40
Molecular weight (10^6 Daltons)
Final viscosity
• The mechanical degradation is generated directly at the injection point • The chemical degradation happens a few hours after injection and polymer solution is then stable
14
现用聚合物面临的挑战（1）：高温高盐油藏
三采目前常用聚合物为部分水解聚丙烯酰胺（HPAM），由于其阴离子聚电解质特性，其在淡水中 具有很强的增粘能力。
Zaitoun et al, 1983
NaCl Ca2+, Mg2+
Viscosity loss upon increasing T
HPAM溶液粘度随温度升高而急剧降低
Shear flow
(G. Chauveteau)
The faster the flow rate, the higher the extension rate
(Maeker, 1975; Seright, 1981, 1982; Martin, 1981, 1984)
M Gτ
& (
Low stability for high MW
• The stability of high molecular weight molecules is very low
三次采油
三次采油(EOR)成为一种在一､二次采油之后有效提高采油率的重要技术,而表面活性剂在三次采油中的重要性越来越明显,其中表面活性剂驱和三元复合驱(ASP,即碱- 表面活性剂-聚合物复合驱)则是具有发展潜力的三次采油技术。
本文主要介绍和概述了三次采油用表面活性剂的制备､性能､应用特点及其发展前景。
内容：0 前言石油能源的合理开发利用已引起人们的极大重视。
由于常规的一､二次采油(POR和SOR)总采油率不是很高,一般仅能达到20%～40%,最高达到50%,还有 50%～80%的原油未能采出。
因此在能源日趋紧张的情况下,提高采油率已成为石油开采研究的重大课题,三次采油则是一种特别有效的提高采油率的方法。
目前,三次采油研究以表面活性剂和微生物采油得到人们的普遍重视,而表面活性驱则显示出明显的优越性,其中所用驱油液的主要添加剂是表面活性剂,本文讨论表面活性驱所用表面活性剂的制备､应用特点和进展。
1 表面活性剂的制备由于三次采油用表面活性剂和助剂绝大部分是阴离子磺酸盐及羧酸盐,其提高采油率效果最为显著,因此这里主要讨论在三次采油中重要的阴离子磺酸盐及羧酸盐的合成与制备。
对于磺酸盐制备的磺化反应所用的磺化剂,常用的有浓硫酸､发烟硫酸､三氧化硫和氯磺酸。
对于大规模工业生产,综合比较来看,以三氧化硫磺化工艺最优,其通用性､安全性､适用性都比较好,成本也较低。
因此在磺酸盐合成工业中获得了广泛的应用和发展。
1.1石油磺酸盐的制备石油磺酸盐是以富芳烃原油或馏分磺化得到的产物,其主要成分是芳烃化合物的单磺酸盐,其中有一个芳环与一个或几个五元环稠合在一起,也有二个芳环与一个或几个五元环稠合在一起,其余的则为脂肪烃和脂环烃的磺化物或氧化物。
目前主要采用磺化法,分别有三种制备方法:白油生产副产物法､原油磺化法和两步磺化法。
(1)白油生产副产物法。
在提炼白油的生产中利用磺化工艺,除掉原料油中的芳烃及其它活性组分,得到的主要产物是白油和磺酸油,在水相中则主要是石油磺酸盐。
EOR第一章优质获奖课件
△SWX不同环节旳含水饱和 度变化。
图1-3 Amott指数法旳试验环节 1—饱和盐水；2—造束缚水；3—吸 水排油；4—水驱油；5—吸油排水； 6—油驱水
ZXT
第一章 提升采收率概述
Amott指数判断润湿性
当用IA(W)判断时， IA(W)为正值旳表面为水湿； IA(W)为零旳表面为油湿； IA(W)接近零旳表面为中性润湿。
若驱动液是水，被驱动液是油，则水水油油流流度度比比：： Mwo w kw / w kwo krwo o ko / o kow krow
式中，
Mwo——水油流度比； λw、λo——水和油旳流度； kw、ko——水和油旳有效渗透率； Krw、Kro——水和油旳相对渗透率； µ w、µ o——水和油旳粘度。
ZXT
第一章 提升采收率概述
（2）美国旳EOR措施旳发展
20世纪23年代（1923年）进行了水驱旳矿场试验， 20世纪50年代推广了水驱并对调剖堵水进行了大量旳研究工作， 20世纪60年代后来发展了化学驱、混相驱和热力采油等EOR措施。
ZXT
第一章 提升采收率概述
表1-5 美国1971年~1986年化学驱、气驱和热力采油 旳实施方案数旳统计
流度：流体旳相渗透率与其粘度之比。Λ＝Ki/μi
图1-7 水油流度比、涉及系数和渗透率变异系数旳关系
水油流度比越小(MWO),渗透率变异系数(Vk)越 小,涉及系数（EV）越大，采收率(ER)越高。
ZXT
第一章 提升采收率概述
减小MWO旳途径或措施：
聚合物驱
（1）减小Krw； （2）增长Kro； （3）减小µ o； （4）增长µ w。
ZXT
第一章 提升采收率概述
聚烯烃弹性体的研究现状及应用进展
专论•综述弹性体，2017-08-25,27():65~69CHINA ELASTOMERICS聚烯烃弹性体的研究现状及应用进展刘振国1，杨博、奚延斌2,李秀萍1(丄.中国石油吉林石化公司研究院，吉林吉林132021 ;.中国石油吉林石化公司精细化学品厂，吉林吉林132021)摘要：简述了聚烯烃弹性体（P O E)的发展历程，介绍了其在弹性体材料、P O E发泡材料、P O E增 初其它聚合物、聚合物改性以及动态硫化P O E热塑性弹性体等方面的应用情况，并分析了P O E的研究现状和发展趋势。
关键词：聚烯烃弹性体；应用；增初；动态硫化中图分类号：TQ33.1.2 文献标识码：八聚烯烃弹性体（PO E)是一类由乙烯、烯烃 无规共聚组成的应用极其广泛的聚烯烃材料。
随 着共聚物组成中a-烯烃（1-丁烯、1-己烯、1-辛烯）共聚单体含量的增加，共聚物的结晶度和玻璃化转变温度逐渐降低，产品从热塑性塑料向具有一定弹性的热塑性弹性体转变。
由于P O E主链中 引人了大量的a烯烃共聚单体，同时聚乙烯部分 的存在使得聚合物具有一定的结晶度，因此其同 时具有优异的物理机械性能和良好的加工性能，适用于管材、电缆、薄膜、纤维、模塑加工等领域。
1P O E的发展情况随着茂金属催化剂的发展，1994年美国Dow 化学公司发明了一种限定几何构型单活性点茂金 属催化剂，利用原位Inste™技术合成了一种新 型的乙烯、a-烯烃无规共聚的聚烯烃弹性体—PO E[],其产品涵盖了乙烯/1-丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯三种无规共聚物，其中以乙烯/1- 辛烯共聚物的弹性体性能最好，其相对分子质量 分布窄，结晶度通常小于25%,辛烯的质量分数通常为15%〜45%。
随着国外P O E生产技术的不断成熟，美国 D ow化学公司于2005年使用新型的非茂金属催 化剂，采用全新的烯烃链穿梭聚合技术，推出了一作者简介：刘振国（983-)，男，山东济南人，工程师，博士，收稿日期=2017-06-07文章编号：1005-3174(2017)04-0065-05种全新的乙烯/、烯烃嵌段共聚物（O BC)[2—3]。
热塑性聚酯弹性体的研究进展与应用
热塑性聚酯弹性体的研究进展与应用摘要：介绍了国内外热塑性聚酯弹性体（TPEE）研发状况、生产技术及其主要应用领域，强调随着轨道交通等行业的快速发展，我国加快发展TPEE行业的重要性和迫切性。
关键词：热塑性聚酯弹性体；TPEE；合成；应用引言热塑性聚酯弹性体（TPEE，也有称作聚醚酯热塑性弹性体）是由高熔点、高硬度的结晶型聚酯硬段和玻璃化转变温度较低的非晶型聚醚或聚酯软段组成的线性嵌段共聚物。
硬段主要为芳香族聚酯，常见的主要为PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯）、PET（聚对苯二甲酸乙二醇酯）、PTT（聚对苯二甲酸丙二醇酯）等；软段（连续相）主要为脂肪族聚酯或聚醚，脂肪族聚酯常见的有PGA（聚乙交酯）、PLLA（聚丙交酯）、PCL（聚己内酯）等，聚醚常见的有PEG（聚乙二醇醚）、PPG（聚丙二醇醚）、PTMG（聚四氢呋喃）等[1,2]。
其硬段的刚性、极性和结晶性使得TPEE 具有突出的强度和较好的耐高温性、耐油性、耐蠕变性、抗溶剂性及抗冲性；软段的低玻璃化温度和饱和性使得TPEE 具有优良的耐低温性和抗老化性。
TPEE 独特结构所呈现的性能特点使得其很快在汽车、电子电气、工业制品、体育用品等领域得到了广泛的应用，而且随着近年来轨道交通的快速发展，TPEE 在车辆缓冲器、铁路枕木垫等方面也表现出强有力的竞争力。
1 TPEE的研究进展1.1 国外TPEE 研究进展1972 年，美国DuPont（杜邦）公司率先将自己研制的模塑加工型聚酯弹性体商业化，商品名为Hytrel。
同年，日本Toyobo（东洋纺）公司的聚酯弹性体也投放市场[3]，商品名为Pelprene。
随后，Hoechst-Celanese、GE、Eastman、AKZO （阿克苏·诺贝尔）等10 余家公司也相继开发生产出各自的TPEE 产品。
国外主要TPEE 生产商及其商品名称（见表1）。
美国DuPont 公司的Hytrel 产品分为很多个系列，如通用型系列（牌号G4074 等）、高性能系列（牌号3078 等）、吹塑系列（牌号BM6574 BK316 等）、吹塑系列（用于汽车防尘罩、盖板等，牌号HTR8139BK 等）、挤出系列（牌号5586 等），还有阻燃系列、可接触食品系列以及采用20 %～60 %非食物生物材料类聚醚多元醇取代了基于石油化工产品的聚醚多元醇的可再生资源热塑性聚酯弹性体系列等等。
新型聚蜡经弹性体的性能及其应用进展
新型聚烯烃弹性体的性能及其应用进展摘要：介绍介绍了使用茂金属催化剂合成的聚烯烃弹性体的优异特性，综述了聚烯烃弹性体与通用塑料（如聚丙烯）、工程塑料共混改性的进展。
聚烯烃弹性体既有高弹性、高强度、高伸长率和良好的低温性能，又有优异的耐热老化和抗紫外性能。
无论是均聚、共聚还是高流动性聚丙烯，POE的增韧效果都优于三元乙丙橡胶（EPDM）或乙丙橡胶(EPM)。
与（EPDM）等改性剂相比，聚烯烃弹性体能在较低含量下实现材料的脆一韧转变，减少因加人弹性体造成的材料强度和模量的损失。
作为聚丙烯改性剂可在改善聚丙烯冲击强度的同时适当保持其刚性和光学透明性。
关键词：聚烯烃弹性体（POE）；性能；增韧；抗冲击强度；改性；应用聚烯烃弹性体(polyolefin elastomer,POE) 是美国陶氏(Dow)化学公司以茂金属为催化剂开发成功的具有窄相对分子质量分布和窄共聚单体分布、结构可控的新型热塑性弹性体。
具体地说吗，POE是采用INSITE TM技术开发，使用“ 限制几何构型” 茂金属催化剂(CGC)合成的乙烯一辛烯共聚物。
1994年后,美国杜邦陶氏弹性体(DuPont Dow Elastomers)公司生产了2 类这种乙烯—辛烯共聚物，一类是商品名为Engage®的辛烯含量大于20%(注：文中百分数，如无特殊说明，均为质量分数)的POE，另一类是商品名为Affinity®的辛烯含量小于20%的聚烯烃热塑性弹性体POP(polyolefin plastomer) 。
POE分子结构的特殊性赋予了其优异的力学性能、流变性能和耐紫外光性能。
此外，它还具有与聚烯烃亲和性好、低温韧性好、性能价格比高等优点，因而被广泛应用于塑料改性。
这种新材料的出现引起了全世界塑料和橡胶工业界的强烈关注，也为聚合物的改性和加工应用带来了一个全新的理念[1]。
1 聚烯烃弹性体的性能作为弹性体，在POE中辛烯单体含量通常大于20 % 。
化学驱油技术新进展及应用
（一）化学驱技术发展历程及现状
2、化学驱技术
国内
20世纪60年代，大庆、胜利油田开展化学驱室内研究，70年代开 始碱水驱和表面活性剂驱矿场试验 80年代，大港油田和大庆开始聚合物驱矿场试验 90年代，胜利油田开始复合驱矿场试验 世纪末，大庆和胜利油田开展聚合物驱和复合驱大规模工业化应 用，化学驱技术世界领先 21世纪初，胜利油田提出“非均相多元组合式提高采收率技术”
2006 0 0
2008
1
1 2
2010
1
2 3
2012
3 3
（一）化学驱技术发展历程及现状
美国化学驱减少的原因 油藏条件制约了化学驱在美国的发展
•油层温度：＞６０℃ •地层水矿化度高：>３００００mg／Ｌ
化学驱技术不完善
•聚合物分子量低（500～800万） •没有适用范围广、不用碱、在低浓度条件下能形成超低界面 张力的活性剂。
美国化学驱产量变化
胶束－聚合物 聚合物 碱
表面活性剂 总计
1988 1509 20992
22501
1990 617 11219
20 11856
1992 254 1940
2194
1994 64
1828
1996 139
1998 139
2000 1598
2002
20042006ຫໍສະໝຸດ 20082010 70
2012
油藏残余油饱和度降低 大幅度提高采收率（非普通增产措施）
（一）化学驱技术发展历程及现状
化 核心 学
驱 关键
驱油化学剂 驱油体系
驱油体系渗流机理 驱油特征与规律
驱油剂设计与合成 驱油剂优选 体系研究与配方设计 驱油体系性能评价 宏观渗流机理 微观渗流机理