原子荧光法与氢化物发生—原子荧光光谱法
浅析氢化物发生-原子荧光光谱法测定硒的影响因素

本文对氢化物发生-原子荧光光谱法测定多目 标区域地球化学调查样中硒量过程中的仪器参数选 择、还原剂浓度、环境、温度、精密度准确度等影响测 定结果的因素进行了分析,总结了测硒的分析过程 中遇到的各种问题及需注意的各个细节,尽可能将 产生的误差降至最低,保证测量结果满意。
参考文献
[1] 岩石矿物分析编委会 . 岩石矿物分析第四分册(第 4 版)[M]. 北京:地质出版社,2011.
(3)待测液测定前与标准液在仪器室恒温半小 时以上,确保温度恒定。
(4)如果样品中硒浓度很高,应进行逐级稀释, 稀释后的浓度应至少为 10 倍方法检出限。
(5)标准工作溶液应在有效期内使用,超过有效 期应重新配置。
(6)因 硫 酸 中 常 含 有 硒 ,测 定 过 程 中 应 尽 量 减 少使用盛过硫酸的器皿,配置标准溶液用硫酸必须 经过去硒处理,也可用高氯酸代替。去硒处理方法 为:取 200mL 硫酸于 500mL 烧杯中,加入 1g 溴化钠, 于高温电热板上加热冒烟直到硫酸变为无色,冷却 后再加入 1g 溴化钠重复处理一次,取下冷却,移入 玻璃瓶中。
关键词 原子荧光光谱法 硒 影响因素
0 前言
100μg/mL:称取 0.0500g 优级纯硒粉置于 100mL 烧杯
多目标区域地球化学调查是以基础地质资源潜 中,盖上表面皿,沿杯壁加入 20mL(1+1)硝酸,于低
力与生态环境等三大方面为主要目标开展的基础性 温电热板上加热溶解。取下,加入 3mL(1+1)硫酸,
1.1 仪器设备及试剂
试样粒径小于 74μm,经 105℃条件下烘干 2h 后
AFS-930 型原子荧光光谱仪(北京吉天仪器); 密封于纸袋中。
硒空心阴极灯(北京有色金属总院);控温电热板 1.4 分析步骤
氢化物发生原子荧光光谱法测定水中砷含量

氢化物发生原子荧光光谱法测定水中砷含量摘要:原子荧光光谱法测量水中的砷是高效准确的检测方法之一。
本文研究了采用氢化物发生原子荧光法对水中砷含量进行测定的方法。
实验表明该方法对测定水中砷含量具有较好的准确度。
关键词:原子荧光光谱法;水样;砷含量;测定0 引言随着现代社会和经济的迅速发展,各种金属和非金属以及化合物残留物的污染,慢慢影响到人们的日常生活,其中人为造成的砷污染就是一种不可忽视的污染源。
因此,应对水环境监测以及涉水产品中的砷含量进行重点检测,由于氢化物原子荧光法测砷具有操作简便、分析速度快、灵敏度高、检出限低、干扰少、线性范围宽、运转成本低以及自动化程度高等优点,所以得到广泛应用。
1 实验部分1.1 方法原理常用氢化物发生原子荧光光谱法测定水中含量砷。
其原理是水样在盐酸介质中,经与硼氢化钾反应将砷转化为挥发性砷化氢。
以高纯氩气做载气,将砷化氢通过雾化室混合均匀,然后导入电热石英炉原子化器中进行原子化,在特种空心阴极灯激发光源照射下,使砷原子发射出原子荧光,经仪器接收并转为电信号,通过放大,记录荧光峰值,利用荧光强度在一定范围内与砷的含量成正比关系,因此可通过测定标准曲线求出未知样品中的砷含量。
1.2 实验仪器使用LC-AFS9560液相色谱-双道原子荧光光度计(北京海光仪器有限公司)AS-50自动进样器(北京海光仪器有限公司)断续流动氢化物发生及气液分离系统(北京海光仪器有限公司)PB403-S电子天平(瑞士梅特勒-托利多)1.3 试剂及标准溶液配置一级超纯水优级纯硝酸(GR)优级纯盐酸(GR)硫脲溶液(150g/L):称取15g硫脲加入100mL纯水中,超声10分钟。
用时现配。
载流液盐酸溶液(5%):量取40mL盐酸加入760mL水,摇匀。
还原剂硼氢化钾溶液(20g/L):称取2g氢氧化钠溶于200mL纯水中,加入10g硼氢化钾使之溶解,用纯水稀释至500mL,摇匀。
用时现配。
标准溶液[C=100mg/L]:采购于中国计量科学研究院,直接使用。
氢化物发生-原子荧光光度法同时测定钨精矿的砷、锑

1 31 试 样要 求 .. 试 样 粒 度 小 于 0 7 并 预选 在 15 10o . 4mm, 0 0 ~ 1 C
烘 2h 置 于干燥 器 中冷 却至 室温 。 ,
1 3 2 样 品溶 液 的制备 ..
1 实 验 部 分
11 主要仪 器 及工作 参 数 . 主 要仪 器 : F 一 0 0双道 原 子荧光 光度 计 ( A S 30 北 京海 光 仪器 公 司) 高强 砷 、 原 子 荧 光 空心 阴极 灯 ; 锑 ( 京有 色金 属研 究 总 院) 北 。
笔 者采 用 氢 化物 发 生一 子荧 光 光 度法 同 时测 原 定 钨精 矿 理 方法 并对
国家标 准物 质研 究 中心锑 标准 储备 液逐 级稀释 ) 。
1 试 验方 法 . 3
其 作 了 比较 ,研 究 了实验 条件 和最 佳仪 器参 数 的选 择, 分析 了干 扰元 素及 其 消除 。
康 造成 危害 。G / 10 20 BT6 5 —0 8实 施后 , 、 的测 量 砷 锑
方 法采 用氢 化物 原子 吸 收光谱 法 ,是 一个 巨大 的技 术 进步 。氢 化物 发 生与 原子 荧光 光谱联 用 技术 的广
10mL硫 酸溶 液 (十 ) 加 入 20m 4 1 1, 0 L水 , 氨 水 中 用
过 量 的氨水 ,冷 却后将 溶液 移入 10m 0 L容 量瓶 中,
用 水稀 释 到刻度 , 匀 。 摇 1 3 3 待 测液 的制备 ..
视砷、 锑含量 的高低 , 上述 3种 方法 制备 的试 将 液 中 任 何 一种 分 取 2 2 L于 10m ~ 5m 0 L容 量 瓶 中 , 加 入 1 0mL柠檬 酸溶 液 ( 方法 1 分解 制备 的试 样不
测定砷含量的几种方法

此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。
一、银盐法1. 原理样品经消化后,以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷,然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢,经银盐溶液吸收后,形成红色胶态物,在510 nm处比色,与标准系列比较定量。
最低检出量为0.2mg/kg。
2. 适用范围标准方法(GB/T5009.11-199®,适用于各类食品中总砷的测定。
3试剂除另有规定,所用的试剂为分析纯试剂,水为蒸馏水或同等纯度水。
(1)硝酸。
(2)硫酸。
(3)盐酸。
(4)硝酸+高氯酸混合液(4+ 1):量取80ml硝酸,加20ml高氯酸,混匀。
(5)硝酸镁溶液(150g/L):称取15g硝酸镁〖Mg(NO3)2・6H2O〗溶于水中,并稀释至100ml。
(6)氧化镁。
(7)碘化钾溶液(150g/L):称取15g碘化钾溶于水中,并稀释至100ml,储于棕色瓶中。
(8)酸性氯化亚锡溶液:称取40.0g氯化亚锡(SnCI22H2O),加盐酸溶解并稀释至100.0ml,加入数颗金属锡粒。
**氯化亚锡(SnCl2)又称二氯化锡,白色或半透明晶体,带二个分子结晶水(SnCI22H2O)的是无色针状或片状晶体,溶于水、乙醇和乙醚。
氯化亚锡试剂不稳定,在空气中被氧化成不溶性氯氧化物,失去还原作用,为了保持试剂具有稳定的还原性,在配制时,加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液,并加入数粒金属锡粒,使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢,使溶液具有还原性。
氯化亚锡在本实验的作用为将As5+还原为As3+;在锌粒表面沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。
(9)盐酸溶液(1 + 1):量取50ml盐酸,小心倒入50ml水中,混匀。
(10)乙酸铅溶液(100g/L)。
(11)乙酸铅棉花:用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后,压除多余溶液,并使疏松,在100C以下干燥后,储存于玻璃瓶中。
**乙酸铅棉花塞入导气管中,是为吸收可能产生的硫化氢,使其生成硫化铅而滞留在棉花上,以免吸收液吸收产生干扰,硫化物和银离子生成灰黑色的硫化银,但乙酸铅棉花要塞得不松不紧为宜。
氢化物发生-原子荧光光谱法测定大气颗粒物中的砷形态

ca i nayss i ton a l i
收稿 日期 : 0 0 9 5 2 1 —0 —1
基 金 项 目 : 北 省 科 学 技 术研 究 与发 展 指 导 计 划 项 目( 7 7 7 4 河 0 2 62 ) 第 一作 者 : 梁淑 轩 ( 9 7 ) 女 , 1 6 一 , 河北 定 州 人 , 河北 大学 教 授 , 要从 事 生 态 环境 分 析研 究 . E mall n s l 8 y h o c r. n 主 - i i g x 6 @ a o . or c :a 1
me a si h t s he i a tc e a i k f r hu n h a t n b h d r c n nd r c y. Ar e i s t l n t e a mo p rc p ri ls c n rs o ma e lh i ot ie t a d i ie t wa s n c i
On ft e h g r m e a on e t i he . T he i or a i o po ds a e f r m o e t xi h n t e r o g ni e o h i he t lc t n n t m n g nc c m un r a r o c t a h i r a c m e a lt s I hi p r,t yd i e g ne a in a o i l or s e c p c r m e rcm e ho a m p oy d t bo ie . n t spa e he h rd e r to t m cfu e c n e s e t o t i t d w se l e
氢化物发生-原子荧光光谱法测定生物样品中的硒

2011年4月April2011岩 矿 测 试ROCKANDMINERALANALYSISVol.30,No.2214~216收稿日期:2010 04 30;修订日期:2010 07 12作者简介:周姣花(1966-),女,湖北武穴人,工程师,从事岩矿测试分析工作。
E mail:zhoujiaohua1966@yahoo.cn。
文章编号:02545357(2011)02021403氢化物发生-原子荧光光谱法测定生物样品中的硒周姣花1,汪建宇2,钟莅湘1,陈浩风1,王玉林3(1.河南省岩矿测试中心,河南郑州 450012;2.中国黄金集团科技有限公司,北京 100176;3.河南省地质矿产勘查开发局第三地质调查队,河南信阳 464000)摘要:用硝酸-高氯酸分解生物样品,在4mol/L盐酸介质中,加入一定浓度的三价铁盐作为掩蔽剂抑制干扰元素,用氢化物发生原子荧光光谱法测定生物样品中微量硒的含量。
方法检出限为0.02μg/L,精密度(RSD,n=11)为1.51%。
经国家一级生物标准物质验证,测定结果准确可靠。
方法具有操作简单、灵敏度高、线性范围宽等优点,所用试剂毒性小,实用性强,适合广泛使用。
关键词:原子荧光光谱法;氢化物发生;生物样品;硒中图分类号:O657.31;O613.52 文献标识码:BDeterminationofSeleniuminBiologicalSamplesbyHydrideGeneration AtomicFluorescenceSpectrometryZHOUJiao hua1,WANGJian yu2,ZHONGLi xiang1,CHENHao feng1,WANGYu lin3(1.TheGeoanalysisLaboratoryofHenanProvince,Zhengzhou450012,China;2.ChinaGoldScienceandTechnologyCO.,LTD,Beijing100176,China;3.The3rdGeological SurveyTeam,GeologicalExplorationBureauofHenanProvince,Xinyang 464000,China)Abstract:Amethodfordeterminationofseleniuminbiologicalsamplesbyhydridegeneration atomicfluorescencespectrometrywasdeveloped.ThesamplesweredecomposedwithHNO3 HClO4andFe3+wasusedasrelievingreagentin4mol/LHClmedium.Thedetectionlimitofthemethodwas0.02μg/L.Themethodhasbeenappliedtothedeterminationofseleniuminbiologicalnationalstandardreferencematerialsandtheresultsareinagreementwithcertifiedvalueswithprecisionof1.51%RSD(n=11).Keywords:atomicfluorescencespectrometry;hydridegeneration;biologicalsample;selenium 硒是人体必需的微量元素,摄入不足或过量都会导致疾病的发生。
氢化物发生-原子荧光光谱法测定工业硅中的砷

工业硅又称金属硅或结晶硅,是由石英和焦 炭在电热炉内冶炼成的产品,目前工业硅主要应 用在以下几个方面:①铝合金工业;②非铁基合 金的添加剂;③化学工业;④工业硅提纯后生成 多晶硅和单晶硅。工业硅的主要成分是硅,含量 在98%以上,其余杂质主要是铝、钙、铁等。工 业硅中杂质元素的分析方法主要有电感耦合等离子 体原子发射光谱法[1,2],光度法叫X射线荧光光谱 法叫原子吸收分光光度法151,原子荧光光谱法问。
酸介质中E的强度变化不大,因此本文选用的盐
酸浓度为1.2 mol/Lo 2.5还原剂和还原时间的选择
本文选用硫眼和抗坏血酸配合做还原剂,硫
麻和抗坏血酸属于混合还原剂,可以屏蔽部分干
扰,抗坏血酸还有稳定的作用,还原效果好,还
可将四价E还原为三价E。四价E还原为三价E 需要一定时间。试验结果表明,室温越高,还原
速度越快。本文选定在常温20 !下时,还原时间
为30 min,若在水浴60 !左右,则只需还原15 min即可。
2.6基体及杂质元素的干扰 由于样品处理后硅已经挥发完全,可不考虑
硅基体的影响。而工业硅中常见的杂志元素主要
有Al、Ca、Fe,在实验条件下,对于20 !g/L含
量的E标液以测量的相对误差不大于10%视为不
2021年6月 第50卷第3期(总第288期)
云南冶金 YUNNAN METALLURGY
Jun.2021 Vol.50. No.3 (Sum 288)
氢化物发生-原子荧光光谱法测定工业硅中的神<
施昱,王劲榕,周娅
原子荧光法与氢化物发生—原子荧光光谱法

原子荧光法与氢化物发生—原子荧光光谱法【摘要】氢化物发生-原子荧光光谱法是在原子荧光的基础上发展起来的,本文对于两种方法原理做了一个简单的比较,侧重于参数设置的描述及注意事项。
【关键词】原子荧光法;氢化物发生-原子荧光光谱法;参数设置描述1 原理比较原子荧光法中,首先将分析试样在原子化器中转化为低能级的原子蒸气,吸收由一合适的激发光源发射出的同类原子特征光辐射后,一部分原子被激发至高能级,在跃迁至低能级的过程中,以辐射的形式释放出能量,形成原子荧光,原子荧光经光电检测系统转换为电信号被记录下来。
原子荧光的强度与激发态的原子数有关,即与试样中分析元素的浓度成正比。
原子荧光光谱仪的优点是能同时测定多种元素,特别是As,Sb,Bi,Cd,Hg等元素。
一般情况下,测定下限比原子吸收法低。
在地质学中用于测定岩石、矿石和矿物中易挥发元素和硒、碲等元素。
氢化物发生-原子荧光光谱法基于下列反应:NaBH4+3H2O+HCI→H3BO3+NaCI+8H.→EHn+H2↑(过量)E为可以形成氢化物的元素,m可以等于或不等于n。
反应生成的氢化物被引入到特殊设计的石英炉中,并在此被原子化,受光源(空心阴极灯)的光能激发,原子处于基态的外层电子跃迁到高能级,并在回到低能级的过程中以原子荧光的形式辐射出能量,在元素浓度较低的情况下,荧光的强度与原子的浓度(即溶液中被测元素的浓度)成正比。
汞离子可以与硼氢化钠(或硼氢化钾)生成原子态的汞,在冷条件下(不需要产生氩氢火焰)可被激发出汞的原子荧光,一般称为冷原子蒸汽法。
2 原子荧光光度计的参数设置2.1 光源原子荧光光度计所用的光源为特殊设计的高性能空心阴极灯,这种灯发射的辐射光不含有其他可形成氢化物元素的谱线,而且在结构上也有其特点,可以承受高脉冲电流的冲击,因此原子吸收光谱仪使用的空心阴极灯原则上不适用于原子荧光分析。
在软件控制中显示的灯电流值为脉冲电流值,根据不同的灵敏度要求用户可以选择不同的灯电流,灯电流越大,检测到的荧光强度也越大,但同时也会不同程度的缩短灯的使用寿命,当灵敏度达到一定程度时,会造成标准曲线的弯曲,从而影响整个测量的准确度。
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原子荧光法与氢化物发生—原子荧光光谱法
【摘要】氢化物发生-原子荧光光谱法是在原子荧光的基础上发展起来的,本文对于两种方法原理做了一个简单的比较,侧重于参数设置的描述及注意事项。
【关键词】原子荧光法;氢化物发生-原子荧光光谱法;参数设置描述
1 原理比较
原子荧光法中,首先将分析试样在原子化器中转化为低能级的原子蒸气,吸收由一合适的激发光源发射出的同类原子特征光辐射后,一部分原子被激发至高能级,在跃迁至低能级的过程中,以辐射的形式释放出能量,形成原子荧光,原子荧光经光电检测系统转换为电信号被记录下来。
原子荧光的强度与激发态的原子数有关,即与试样中分析元素的浓度成正比。
原子荧光光谱仪的优点是能同时测定多种元素,特别是As,Sb,Bi,Cd,Hg等元素。
一般情况下,测定下限比原子吸收法低。
在地质学中用于测定岩石、矿石和矿物中易挥发元素和硒、碲等元素。
氢化物发生-原子荧光光谱法基于下列反应:
NaBH4+3H2O+HCI→H3BO3+NaCI+8H.→EHn+H2↑(过量)
E为可以形成氢化物的元素,m可以等于或不等于n。
反应生成的氢化物被引入到特殊设计的石英炉中,并在此被原子化,受光源(空心阴极灯)的光能激发,原子处于基态的外层电子跃迁到高能级,并在回到低能级的过程中以原子荧光的形式辐射出能量,在元素浓度较低的情况下,荧光的强度与原子的浓度(即溶液中被测元素的浓度)成正比。
汞离子可以与硼氢化钠(或硼氢化钾)生成原子态的汞,在冷条件下(不需要产生氩氢火焰)可被激发出汞的原子荧光,一般称为冷原子蒸汽法。
2 原子荧光光度计的参数设置
2.1 光源
原子荧光光度计所用的光源为特殊设计的高性能空心阴极灯,这种灯发射的辐射光不含有其他可形成氢化物元素的谱线,而且在结构上也有其特点,可以承受高脉冲电流的冲击,因此原子吸收光谱仪使用的空心阴极灯原则上不适用于原子荧光分析。
在软件控制中显示的灯电流值为脉冲电流值,根据不同的灵敏度要求用户可以选择不同的灯电流,灯电流越大,检测到的荧光强度也越大,但同时也会不同程度的缩短灯的使用寿命,当灵敏度达到一定程度时,会造成标准曲线的弯曲,从而影响整个测量的准确度。
在工作时,要严格按照说明书中的方法调整元素灯的位置,使辐射光准确通过石英炉的上方,以达到最佳的分析灵敏度。
2.2 光电倍增管
海光仪器公司生产的原子荧光光度计采用无色散系统,因而仪器采用日盲光电倍增管来检测荧光信号,采用碲化銫光电阴极,其域值波长350nm,对可见光无反应,尽管如此,仍然不应把仪器安装在日光直射或光亮处。
光电倍增管的负高压越高,检测到的灵敏度越高,当采用较高的负高压时,应注意室内光线对基线的影响,当灵敏度可以满足要求时尽可能采用较低的负高压。
2.3 石英炉原子化器
石英炉原子化器的主要任务是使氢化物分解并原子化,仍然以海光仪器公司生产的原子荧光光度计为例,AFS系列仪器采用获得专利的屏蔽式原子化器,石英炉芯分为内外俩层,内层为载气,外层为屏蔽气。
载气将反应后的氢化物和氢气的混合物带入原子化器,氢气在炉口被点燃,形成氩氢火焰,将氢化物原子化,俩种气体的流量是由计算机控制的,载气流量一般在300-500mL/min之间,过高流量的载气会将原子浓度冲稀,降低灵敏度,过低流速的载气难以将气体混合物顺利、迅速的带入石英炉。
外层屏蔽气可以防止周围大气的渗入,从而保证了较高和稳定的荧光效率,一般屏蔽气的流量采用800-1000mL/min。
目前的AFS系列仪器采用低温原子化器,炉温可以自动控制,一般不需要调节,由于汞的特性,在测定时,可以采用冷原子的方法,不需要点燃炉丝。
光束距离石英炉口的距离称为炉高,也是一个重要的参数,过小的距离将导致气相干扰,同时由于光源射到炉口所引起的反射光过强,从而得不到好的检出限,炉高一般大于5mm,但是过高的炉高会导致灵敏度的下降,下降程度取决于分析元素氢化物的离解能,例如铋的荧光强度随着炉高增加下降的趋势比砷慢得多。
3 分析过程的注意事项
3.1 分析过程中必须使用高纯蒸馏水,去离子水或者纯度更高的水,去离子水必须保存在惰性的塑料容器中,取用时通过硅胶管移取,某些玻璃器皿含有极少量的砷、锑等元素,锌存在于各种材料中,例如胶皮管中,要特别注意。
3.2 注意使用者在操作仪器时不要带来人为的污染,例如用手去掐毛细管的末端,然后将毛细管浸入样品溶液中,样品之间由于浓度相差较大而造成交叉污染的情况也必须注意,测定前必须对样品的浓度有个大致的了解,以免样品含量过大对进样系统管路和原子化器造成污染,严重时甚至会污染实验室的环境,其中汞的污染要特别注意,管路一旦被污染,短时间很难清除。
3.3 实验室的环境对仪器也有较大影响,我们曾发现,有刚装修的实验室内进行测量,环境残余的汞蒸气造成汞的空白猛增,给测量造成很大影响,所以一定要注意环境因素的影响。