有机化学第五版第十一章醛及酮课后习题答案解析
最新有机化学第5版习题答案11-12章(李景宁主编)复习课程

《有机化学》(第五版,李景宁主编)习题答案 第十一章1、用系统命名法命名下列醛、酮。
(1)CH 3CH 2OCH(CH 3)2 (3)HCH 3CH 2CHO H 3CH2-甲基-3-戊酮 E-4-己烯醛(4)H 3C-C COCH 3HH 3C(5)OHOCH 3CHOZ-3-甲基-2-庚烯-5-炔- 4-酮 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(10)O螺[4,5]癸-8-酮3、将下列各组化合物按羰基活性排序。
(1)A 、CH 3CH 2CHO B 、PhCHO C 、Cl 3CCHO C >A >B(2)A 、OB 、OC 、OD 、O3D >C >B >A(3)A 、OB 、OC 、OC >B >A5、下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体,请按烯醇式含量大小排列。
(1)CH 32CH 3O(2) CH 3CCH 23OO(3)CH 3CCH 2CO 2C 2H 5O(4) CH 3CCHCCH 3OCOCH 3O(5)CH 3CCHCOOC 2H 5OCOCH 3(4)>(5)>(2)>(3)>(1)6、完成下列反应式(对于有两种产物的请标明主、次产物)(1)CHO +H 2NCH N(亲核加成)(2)HCCH + 2CH 2O HOH 2CC CCH 2OH (亲核加成)(4)O +NH 2OHNOH(亲核加成)(5)OHCN/OH -CN H 2OCOOH OH(亲核加成,后水解)(8)(迈克尔加成,后羟醛缩合)P381(9)OO+CHO-OO(迈克尔加成,后羟醛缩合)(10)CH 32BrOHOCH CH OH CBrH 2C H 3COCH 2OCH 2 (与醇加成,生成缩醛)(11)OCH 3+H 2Pd/COCH 3 (见P351)(17)PhCHO + HCHO OH - PhCH 2OH + HCOO - (歧化反应)(18)O + CH 3CO 33240o CHOOCCH 2CH 2CH 2CH 2COOH或用浓硝酸作氧化剂(P356)7、鉴别下列化合物。
醛和酮习题及答案

醛和酮习题及答案醛和酮是有机化合物中的两类重要官能团,它们在化学反应中起着至关重要的作用。
在学习有机化学的过程中,掌握醛和酮的性质和反应是必不可少的。
下面我将为大家提供一些醛和酮的习题及答案,希望对大家的学习有所帮助。
1. 下列化合物中,哪一个是醛?A. 丙酮B. 乙醇C. 甲醛D. 丁酮答案:C. 甲醛解析:醛是含有羰基(C=O)的有机化合物,而甲醛就是最简单的醛。
丙酮是酮,乙醇是醇,丁酮也是酮。
2. 下列反应中,哪一个是醛和酮的还原反应?A. 氧化反应B. 氢化反应C. 加成反应D. 消除反应答案:B. 氢化反应解析:醛和酮的还原反应是指将醛和酮中的羰基还原成醇。
氧化反应是将醛和酮中的羰基氧化成羧酸或酸酐。
加成反应是指将醛和酮中的羰基与其他化合物发生加成反应,形成新的化合物。
消除反应是指醛和酮中的羰基与其他官能团发生消除反应,生成新的化合物。
3. 下列化合物中,哪一个是酮?A. 甲醛B. 乙醇C. 丙酮D. 丁酮答案:C. 丙酮解析:酮是含有两个烃基与一个羰基相连的有机化合物。
丙酮就是最简单的酮。
甲醛是醛,乙醇是醇,丁酮也是酮。
4. 下列化合物中,哪一个是醛和酮的加成反应产物?A. 醛 + 醇→ 醚B. 醛 + 醛→ 酮C. 醛 + 酸→ 酯D. 醛 + 烷烃→ 羧酸答案:B. 醛 + 醛→ 酮解析:醛和醛的加成反应会生成酮。
醛和醇的加成反应会生成醚。
醛和酸的加成反应会生成酯。
醛和烷烃的加成反应会生成羧酸。
5. 下列化合物中,哪一个可以通过氧化反应得到醛?A. 醇B. 酮C. 酯D. 烷烃答案:A. 醇解析:醇可以通过氧化反应得到醛。
酮、酯和烷烃在氧化反应中不会生成醛。
通过以上习题的解析,我们可以更深入地了解醛和酮的性质和反应。
掌握这些知识对于学习有机化学以及理解有机化合物的结构和性质都非常重要。
希望大家在学习过程中能够多做习题,加深对醛和酮的理解和应用能力。
醛和酮习题及答案

醛和酮习题及答案醛和酮是有机化学中一类重要的化合物,它们含有羰基(C=O)。
醛的官能团是-CHO,而酮的官能团是-CO-。
下面我们通过一些习题来加深对醛和酮性质和反应的理解。
习题1:写出以下醛和酮的IUPAC名称。
- CH3CHO- CH3COCH3答案1:- CH3CHO的IUPAC名称是甲醛。
- CH3COCH3的IUPAC名称是丙酮。
习题2:醛和酮的羰基可以发生哪些类型的反应?- 醇的制备- 还原反应- 加成反应答案2:- 醛和酮可以通过还原反应转化为醇。
- 醛可以被还原剂如氢气或钠硼氢还原为醇,而酮通常需要更强的还原剂。
- 醛和酮的羰基可以与氢氰酸加成形成腈,或与格氏试剂等有机金属试剂加成。
习题3:醛和酮的红外光谱特征是什么?- 醛的羰基在红外光谱中通常出现在哪个波数范围?- 酮的羰基在红外光谱中通常出现在哪个波数范围?答案3:- 醛的羰基在红外光谱中通常出现在大约1720-1740 cm^-1的波数范围。
- 酮的羰基在红外光谱中通常出现在大约1705-1725 cm^-1的波数范围。
习题4:醛和酮的核磁共振氢谱特征是什么?- 醛的羰基氢在核磁共振氢谱中通常出现在哪个化学位移范围?- 酮的羰基氢在核磁共振氢谱中通常出现在哪个化学位移范围?答案4:- 醛的羰基氢在核磁共振氢谱中通常出现在9-10 ppm的化学位移范围。
- 酮的羰基氢在核磁共振氢谱中通常出现在2-3 ppm的化学位移范围。
习题5:以下化合物中哪些是醛,哪些是酮?- CH3CH2CHO- (CH3)2CO- CH3CH2COCH3答案5:- CH3CH2CHO是醛,因为它含有-CHO官能团。
- (CH3)2CO是酮,因为它含有-CO-官能团。
- CH3CH2COCH3是酮,因为它含有-CO-官能团。
习题6:醛和酮的氧化反应是什么?- 醛的氧化产物是什么?- 酮的氧化产物是什么?答案6:- 醛的氧化产物通常是羧酸。
- 酮的氧化产物通常是二羧酸,但酮通常不易被氧化。
伍越寰主编有机化学第十一章醛酮醌答案

伍越寰主编有机化学第十一章醛酮醌答案
第十一章醛、酮、醌
1.(1)甲基苯基酮;苯乙酮(2)1,3-环辛二酮
(3)2,2-二甲基丙醛(4)2-仲丁基-4-溴苯甲醛
(5)三氯乙醛(6)2,4-二羟基-6-辛烯醛
(7)3-戊酮二甲基缩醛(8)吡哆醛
(9)甲基乙烯基酮(10)2,4,4-三甲基-2-甲酰基环己酮(11)(反)-二苯甲酰基乙烯(12)环丙基丙酮
(13)(反)-4-溴二苯酮肟
3.
6.(1)、(3)的产物是外消旋体
7. (1)
(a )
异丙醇丙醇丙酮丙醛混浊
Ag(NH )?
↓Ag NaOI
↓3CHI (b )
(2)题中化合物分别标上(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)。
(Ⅰ)和(Ⅲ)的IR 谱在3200cm -1
~3600cm
-1
有νO ——H 峰(s ),(Ⅱ)、(Ⅵ)无。
(Ⅰ)和(Ⅱ)的
NMR 谱在δ=10ppm 附近有醛基质子的信号,故可分别与(Ⅲ)(Ⅵ)区别之。
8.
9.化合物的分子式C 5H 12O 符合C n H 2n+2O 通式,说明该化合物是饱和醇或醚。
A 可氧化得C 5H 10O(B),B 能和苯肼反应,也能发生碘仿反应(这都是甲基酮的反应),说明A 是醇,而且具有结构单元:。
A 和浓H 2SO 4共热得C 5H 10(C ),符合烯烃的通式C n H 2n 。
C 氧化后得丙酮和乙酸,则C 的结构应为:。
综上所述,
A 的结构应为:
10.。
有机化学第五版第十一章醛和酮课后习题答案解析

第十一章 醛和酮习题答案(最新版)1. 用系统命名法命名下列醛、酮。
COCH 3CH 2CH(CH 3)2(1) (2)CH 3CH 2CHCH 2CHCH 3C 2H 5CHOH 3C HHCH 2CH 2CHO(3)C C H 3COHCH 3H 3C(4)CHOOHOCH 3(5)COCH 3OCH 3(6)CH 3H CHOH(7)HCOCH 3CH 3Br(8)OHCCH 2CHCH 2CHOCHO(9)O(10)解:(1) 2-甲基-3-戊酮(2)4-甲基-2-乙基己醛(3)反-4己烯醛(4)Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮(5)3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(6)对甲氧基苯乙酮(7)反-2-甲基环己基甲醛(8)3R-3-溴-2-丁酮(9)3-甲酰基戊二醛(10)螺[4.5]癸-8-酮2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。
(1)Ph2CO (2)PhCOCH3(3)Cl3CHO (4)ClCH2CHO (5)PhCHO(6)CH3CHO解:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)原因: HCN对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大,故K值顺序是:(6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K值增大,故K 值的顺序是:(1)<(2)<(5)<(6) ,综合考虑:则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。
6. 完成下列反应式(对于有2种产物的请标明主次产物)。
CHO+H2N(1)(2)HC CH+2CH2OON H+(3)对甲苯磺酸苯 , 加热O+(4)NH 2OHOHCN/OH -?H 2O/H +?(5)O(CH 3)2CuLiPhLiH 2OH 2O(6)① PhMgBr ① C 2H 5MgBr ② H 2O② H 2OPhO(7)OCH 3O+EtO -(8)OO+CHOEtO -(9)CH 3CCH 2BrO(10)HOCH 2CH 2OHHCl(干)OCH 3+ H 2Pd/C(11)OCH 3H 3CH 3C(12)NaBH 4(CH 3)2CHOHH 3O +O(13)LiBH(sec-Bu)3H 3O +MgH 3O +PhO苯(14)H 2O , HOAc O(15)+ Br 2加 热Ph PhO(16)+H 2C PPh 3PhCHO + HCHO(17)OH -O + CH 3CO 3HCH 3CO 2Et 40 ℃(18)解:CHO+H 2N(1)C HNHCCH +2CH 2O (2)C CCH 2OH HOCH 2ON H+(3)N对甲苯磺酸苯 , 加热O +(4)NH 2OHN OHOHCN/OH-H 2O/H+(5)OHCNOHCOOHO(CH 3)2CuLiPhLiH 2OH 2O(6)OCH 3HO Ph(主)(主)① PhMgBr ① C 2H 5MgBr ② H 2O② H 2OPhO(7)PhPhOC 2H 5PhOH(主)(主)OCH 3O+EtO -(8)OOOO+CHOEtO -(9)O OCHOCH 3CCH 2BrO(10)HOCH 2CH 2OH HCl(干)COO CH 2BrH 3COCH 3+ H 2Pd/C(11)OCH 3OCH 3H 3CH 3C(12)NaBH 4(CH 3)2CHOHH 3O +CH 3H 3CH 3CHOHO(13)LiBH(sec-Bu)3H 3O +OHHMgH 3O +PhO苯(14)C Ph PhCH 3CCH 3OH 2O , HOAc O(15)+ Br 2加 热OBrPh PhO(16)+H 2CPPh 3PhPh CH 2PhCHO + HCHO(17)OH -PhCH 2OH + HCOONaO + CH 3CO 3HCH 3CO 2Et 40 ℃(18)OO7. 鉴别下列化合物:(1)CH 3CH 2COCH 2CH 3 与 CH 3COCH 2CH 3(2)PhCH 2CHO 与 PhCOCH 3① CH 3CH 2CHOCOH 3CCH 3②C HOH H 3CCH 3③④ CH 3CH 2Cl(3)解:CH 3COCH 2CH 3CH 3CH 2COCH 2CH 3I 2/NaOH无黄色沉淀(黄)(1)PhCOCH 3PhCH 2CHO I 2/NaOH无黄色沉淀(黄)(2)或PhCOCH 3PhCH 2CHOAg(NH3)2+银镜( )( + )CH 3CH 2CHOC OH 3C CH 3C HOHH 3CCH 3 CH 3CH 2Cl(3)Ag(NH 3)2+银镜( )( + )( )( )I 2/NaOH无黄色沉淀(黄)(黄)2,4-二硝基苯肼(黄)( )12. 如何实现下列转变?O(1)CH 2CH 2CHOCH 2CH 2CHOCOCH3(2)(3)O解:(1)1)NaBH 42)H +, -H 2OO1) O 32) H 2O/ZnCHOCHO1) O 32) H 2O/ZnCOCH 3(2)CHOO 稀 OH -(3)OHOHH +-H 2OH-H +13. 以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。
有机化学--第十一章 醛 和 酮

等氧化剂所氧化,例如:
常把次卤酸钠的碱溶液与醛或酮作用生成三卤甲烷的 反应称为卤仿反应。
52
如果用次碘酸钠(碘加氢氧化钠)作试剂,产生具有特殊气味的黄
色结晶的碘仿(CHI3),这个反应称为碘仿反应。可通过碘仿反应来 鉴定具有 构的醛和酮,以及 结构的醇,因为次
碘酸钠又是一个氧化剂,能将
结构的醛或酮:
结构的醇氧化成含
53
生成α-羟基腈,此法优点是可避免使用有毒的氰化氢,
而且其产率也较高。例如:
33
3.与醇加成
在干燥氯化氢或浓硫酸的作用下,一分子醛或酮与
一分子醇发生加成反应,生成的化合物分别称为半缩醛
或半缩酮。
34
半缩醛(酮)一般是不稳定的,它易分解成原来的醛
(酮),因此不易分离出来,但环状的半缩醛较稳定,能
够分离得到。例如:
当醛、酮进行加成反应时,一般是试剂带负电荷
(亲核)的部分先向羰基碳原子进攻,然后是带正电荷
(亲电)的部分加到羰基氧原子上。决定反应速率的是第 一步,即亲核的一步,所以称为亲核加成反应。
18
亲核加成反应的难易取决于羰基碳原子的亲电性的
强弱、亲核试剂亲核性的强弱,以及电子效应和空间效
应等因素。芳香族羰基化合物进行亲核加成反应困难的 原因是羰基与芳环共轭;同时芳环有较大的体积,能产
14
脂肪醛及芳醛分子中,与羰基相连接的氢在核磁共振谱中的特
征吸收峰出现在极低的低场,化学位移值δ=9~10。醛基质子的化学 位移值是很特征的,这一区域内的吸收峰可用来证实醛基(—CHO)的
存在。
15
与其它吸电基一样,羰基对于与其直接相连的碳原子上的质 子也产生一定的去屏蔽效应。
16
有机化学第11章 醛和酮

O H3C C CH3
NaCN H2S O4
CH3 CH2=C-COOCH3
(CH3)2CCN OH
H2O
CH3 CH2=C-CN
CH3OH
CH3
H
CH2=C-COOCH3
α-甲基丙烯酸甲酯
2、与格氏试剂的加成反应
δ C
δ O
+ δR δMgX
无水乙醚
OMgX H2O C
R C OH + HOMgX
R
C H (R )
O
+ CH3-CH-CH3 ( i - Pr -O-)3Al
R CH OH
OH
H (R )
+ CH3-C-CH3 O
可逆反应,正反应称为麦尔外因-庞多夫-维尔莱还原反应, 其逆反应称为奥本奥尔氧化反应。 反应的专一性高,只使羰基与醇羟基互变而不影响其它基团, 故为一级醇、二级醇与醛酮对应转变的重要方法。
4-甲基-3-乙基己醛
2-甲基-3-戊酮
2-苯丙醛
例如:
CH3-C=CHCH 2CH2-CH-CH 2CHO
CH3
CH3
3,7 二甲基 6 辛烯醛
H3C O
3 甲基环戊酮
O
O
O
C-CH 2CH3
C-CH 3
2 环己烯酮
1 环己基 1 丙酮
1 苯基 1 乙酮
多元醛酮:称某二醛或酮
当酮羰基和醛羰基共存时,酮羰基称羰基、酰基或氧代;
醛的异构现象是碳链异构。 酮的异构现象是碳链异构和羰基的位置异构。
三、醛酮的命名
1、IUPAC命名法
选择含羰基的最长链为主链;从近羰基的一端开始编号, 醛基总在链端;取代基位次和名称写于母体名称之前。
第十一章醛、酮习题

一、选择题[1]下列四个化合物,不被稀酸水解的是:(A)OOCH 3OO OO OO (B) OCH 3OO OO OO(C)OOOO OO (D) OCH 3OOOO O O[2]下列哪一种化合物实际上不与NaHSO 3起加成反应? (A) 乙醛 (B) 苯甲醛 (C) 2-丁酮 (D) 苯乙酮[3],H2C 6H 5CCH3O主要产物是:(A) H C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2 (B) OH C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5OC CH 3C 6H 5(CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH (C) H C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH(CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH (D) OH C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH [4]用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇,最好采用哪种方案? (A) CH 3CHO + C 6H 5CH 2MgBr (B) C 6H 5CH 2CH 2MgBr + HCHO (C) C 6H 5MgBr + CH 3CH 2CHO(D) C 6H 5MgBr + CH 3COCH 3[5]CHO跟稀NaOH 溶液反应,主要产物是:OHOHOOO (A)(B)(C)(D)[6]下列可逆反应中哪一个平衡最有利于生成水合物:(A) CH 33O+H 2OC OH CH 3CH 3OH (B) CH 32CH 3O+H 2OC OH CH 3OH3CH HClHCl(C) CH 2O+H 2O (D) CCl 3CHO+H 2OH 2COH OH Cl 3CCHOH OH HClHCl[7]下列化合物中, 不能发生羟醛缩合反应的是:(D)C 2H 5CHO CH 3CHOCH 3(C)(CH 3)2CHCHO(B)(A)CH 3CHO O[8]完成下面的转变,需要哪组试剂?CH 3CH =CH(CH 2)2CH =O ───→ HOOCCH 2CH 2CH =O(A)KMnO 4 (B)(1)EtOH/干HCl (2)KMnO 4 (3)H 3O + (C)K 2Cr 2O 7 (D)HNO 3 [9]下面的氧化反应, 用何种氧化剂较好?(A) K 2Cr 2O 7/H + (B) CrO 3·吡啶 (C) Ag(NH 3)2+ (D) 稀、冷KMnO 4CH OCO 2H[10](2)H 3+(1)EtMgBr PhCH CHCOCMe 3的产物是:(A) PhCHCH 2COCMe 3(B) PhCH CH C(OH)CMe 3(C) PhCHCH 2CHCMe 3(D) PhCH 2CH 2C(OH)CMe 3[11]下面反应的主要产物是:CH 3OCOO NaBH 4OH HHOC OH HCH 3OCOH OHCH 3OCO H OHHOC H 2H 2(D)(B)(A)(C)[12]下列试剂能区别脂肪醛和芳香醛的是:(A) 土伦试剂 (B) 斐林试剂 (C) 溴水 (D) Ag 2O [13] (S )-α-甲基丁醛与HCN 加成然后进行水解的主要产物是:COOHH HO H CH 32H 5OH H CH 3H2H 5COOHOH COOHH CH 3H C 2H 5COOHOH H CH 3H2H 5(A)(B)(C)(D)[14] (S )-α-苯基丁醛与CH 3MgI 反应后水解所获得的主要产物是:OH H C 2H 5HCH 3H HO CH 3HC 2H 5H HC 2H 5HO CH 3H HC 2H 5OH CH 3(A)(B)(C)(D)[15]在H 2 / Pt 条件下主产物为:A :NHCH 3H CH 3P hOHH B :NHCH 3H CH 3P hHHOC :外消旋产物D :NHCH 3H CH 3Hh OH[16]下列四组不属于共振式的是:DC B A 和和和和CH 3OCH 3CH 3CCH 2(CH 3)3P O+-(CH 3)3POH 3COSO-H 3COS OO-N N N CH 3..+-N N N CH 3+_[17]下列各构造式中哪个属于不同的化合物:-HC O NHHCONH-OCH 3COCH 2CHAD与与与O与 CH 3O CH 2CH-+B C[18]下列碳负离子稳定性大小为: OOOO(1)(2)__(A)(1)>(2) (B)(2)>(1) (C)相同 (D)无法比较 [19]在酸溶液中哪一个化合物的羰基易发生质子化?A :p -MeOC 6H 5COMeB :p -NO 2C 6H 5COMe C :C 6H 5COMeD :m -MeOC 6H 5COMe[20] C 6H 5COCH 2CH 2C 6H 5的CCS 名称应该是:A :1,3-二苯基-3-丙酮B :1,3-二苯基-1-丙酮C :1,3-二苯基丙酮D :1,3-二苯基甲乙酮[21] (1)环丁酮,(2)环戊酮,(3)3-戊酮在用氢化物还原时,活性次序为:A :(3)>(1)>(2)B :(3)>(2)>(1)C :(2)>(1)>(3)D :(1)>(2)>(3) [22]苯甲醛与甲醛在浓NaOH 作用下主要生成:(A) 苯甲醇与苯甲酸 (B) 苯甲醇与甲酸 (C) 苯甲酸与甲醇 (D) 甲醇与甲酸 [23]在碱存在下,下列化合物与1 mol 溴反应时卤化发生的位置:3B[24]下列羰基化合物用硼氢化钠还原时,反应速度最快者为哪个?A :PhCHOB :OP h P hC :P h OCH 3D :OCH 3CH 3[25]2-苯基丙醛与CH 3MgI 加成时,产物为哪种?A. 内消旋产物B. 外消旋产物C. 赤型产物为67%,苏型产物为33%D. 赤型产物为33%,苏型产物为67%[26] 为了使(CH 3)3C C(CH 3)3C O转变成[(CH 3)3C]3C-OH 应采用:A :烷基锂试剂B :格氏试剂C :二烷基镉D :二烷基锌 [27]苯乙酮CF 3CO OO H 3主要得到下列何种产物?(A) 苯甲酸甲酯 (B) 苯甲酸 + CH 3COOH (C) 乙酸苯酯 (D) 苯甲酸+HCOOH 二、填空题[1]写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。
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第十一章 醛和酮习题答案(最新版)1. 用系统命名法命名下列醛、酮。
COCH 3CH 2CH(CH 3)2(1) (2)CH 3CH 2CHCH 2CHCH 3C 2H 5CHOH 3C HHCH 2CH 2CHO(3)C C H 3COHCH 3H 3C(4)CHOOHOCH 3(5)COCH 3OCH 3(6)3(7)HCOCH 3CH 3Br(8)OHCCH 2CHCH 2CHOCHO(9)O(10)解:(1) 2-甲基-3-戊酮(2)4-甲基-2-乙基己醛(3)反-4己烯醛(4)Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮(5)3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(6)对甲氧基苯乙酮(7)反-2-甲基环己基甲醛(8)3R-3-溴-2-丁酮(9)3-甲酰基戊二醛(10)螺[4.5]癸-8-酮2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。
(1)Ph2CO (2)PhCOCH3(3)Cl3CHO (4)ClCH2CHO (5)PhCHO(6)CH3CHO解:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)原因: HCN对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大,故K值顺序是:(6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K值增大,故K 值的顺序是:(1)<(2)<(5)<(6) ,综合考虑:则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。
6. 完成下列反应式(对于有2种产物的请标明主次产物)。
CHO+H2N(1)(2)HC CH+2CH2OON H+(3)苯 , 加热O+(4)NH 2HCN/OH -H 2O/H +?(5)OH 2OH 2O(6)2PhO(7)OCH 3O+EtO -(8)OO+EtO -(9)CH 3CCH 2BrO(10)HOCH 2CH 2OHOCH 3+ H Pd/C(11)OCH 3H 3CH 3C(12)32+O(13)++PhO(14)O(15)+ Br 2Ph PhO(16)+H 2C PPh 3PhCHO + HCHO(17)-O + CH 3CO 3H(18)解:CHO+H 2N(1)C HNHCCH +2CH 2O (2)C CCH 2OH HOCH 2ON H+(3)N苯 , 加热O +(4)NH 2N OHHCN/OH-H 2O/H+(5)OHCNOHCOOHOH 2O2(6)OCH 3HO Ph(主)(主)2PhO(7)PhPhOC 2H 5PhOH(主)(主)OCH 3O+EtO -(8)OOOO+EtO -(9)O OCHOCH 3CCH 2BrO(10)HOCH 2CH 2OH OO CH 2BrH 3COCH 3+ H Pd/C(11)OCH 3OCH 3H 3CH 3C(12)32+CH 3H 3CH 3CHOHO(13)+OHH+PhO(14)C PhPhCH 3CCH 3OO(15)+ Br 2OBrPh PhO(16)+H 2CPPh3PhPh CH 2PhCHO + HCHO(17)-PhCH 2OH + HCOONaO + CH 3CO 3H(18)OO7. 鉴别下列化合物:(1)CH 3CH 2COCH 2CH 3 与 CH 3COCH 2CH 3(2)PhCH 2CHO 与 PhCOCH 3① CH 3CH 2CHOCOH 3CCH 3②C HOH H 3CCH 3③④ CH 3CH 2Cl(3)解:CH 3COCH 2CH 3CH 3CH 2COCH 2CH 3无黄色沉淀黄)(1)PhCOCH 3PhCH 2CHO无黄色沉淀(黄)(2)或PhCOCH 3PhCH 2CHO银镜( )( + )CH 3CH 2CHOC OH 3C CHC HOHH 3CCH 3 CH 3CH 2Cl(3)银镜( )( )( ))黄黄)12. 如何实现下列转变?(1)CH 2CH 2CHOCH 2CH 2CHOCOCH3(2)(3)O解:(1)1)NaBH 2)H , -H 2OO32) H 2O/ZnCHOCHO3(2)(3)OOH+213. 以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。
(1)C C HHCH 3OHH 3CCH 3CH 3OH(2)NO 2HCCHCHO(3)解:(1)CH3CH3COClAlCl33CCH3Cl2hνCH2MgEt2OC CHHCH3OHH+ , H2O(2)由(1)得H3C COCH3CH3Br2Fe3C MgBr3CH3C COCH3Mg Et2OMgBr H3C H+ , H2OH3CCH3CH3OHCH 3HNO 3H 2SO 4NO 2H 3C CHOO 2NMnO 2 ,H +CH 3CHO NO 2HCCHCHO(3)14. 以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。
(1)C HCHCONO 2CH 2CH 2CH 2(2)解:AlCl 3(1)CHO2CH 3HNO 3H 2SO 4CH 2CH 32N 2Mn(OCOCH 3)2 , 130℃C2N CH O稀 碱C HCHCONO 2(2)CHO 由(1)得CH 2CH 3和CH 2CH O Mn(OCOCH 3)2, 130℃CCH 3O稀 碱C HCHCCCH 3O +2CH 2CH 2O16. 以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成 。
O解:稀 碱COH 3CCH 32C HCCH 3CH 3COH 3COO OO18. 化合物F ,分子式为C 10H 16O ,能发生银镜反应,F 对220 nm 紫外线有强烈吸收,核磁共振数据表明F 分子中有三个甲基,双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用,F 经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G ,G 分子式为C 5H 8O 2,G 能发生银镜反应和碘仿反应。
试推出化合物F 和G 的合理结构。
解:CCHH 3CH 3CC HC CH 3CH 2CH 2CHOF:CO H 3CCH 2CH 2CHOG:19. 化合物A ,分子式为C 6H 12O 3其IR 谱在1710 cm -1有强吸收峰,当用I 2-NaOH 处理时能生成黄色沉淀,但不能与托伦试剂生成银镜,然而,在先经稀硝酸处理后,再与托伦试剂作用下,有银镜生成。
A 的IHNMR 谱如下: δ2.l (s,3H) ,δ2.6 (d, 2H) , δ3.2(s ,6H) , δ4.7(t ,1H)。
试推测其结构。
解:CH 3CH 2COCHOCH 3OCH 3A:20. 某化合物A ,分子式为C 5H 12O ,具有光学活性,当用K 2Cr 2O 7氧化时得到没有旋光的B ,分子式为 C 5H 10O ,B 与CH 3CH 2CH 2MgBr 作用后水解生成化合物C ,C 能被拆分为对映体。
试推测A 、B 、C 结构。
解:CHCH(CH 3)2A:CH 3OH ﹡COH 3CCH(CH 3)2B:CH 3CCH(CH 3)2C:CH 2CH 2CH 3OH﹡2013-4-9。