脂肪烷基叔胺中总胺、叔胺值和伯胺、仲胺、叔胺含量的测定1
伯、仲、叔胺胺值的测定方法及程序和规程
伯、仲、叔胺胺值的测定适用于伯胺、仲胺、二胺、叔胺,不适用于季铵盐类。
引用AOCS Tf 2b-64。
2定义伯胺胺值：中和 1g 试样与伯胺碱度相当的KOH 的毫克数。
仲胺胺值：中和 1g 试样与仲胺碱度相当的KOH 的毫克数。
叔胺胺值：中和 1g 试样与叔胺碱度相当的KOH 的毫克数。
3 仪器3.1 三角瓶 250ml；3.2 滴定管 25ml4 试剂4.1盐酸—异丙醇，0.2mol/L，标准溶液；4.2水杨醛，分析纯；4.3异硫氰酸苯酯，分析纯；4.4 混合溶剂，正庚烷:乙二醇:异丙醇=250:150:400，分析纯；4.5 溴粉蓝批示剂，0.2%的异丙醇溶液。
5 试验程序按“总胺值测定法”测定总胺值。
称取试样 2g（精确至 0.0001g）分别放入 2 个250ml 三角瓶中，分别记作 S 和T。
向每个三角瓶中分别加入 50ml 混合溶剂，加热溶解试样。
冷却至室温后，再向每个试样中加入 5ml 水扬醛，静置 3min，向T 中加入5ml 异硫氰酸苯酯，静置 30min。
再向每个试样中加入 1ml 指示剂，用 0.2NHCL －异丙醇标准溶液滴定至黄色终点。
结果计算6.1滴定S：mm仲叔胺值=€×V×56.1 6.2 滴定T叔胺值 =€×V×56.16.3 伯胺值= 总胺值-（仲+叔）胺值。
6.4 仲胺值=（仲+叔）胺值-叔胺值。
以上式中：C ：HCL —异丙醇标液浓度，mol/L ；V ：滴定用HCL —异丙醇标液体积，ml ；m ：试样质量， g.。
7结果精确至小数点后 1 位。
平行样误差： 仲胺值不大于±6.3%，叔胺值不大于±3.1%。
胺值测量
胺值测量一、试剂0.1 mol/L高氯酸的醋酸溶液：称取14.5 g高氯酸，用滴管边搅拌边滴加入1000mL冰醋酸中，充分混匀。
滴定前用邻苯二甲酸氢钾醋酸溶液标定。
1.5 mol/L乙酰丙酮的DMF溶液：将15 mL 的乙酰丙酮溶解在90 mL DMF 中。
0.5 mol/L 氢氧化钾的异丙醇溶液：将15 g 氢氧化钾加入到500 mL 异丙醇中，充分溶解，并将溶液暴露在二氧化碳充足的空气中若干天，转移上方清夜用于滴定。
滴定前用邻苯二甲酸氢钾水溶液标定。
其余试剂均为分析纯试剂。
二、实验步骤2.1 总胺V1准确称取0.3 g 左右的样品，加入24 mL 冰醋酸、6 mL乙腈，溶解后，用高氯酸溶液进行电位滴定。
其计算公式：56.1*V1*C1/M2.2 叔胺V2准确称取0.3 g 左右的样品，加入15 mL 冰醋酸，溶解后加入15 mL 乙酸酐，室温下反应30 min。
再加入10 mL冰醋酸、5 mL 乙腈，用高氯酸溶液进行电位滴定。
其计算公式：56.1*V2*C1/M2.3 伯胺2.3.1 空白V3准确量取5 mL 1.5 mol/L乙酰丙酮的DMF溶液，加入30 mL DMF、5 mL 乙腈，混合均匀后，用氢氧化钾的异丙醇溶液进行电位滴定。
2.3.2 样品测试V4准确称取0.3 g 左右的样品，加入5 mL（需准确量取）1.5 mol/L乙酰丙酮的DMF溶液，水浴40℃反应30 min。
再加入30 mL DMF、5 mL 乙腈，混合均匀后，用氢氧化钾的异丙醇溶液进行电位滴定。
其计算公式：56.1*(V3-V4)*C2/M三、相关结果。
脂肪烷基叔胺中总胺、叔胺值和伯胺、仲胺、叔胺含量的测定1
1、原理总胺值是以伯、仲、叔胺的总量表示的，以中和1g试样需要的盐酸的量换算成氢氧化钾的毫克数来表示。
2、适用范围此方法适用于脂肪烷基二甲基叔胺的测定。
3、试剂a) 0.1mol/L盐酸（异丙醇/乙二醇=1:1v/v）标准溶液b) 异丙醇（A.R）c) 乙酸酐（A.R）d）水杨醛（A.R）4、仪器设备a)100mL烧杯或滴定仪杯b)25mL酸式滴定管或仪器上自带的滴定管c)1mL移液管d)50mL 量筒e)精密酸度计附电磁搅拌器或全自动电位滴定仪5、步骤5.1总胺值、叔胺值及叔胺含量的测定于精确称取样品（称样量见表1）（称准至0.0002g）于100mL烧杯中，慢慢加入10ml乙酸酐(如样品有固体物出现需加热熔解）。
摇匀后，加入30ml异丙醇溶液，加入一搅拌棒将校准后的酸度计的电极浸入液体中(或放入电位滴定仪上)，开启电磁搅拌器，用0.1mol/L盐酸异丙醇-乙二醇标准溶液进行滴定，以电位值的最大突跃为终点，记下耗用标准溶液的体积数（v1）.以上述相同程序，但不加乙酸酐，记下耗用的体积数（v2）。
5.2伯胺、仲胺含量的测定称取0.2~0.3g融化混匀的样品（称准至0.1mg）于50ml烧杯中，加入30ml异丙醇，5ml水杨醛，放入一搅拌捧，充分搅拌后，在室温下放置30min，然后用盐酸异丙醇-乙二醇标准溶液进行电位滴定，以电位值突跃最大为终点，记下所对应的体积（V3）。
6、计算V1×C×56.1叔胺值T（mgKOH/g）=m1V2×C×56.1总胺值S1（mgKOH/g）=m2T纯度R（%）=S1T×M叔胺含量（%）＝561V3×C×56.1仲叔胺值S2（mgKOH/g）=m3(S1-S2) ×M S伯胺含量X1（%）=561（S2-T）×M P仲胺含量X2（%）=561式中：V1---滴定叔胺值耗用的盐酸标准溶液的体积数，mlV2---滴定总胺值耗用的盐酸标准溶液的体积数，mlC---盐酸标准溶液的浓度，mol/Lm1---叔胺值测试样的质量，gm2---总胺值测试样的质量，gm3---测定仲叔胺时试样的质量，gM---测试样品叔胺的摩尔质量，g/molM S、M P---分别为仲胺、伯胺的摩尔质量（按FX-064测得的叔胺分子量分别减去14和28而得）。
胺类固化剂-伯胺仲胺叔胺的测定
胺类固化剂—伯胺、仲胺和叔胺的测定(一)方法概述非水电位滴定法测脂肪酸胺混合物中的伯、仲、叔胺含量。
(二)仪器和试剂(1) ZDJ-5自动滴定仪(2)10ml 自动滴定管一套。
231型玻璃电极和232型甘汞电极(3)氯仿。
(4)醋酐。
(5)水杨醛。
(6) 乙酸，(7) 1,4二氧六环，分析纯(8)1,2 丙二醇(9) 异丙醇，以上均为分析纯。
(6)高氯酸标准异丙醇溶液0.05mol／L。
(二) 高氯酸标准异丙醇溶液的配制及标定取高氯酸（70～72％）8.5ml，加异丙醇100ml溶解后，再加二氧六环稀释至1000ml.如需用高氯酸滴定液（0.05或0.02mol/L）时，可取高氯酸滴定液（0.1mol/L）稀释制成，并标定浓度。
本液也可用标定时，取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.16g，精密称定，加丙二醇25ml与异丙醇5ml，加热使溶解，放冷，加二氧六环30ml ，用高氯酸标准异丙醇溶液进行电位滴定，将滴定的结果用空白试验校正。
即得。
(三)操作步骤安全措施 1,4二氧六环可能是致癌物，高氯酸是易爆物，务必遵守有毒物品和爆炸物的有关安全管理规定。
)，用20ml氯仿使之溶解，精确称取含有伯、仲和叔胺的混合样0.07～0.1g(m1加入30ml异丙醇，然后用0.05mol／L高氯酸标准异丙醇溶液进行电位滴定，消耗)毫升数。
标准溶液体积(Vo再精确称取同样的样品0.07～0.1g(m)，也用20ml氯仿溶剂溶解，加入 5ml2乙酸，再加入2ml水杨醛反应约5min后，再加 1.5ml醋酐，对仲胺进行酰化，反应约5min。
随后加入30ml异丙醇，用高氯酸标准异丙醇溶液进行电位滴定。
出现第l个突跃点所消耗的标准溶液体积为(V1)，继续滴定至第2个突跃点，读取滴定全过程所消耗的标准溶液体积为V2(m1)。
(四)计算根据V0、Vl和V2，按式(1)～式(4)以 mmol/g表示分别计算样品中伯、仲和叔胺含量(1) 总胺值=CHCLO4*V/m1(2) 叔胺值= CHCLO4*V1/m2(3) 伯胺值= CHCLO4*(V2-V1)/m2(4)推算出仲胺值=总胺值-叔胺值-伯胺值式中 c——高氯酸标准异丙醇溶液的实际浓度，mol／L；m l 、m2——分别为两次称样质量，g；M I 、MII、MIII——分别代表伯、仲和叔胺的摩尔质量，g／mol；V——总胺滴定消耗高氯酸标准异丙醇溶液的体积，ml；V1——叔胺滴定消耗高氯酸标准异丙醇溶液的体积，ml；V2——伯和叔胺滴定时消耗高氯酸标准异丙醇溶液的体积，ml。
叔胺分析方法
叔胺分析方法叔胺产品中伯、仲、叔胺含量分布测定1、原理：在含有伯、仲、叔胺的混合物中，加入醋酸酐，使伯胺、仲胺乙酰化后，再加等量的乙二醇—异丙醇试剂，用来突出不能采用水溶液滴定法的弱碱叔胺的滴定终点。
最后以乙二醇—异丙醇盐酸标准溶液滴定，测得叔胺含量。
混合溶液中伯胺含量的测定，是加入水杨醛与伯胺反应生成西夫碱。
西夫碱的碱性比伯胺更弱，故用标准电位滴定法时，出现第一个突跃点，只表示仲胺和叔胺的碱度之和，将此碱度之和减去前面测得的叔胺碱度，即得仲胺碱度，并可计算伯胺含量。
混合物中的伯胺含量，是在等量乙二醇—异丙醇溶剂中，滴定试样的总碱度，然后减去上面测得的仲叔、胺碱度，即得伯胺碱度，并可计算伯胺含量。
2、试剂与仪器1：1乙二醇—异丙醇混合液0.2N标准乙二醇—异丙醇盐酸溶液醋酸酐（分析纯）水杨醛（分析纯）pHS-2精密酸度计一台（包括氢、甘汞电极各一支）电磁搅拌器一台（搅拌棒数根）5ml微量滴定管一支50ml烧杯数个3、操作步骤a、叔胺含量的测定称取约0.3g（准至0.0001）试样于50ml烧杯中，置于近0°C水中冷却，徐徐加入10ml乙酸酐，不断摇动，加完后置于室温下15分钟，再加入30ml异丙醇，以标准盐酸滴定。
记下耗量。
b、伯胺加叔胺碱度的测定称取约0.3g（准至0.0001）试样于50ml烧杯中，加入30ml异丙醇，再加入5ml水杨醛，充分搅拌半小时，然后以标准盐酸滴定，记下耗量。
c、总碱度的测定称取约0.3g（准至0.0001）试样于50ml烧杯中，加入异丙醇30ml，置于电磁搅拌器上，以标准溶液滴定，用PH计指示电位变化，以第二个突跃点为终点，记下耗量。
4、计算V（HCL）×N(HCL)a、叔胺克当量/g = -------------------------------1000×W样叔胺% = 叔胺克当量/g×叔胺分子量×100V（HCL）×N(HCL)b、（仲胺加叔胺）克当量/g = --------------------------------------1000×W样仲胺% = 〔(仲胺加叔胺) 克当量/g —叔胺克当量/g〕×仲胺分子量×100V（HCL）×N(HCL)c、总胺克当量/g = ----------------------------------------1000×W样伯胺% = 〔总胺-（仲胺加叔胺）〕×伯胺分子量×100 胺化反应物中总胺含量的测定反应物中一般95%左右是单烷基二甲基叔胺，其余主要是双烷基叔胺，故以单烷基叔胺分子量计算总胺含量，以粗略判断转化程度。
胺值的测定
酸碱滴定法是目前测定胺类固化剂胺值的通用方法。
胺类固化剂(伯胺、仲胺、叔胺)都是电子给予体，是碱性化合物，在两性或酸性溶剂中呈碱性反应。
因此可利用其碱性，用酸标准溶液进行滴定来测定其含量，通常采用以下2种方法。
二、总胺值的测定方法(酸碱滴定法)1、盐酸-乙醇(或异丙醇等)滴定法此方法适用于碱性较大的脂肪胺，其原理为：RNH2+HCl→RNH3+Cl-R2NH+HCl→R2NH2+Cl-R3N+HCl→R3NH+Cl-2、高氯酸-乙酸滴定法对于芳香胺、改性胺等碱性较弱的胺，在醇溶液中滴定时，终点变色不敏锐，滴定误差较大。
采用高氯酸-乙酸滴定法则可获得更精确的结果，其原理为：RNH2+HClO4→RNH3+ClO4-R2NH+HClO4→R2NH2+ClO4-R3N+HClO4→R3NH+ClO4-从上述酸碱滴定原理可知，所测出的是胺类同化剂中所含伯胺、仲胺和叔胺的总胺值。
它没有反应出所含的伯氨基、仲氨基和叔氨基的相对含量，因此无法依据此胺值求出胺中的活泼氢当量。
显然，若能分别测出混胺中的伯氨基、仲氨基和叔氨基的含量，就能求出混胺的活泼氢当量及其理论用量。
此外还可根据伯胺值的变化来控制改性反应的终点，而能保证改性胺质量的稳定性。
用于定量测定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。
它主要包括伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。
三、伯氨基含量的测定方法用于定量测定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。
1、与羰基反应的测定方法伯胺与醛或酮反应生成西弗碱和水，而仲胺和叔胺不发生此反应。
测定生成的水量或所消耗的醛或酮的量，即可求出伯氨基的含量。
RNH2+R'CHO→RN=CHR’+H2O伯胺醛西弗碱(醛缩胺)水再用甲醇钠的吡啶标准溶液滴定过量的水杨醛，求出伯氨基耗用的水杨醛量，进而算出伯氨基的含量。
也可将试样溶解于乙酸和二唔烷混和溶剂后，用2-乙基己醛的二恶烷标准溶液直接滴定。
伯胺、仲胺和叔胺含量的测定方法及程序和规程
××伯胺、仲胺和叔胺含量的测定
通过对样品中伯胺值、仲胺值、叔胺值以及样品中非胺物含量的测定可以计算出样品中的脂肪胺中的伯胺、仲胺和叔胺含量。
2 范围
此标准适用于油脂胺类与二胺、三胺及其非胺物组分。
这种方法不适用于测定混合物，例如椰油基伯胺与牛油基二胺的混合物。
3 采用方法
3.1本方法部分引用AOCS官方标准 Tf 3a-64。
3.2测定伯胺值、仲胺值、叔胺值采用方法BXQC021、 BXQC022。
3.3测定非胺物含量采用方法BXQC054。
4 计算方法
4.1校正伯胺值= 伯胺值×100
100–非胺物%
4.2校正仲胺值
仲胺值×1.93×100
=
100–非胺物%
4.3 校正叔胺值= 叔胺值×2.86×100
100–非胺物%
4.4 校正总胺值=校正伯胺值+校正仲胺值+校正叔胺值
4.5 伯胺平均分子量=56100
校正总胺值
4.6仲胺平均分子量=2×伯胺平均分子量-17
4.7叔胺平均分子量=3×伯胺平均分子量-34
4.8计算伯、仲、叔胺百分含量：
伯胺
伯胺值伯胺平均分子量
%=
561
仲胺仲胺值仲胺平均分子量
%=
561
× 叔胺叔胺值 叔胺平均分子量 %=。
胺的鉴定实验报告
胺的鉴定实验报告一、实验目的本次实验旨在掌握常见胺类化合物的鉴定方法，通过化学实验手段准确鉴别出不同类型的胺，并熟悉其相关化学性质。
二、实验原理胺是一类含有氮原子的有机化合物，根据氮原子上所连烃基的不同，可分为脂肪胺和芳香胺；根据氮原子上所连烃基数目的不同，又可分为伯胺、仲胺和叔胺。
不同类型的胺在与特定试剂反应时会产生不同的现象，利用这些反应现象可以对胺进行鉴定。
例如，伯胺与亚硝酸反应会放出氮气；仲胺与亚硝酸反应生成不溶于水的黄色油状物或固体；叔胺与亚硝酸反应生成亚硝酸盐，溶液呈碱性。
此外，胺还能与酰化试剂、磺酰化试剂等发生反应，通过观察反应产物的性质来鉴别胺的类型。
三、实验仪器与试剂1、仪器试管、烧杯、玻璃棒、滴管、酒精灯、石棉网、铁架台。
温度计、pH 试纸。
2、试剂苯胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、盐酸、亚硝酸钠溶液、氢氧化钠溶液、苯磺酰氯、碳酸钠溶液、乙酸酐、酚酞指示剂。
四、实验步骤1、亚硝酸反应鉴别伯、仲、叔胺分别取少量苯胺、乙胺、二乙胺、三乙胺于四支试管中，各加入 2 mL 盐酸使其溶解。
向上述四支试管中分别滴加亚硝酸钠溶液，边滴加边振荡，并观察现象。
记录实验现象，判断胺的类型。
2、酰化反应鉴别伯、仲胺分别取少量苯胺、二乙胺于两支试管中，各加入 2 mL 乙酸酐，振荡后在热水浴中加热 5 分钟。
冷却后，将反应液倒入盛有 5 mL 水的烧杯中，搅拌，观察是否有沉淀生成。
若有沉淀生成，过滤收集沉淀，并用少量水洗涤，干燥后观察沉淀的性质。
3、磺酰化反应鉴别伯、仲、叔胺分别取少量苯胺、乙胺、二乙胺于三支试管中，各加入 2 mL 氢氧化钠溶液使其溶解。
向上述三支试管中分别滴加苯磺酰氯，边滴加边振荡。
观察现象，若有沉淀生成，继续滴加氢氧化钠溶液，观察沉淀是否溶解。
五、实验现象与结果1、亚硝酸反应苯胺：溶液中有气泡产生，说明放出了氮气，苯胺为伯胺。
乙胺：溶液中有气泡产生，放出氮气，乙胺为伯胺。
二乙胺：溶液中生成黄色油状物，二乙胺为仲胺。
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1、原理
总胺值是以伯、仲、叔胺的总量表示的，以中和1g试样需要的盐酸的量换算成氢氧化钾的毫克数来表示。
2、适用范围
此方法适用于脂肪烷基二甲基叔胺的测定。
3、试剂
a) 0.1mol/L盐酸（异丙醇/乙二醇=1:1v/v）标准溶液
b) 异丙醇（A.R）
c) 乙酸酐（A.R）
d）水杨醛（A.R）
4、仪器设备
a)100mL烧杯或滴定仪杯
b)25mL酸式滴定管或仪器上自带的滴定管
c)1mL移液管
d)50mL 量筒
e)精密酸度计附电磁搅拌器或全自动电位滴定仪
5、步骤
5.1总胺值、叔胺值及叔胺含量的测定于
精确称取样品（称样量见表1）（称准至0.0002g）于100mL烧杯中，慢慢加入10ml乙酸酐(如样品有固体物出现需加热熔解）。
摇匀后，加入30ml异丙醇溶液，加入一搅拌棒将校准后的酸度计的电极浸入液体中(或放入电位滴定仪上)，开启电磁搅拌器，用0.1mol/L盐酸异丙醇-乙二醇标准溶液进行滴定，以电位值的最大突跃为终点，记下耗用标准溶液的体积数（v1）.
以上述相同程序，但不加乙酸酐，记下耗用的体积数（v2）。
5.2伯胺、仲胺含量的测定
称取0.2~0.3g融化混匀的样品（称准至0.1mg）于50ml烧杯中，加入30ml异丙醇，5ml水杨醛，放入一搅拌捧，充分搅拌后，在室温下放置30min，然后用盐酸异丙醇-乙二醇标准溶液进行电位滴定，以电位值突跃最大为终点，记下所对应的体积（V3）。
6、计算
V1×C×56.1
叔胺值T（mgKOH/g）=
m1
V2×C×56.1
总胺值S1（mgKOH/g）=
m2
T
纯度R（%）=
S1
T×M
叔胺含量（%）＝
561
V3×C×56.1
仲叔胺值S2（mgKOH/g）=
m3
(S1-S2) ×M S
伯胺含量X1（%）=
561
（S2-T）×M P
仲胺含量X2（%）=
561
式中：
V1---滴定叔胺值耗用的盐酸标准溶液的体积数，ml
V2---滴定总胺值耗用的盐酸标准溶液的体积数，ml
C---盐酸标准溶液的浓度，mol/L
m1---叔胺值测试样的质量，g
m2---总胺值测试样的质量，g
m3---测定仲叔胺时试样的质量，g
M---测试样品叔胺的摩尔质量，g/mol
M S、M P---分别为仲胺、伯胺的摩尔质量（按FX-064测得的叔胺分子量分别减去14和28而得）。
56.1---氢氧化钾的摩尔质量，g/mol.
注：M—叔胺分子量按方法FX-064计算得到。
7、精密度和准确度
两次平行测定结果胺值相差不应大于表2的要求,含量和纯度应不大于0.5%。
表 2
8、安全注意事项
在开始工作前，分析人员应熟悉设备，试剂，产品，溶剂和实验室工作程序等信息，了解其潜在危险。
信息资源包括：操作手册，物质安全技术资料，产品列表及其他相关数据。
废弃物，试剂，反应物和溶剂的丢弃必须符合政府部门相关法律或规定。
9、参考文献
参考GB 15045，脂肪烷基二甲基叔胺
参考P&G方法：64022919、60064717 AOCS法定方法：Tf 1a-64。