锂离子电池正极材料的几种体系

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锂离子电池的组成

锂离子电池的组成

锂离子电池的组成锂离子电池是一种高效、环保、可重复充电的电池,广泛应用于移动电子设备、电动汽车、储能系统等领域。

它由正极、负极、电解液和隔膜等组成,下面我们来详细了解一下锂离子电池的组成。

一、正极锂离子电池的正极通常采用的是锂钴氧化物(LiCoO2)、锂镍钴锰氧化物(LiNiCoMnO2)或锂铁磷酸(LiFePO4)等材料。

其中,锂钴氧化物是最早应用的正极材料,具有高能量密度、高电压和长循环寿命等优点,但存在着价格昂贵、安全性差和资源稀缺等问题。

锂镍钴锰氧化物则是一种新型的正极材料,具有高能量密度、高安全性和低成本等优点,但其循环寿命和稳定性还需要进一步提高。

锂铁磷酸则是一种相对较为安全的正极材料,具有高循环寿命、低内阻和高温性能等优点,但其能量密度相对较低。

二、负极锂离子电池的负极通常采用的是石墨材料,其主要成分是碳。

石墨材料具有良好的导电性、稳定性和可逆性,能够承受锂离子的插入和脱出,从而实现电荷和放电。

但石墨材料存在着容量限制和安全性问题,如过度充放电会导致石墨材料结构破坏和电解液分解等问题。

三、电解液锂离子电池的电解液通常采用的是有机溶剂,如碳酸二甲酯、乙二醇二甲醚、丙烯腈等。

电解液的主要作用是传递锂离子,使其在正负极之间往返移动,从而实现电荷和放电。

电解液的性能直接影响着锂离子电池的能量密度、功率密度、循环寿命和安全性等方面。

目前,研究人员正在探索新型电解液,如固态电解液、离子液体等,以提高锂离子电池的性能和安全性。

四、隔膜锂离子电池的隔膜通常采用的是聚合物材料,如聚丙烯、聚乙烯等。

隔膜的主要作用是隔离正负极,防止短路和电解液混合,从而保证锂离子电池的安全性。

隔膜的性能直接影响着锂离子电池的循环寿命和安全性等方面。

目前,研究人员正在探索新型隔膜,如纳米孔隔膜、多层复合隔膜等,以提高锂离子电池的性能和安全性。

锂离子电池的组成包括正极、负极、电解液和隔膜等。

这些组成部分的性能和相互作用直接影响着锂离子电池的性能和安全性。

锂电池各个体系性能参数

锂电池各个体系性能参数

钴酸锂1.钴酸锂的概述1992年SONY公司商品化锂电池问世,由于其具有工作电压高、能流密度高、循环压寿命长、自放电低、无污染、安全性能好等独特的优势,现已广泛用作移动电话、便携式计算机、摄像机、照相机等的电源。

并已在航天、航海、人造卫星、小型医疗仪及军用通讯设备中逐步发展成为主流应用的能源电池。

Sony公司推出的第一块锂电池中,正极材料是钴酸锂,负极材料为碳。

其中,决定电池的可充电最大容量及开路电压的主要是正极材料。

因此我国现有的生产正极材料公司,产品几乎全部是钴酸锂。

与钴酸锂同属4伏正极材料的候选体系有镍酸锂和锰酸锂两大系列,这两个系列材料在性能上各有长短,锰酸锂在原料价格上优势明显。

但在容量和循环寿命上存在不足。

钴酸锂的实际使用比容量为130mAh/g,循环次数可达到300至500次以上:而锰酸锂的实际比容量在100mAh /g左右,循环次数为100至200次。

另外,磷酸铁锂电池有安全性高。

稳定性好、环保和价格便宜优势,但是导电性较差,而且振实密度较低。

因此其在小型电池应用上没有优势。

国内钴酸锂市场需求变化呈现典型的中国市场特征,历史较短,但发展较快,多数企业在很短时间进入,但生产企业规模不大,产品主要集中在中低档。

2002年,国内钴酸锂材料市场需求量为2400吨,大多数产品依靠进口,但随着国内主要生产企业的投产,产能和需求量得到了极大的提升,2006年需求量达到6500吨,2008年需求量接近9000吨。

2001年全球主要生产高性能钴酸锂、氧化钴材料的生产企业是比利时Umicore 公司,美国OMG和FMC公司,日本的SEIMEI和日本化学公司等国外企业。

另外台湾地区的台湾锂科科技公司也是重要的生产企业。

而国内的生产企业为北京当升科技、湖南瑞翔、中信国安盟固利、北大先行和西安荣华等。

这些生产企业有些是从科研机构孵化而来,有些是具有上有资源优势的企业。

2.钴酸锂的材料构成LiCoO2在目前商业化的锂离子电池中基本上选用层状结构的锂离子二次电池正极材料(钴酸锂)的液相合成工艺,它采用聚乙烯醇(PVA)或聚乙二醇(PEG)水溶液为溶剂,锂盐、钴盐分别溶解在PVA或PEG水溶液中,混合后的溶液经过加热,浓缩形成凝胶,生成的凝胶体再进行加热分解,然后在高温下煅烧,将烧成的粉体碾磨、过筛即得到钴酸锂粉。

锂离子电池正负极材料

锂离子电池正负极材料

锂离子电池正负极材料锂离子电池正负极材料锂离子电池正负极材料是构成锂离子电池的重要组成部分。

正极材料是电池的能量源,可以被锂离子还原,从而释放电子,正极材料是锂离子电池中的典型代表是钴酸锂、三元材料,其中钴酸锂在电池领域被广泛应用,是目前电动汽车和移动设备领域使用最多的正极材料。

负极材料则是电池的存储介质,可以吸附锂离子,从而存储电子,负极材料是锂离子开发中的关键性材料。

一、正极材料1.钴酸锂钴酸锂是一种含钴过渡金属氧化物,是锂离子电池中应用最广泛的正极材料。

钴酸锂有良好的导电性和稳定性,高充放电效率,具有较高的比能量和比功率,但是成本昂贵,且存在资源短缺和环境污染等问题。

2.三元材料三元材料是指以镍、钴、锰为主要金属元素的氧化物混合物,是目前锂离子电池中应用最广泛的正极材料之一。

与钴酸锂相比,三元材料的成本更低,但是相对容易发生结构失衡,因此需要进行表面涂层等处理。

3.锰酸锂锰酸锂是由锰、钛、氧组成的化合物,是一种低成本的正极材料,但是比能量和循环寿命较低。

锰酸锂可被氧化、还原,从而释放电子。

二、负极材料1.石墨石墨是锂离子电池中应用最广泛的负极材料之一,具有优良的导电性、化学稳定性和机械强度。

锂离子在石墨表面插入、脱出,从而存储电子,达到高能量密度的作用。

2.硅硅是另一种具有高安定性且可存储大量锂离子的负极材料,比容量是石墨的数倍以上,是目前锂离子电池领域的研究热点之一。

硅材料的不足在于,锂离子插入、脱出会导致材料的体积变化,从而影响电池的寿命和循环性能。

3.硅碳合金硅碳合金也是一种比较有前途的负极材料,在石墨的基础上,将硅和碳混合成一种新型材料。

硅碳合金相对于纯硅材料来说,有更好的化学稳定性和循环性能,是一种值得研究的负极材料。

总结随着电动汽车、新能源移动设备等市场的发展,锂离子电池的需求和发展前景都非常广阔。

当前,正极材料仍然以钴酸锂、三元材料为主流,而负极材料则面临更多的挑战和机遇,如硅、硅碳合金等材料的应用将在未来成为锂离子电池技术发展的热点。

锂电池正极材料有哪些【锂电池正极材料发展概况】

锂电池正极材料有哪些【锂电池正极材料发展概况】

锂电池正极材料有哪些【锂电池正极材料开展概况】锂电池正极材料开展概况正极材料是锂电池的核心,目前以钴酸锂、锰酸锂、镍钴锰锂和磷酸铁锂为主。

负极材料那么以石墨、固体碳粒为主;在正负极中间那么是电池电解液和隔膜。

从目前的开展趋势来看,以磷酸铁锂电池为动力的混合动力汽车将成为下一阶段新能汽车的主流,整个锂电池产业链是新能汽车投资的重点,而锂电池正极材料将成为这条产业链中最耀眼的明珠。

此前,锂电池本钱之所以高于镍氢电池,主要原因就在于其正极材料使用的是以贵金属钴为原料的钴酸锂,锰酸锂和磷酸铁锂由于本钱优势更为明显,正逐步成为锂电池的主要开展方向。

也即,锂电池之战主要在锰酸锂与磷酸铁锂之间展开。

虽然镍氢电池由于技术成熟度和本钱上的优势,在短期内仍将是混合动力汽车的首选动力,但由于其比能量低和记忆效应的缺点,在本钱问题解决后,锂电池将成为纯电动汽车和插电式混合动力汽车的主要动力选择。

与锰酸锂相比,磷酸铁锂的容量密度更高,前者为100-115mAH/g,后者为130-140mAH/g;充放电寿命更长,前者为500次以上,后者可达1500次以上;工作温度区间更大,前者为0至50℃,后者那么为-40至70℃。

磷酸铁锂电池的出现,让混合动力、纯电动汽车的开展前景更为明朗,因为其动力、充电后续驶时间和本钱上有很大改良。

同时,磷酸铁锂的本钱也要低于锰酸锂。

但其致命弱点那么是“导电性”不好,目前解决这一问题的主流技术有用导电碳包覆颗粒、用金属氧化物包覆颗粒、用纳米制程让颗粒微粒化等。

假设该问题得到有效解决,磷酸铁锂的宏大优势将促其成为车用电池的首选材料。

锂离子电池正极材料的开展趋势在2022年以前,钴酸锂正极材料在高能量密度小型锂离子电池正极材料市场中几乎占据垄断地位,但其价格高、平安性较差的缺陷,使其在经历了十几年的辉煌后进入了衰退期,一些新型锂离子电池正极材料在市场上已开场崭露头角,并显示出强劲的增长动力。

其中包括镍锰钴酸锂三元材料、镍锰酸锂二元材料等,其特征是:在高充电电压体系下,有更高的克容量、更好的平安性、更低的本钱及更长的使用寿命。

锂离子电池正极材料

锂离子电池正极材料

锂离子电池正极材料引言:随着现代科技的迅猛发展,电子设备如手机、平板电脑和电动汽车等的普及,锂离子电池成为最流行的充电电池电池之一、而其中重要的组成部分就是正极材料,它决定了电池的性能和容量。

本文将详细介绍锂离子电池正极材料的种类和性能。

一、锂离子电池正极材料的种类目前,常用的锂离子电池正极材料主要包括以下几种:1.氧化物类:锰酸锂(LiMn2O4)、三元材料(LiNiCoMnO2)和钴酸锂(LiCoO2)等;2.磷酸盐类:磷酸铁锂(LiFePO4);3.硅材料类:石墨(C)和硅(Si)等。

二、锂离子电池正极材料的性能1.锰酸锂(LiMn2O4):锰酸锂是一种较为常见的锂离子电池正极材料,具有高比能量和较低的价格。

然而,它的循环寿命相对较短,容量下降较快,并且在高温下容易发生热失控的情况。

2.三元材料(LiNiCoMnO2):三元材料是近年来新开发的一种锂离子电池正极材料,具有高比能量、低自放电率和良好的循环寿命等优点。

然而,由于其中含有镍和钴等较昂贵的金属,使得成本相对较高。

3.钴酸锂(LiCoO2):钴酸锂是最早被商业化应用的锂离子电池正极材料,具有高比能量和较好的电化学性能。

然而,其中含有昂贵的钴金属,并且容量衰减较快,几经充放电后容易发生安全问题。

4.磷酸铁锂(LiFePO4):磷酸铁锂是一种较为安全和稳定的锂离子电池正极材料,具有良好的循环寿命和高温稳定性,但其比能量相对较低。

三、锂离子电池正极材料性能改善的研究和发展为了改善锂离子电池正极材料的性能,科研人员进行了大量的研究和开发。

以下是一些常见的改进策略:1.掺杂元素:通过对材料中的一些元素进行掺杂,可以提高材料的电导率和循环稳定性,减少容量衰减速度。

2.表面涂层:对材料表面进行涂层处理,可以增加材料与电解液的接触面积,提高电化学活性,从而提高电池性能。

3.纳米材料:使用纳米材料作为电极材料,可以增加电极材料的比表面积,提高离子的扩散速率和电池的能量密度。

锂离子电池的正负极材料

锂离子电池的正负极材料

锂离子电池的正负极材料锂离子电池是一种高效、环保、高能量密度的电池。

其发展历程是从20世纪初开始的,经过近百年的努力,现在已广泛应用于消费电子、汽车、飞机等各行各业。

正负极材料是锂离子电池的关键组成成分,本文将就锂离子电池的正负极材料做详细介绍。

1. 正极材料正极材料是锂离子电池中最重要的组成部分之一,占据了电池体积和重量很大的比例。

正极材料的主要作用是作为储存正极离子(Li+)的载体,完成电荷传输并储存电荷。

目前市场上主要的正极材料有三种:钴氧化物、镍钴锰氧化物和铁锂磷酸锂(LFP)。

(1)钴氧化物钴氧化物是第一代锂离子电池的主要正极材料,设备通常是NMC622,NMC811(指里面的Ni、Mn、Co比例)等。

钴氧化物具有高容量、高效率、高循环寿命等优点,但缺点也显而易见,主要是价格高、存在安全隐患(高温、过充)和环保问题。

(2)镍钴锰氧化物镍钴锰氧化物是一种新型正极材料,具有高能量密度、优异的电化学性能以及较高的稳定性。

在电池能量密度方面比钴氧化物优异,且成本较低。

由于其具有很高的容量和较高的储能效率,因此被广泛用于锂离子电池的电动工具。

(3)铁锂磷酸锂铁锂磷酸锂是一种新型的正极材料,具有高容量、长寿命、较高的安全性等优点。

同时,它可以承受高的放电速率和充电速率,适用于高流量应用,如电动汽车、电动工具等。

然而,铁锂磷酸锂相对于其它型号,容量较低且价格较高,也限制了它的商业应用和大规模商业化的推广。

2. 负极材料负极材料的主要作用是储存锂离子(Li+),完成电池内部的电子传输和离子传输。

其中,石墨是目前使用最广泛的负极材料,但石墨负极也存在着一些缺陷,比如容量限制、安全问题等。

摩擦俱乐部是一种新型材料,被认为有望成为上述问题的解决方案。

(1)石墨石墨是当前使用最广泛的负极材料,具有较高的比容量,且是有机物,对环境较为友好。

但是石墨负极其容量受限,难以充分满足未来高能量和高功率需求的电池应用的快速发展。

锂离子电池正极材料的晶体结构及电化学性能

锂离子电池正极材料的晶体结构及电化学性能
[ 5 —8 ] Li M n2 O4 、 L i3 V2 ( PO4 ) 3 等 ) 。一维隧道结构正
极材料主要是安全性好 ,但其导电率低 ,高倍率放电 性能差 。已经广泛商业化的二维层状结构正极材料
Li MO2 在电化学性能方面比较优越 , 缺点是热稳定
图 1 锂离子二次电池正极材料的理论充放电电压和理 论比容量 [ 1 ]
+ 供 L i 嵌入的单元结构 ) 。其中 , 离子通道 ( “ 脱嵌 / 嵌入 ” 路径 ) 就是由晶格中间隙空位相互连接形成 + 的连续空间 , 它的空间分布形式直接影响着 L i 的 [9] 可嵌入性 。 + [1]
1 引言
锂离子电池 ( lithium ion battery, L I B )是继铅酸 电池 、 镉镍电池以及镍氢电池之后新一代二次电池 , 具有工作电压高 、 容量高 、 自放电小 、 循环寿命长 、 无 记忆效应 、 无环境污染及工作温度范围宽等显著优 点 ,作为电源更新换代产品 , 被认为是高容量 、 大功 率电池的理想之选 ,是 21 世纪的绿色环保电源 。自 问世以来已广泛应用于移动电话 、 笔记本电脑等便 携式电子设备以及电动汽车中 , 预计在未来的航空 航天领域 、 人造卫星以及区域电子综合信息系统等 诸多领域中 ,大容量的锂离子电池将会在能源技术 ( energy technology, ET)方面得到广泛应用 [ 1, 2 ] 。作 为提供大量自由“ 脱嵌 /嵌入 ” 锂离子的正极材料 , 对于提高锂离子电池的工作电压 、 比能量 、 循环寿命 等电化学性能至关重要 , 是研究的重点 。国内外研 究人员都在积极研究开发具有高电压 、 高容量和良 [ 3, 4 ] 好可逆性能的正极材料 。 锂离子电池正极材料主要由过渡金属的嵌锂化 合物组成 , 根据锂离子“ 脱嵌 /嵌入 ” 路径方式的不 同 ,大致可以分为一维隧道结构正极材料 (如 L iFe2 PO4 等 ) 、 二维层状结构正极材料 (如 L iCoO2 、 L i1 + x V3 O8 、 L i2 FeSiO4 等 ) 和三维框架结构正极材料 (如

锂离子正极材料的分类

锂离子正极材料的分类

锂离子正极材料的分类锂离子电池是目前应用最广泛的可充电电池之一,其正极材料是其核心组成部分。

根据不同的化学构成和性能特点,锂离子电池的正极材料可以分为多种不同的类别。

本文将对锂离子正极材料进行分类和介绍。

1. 锂钴酸锂离子正极材料锂钴酸(LiCoO2)是最早被商业化应用的锂离子正极材料之一。

它具有较高的比容量和较高的电压平台,能够提供相对较高的能量密度。

然而,锂钴酸存在着容量衰减快、循环寿命短以及材料成本高等问题。

2. 锰酸锂离子正极材料锰酸锂(LiMn2O4)是一种相对廉价和环境友好的锂离子正极材料。

它具有较高的循环寿命和较高的比容量,但其能量密度相对较低。

锰酸锂材料广泛应用于便携式电子设备和电动车领域。

3. 磷酸铁锂离子正极材料磷酸铁锂(LiFePO4)是一种高安全性和良好循环寿命的锂离子正极材料。

它具有较高的比容量和较低的自放电率。

磷酸铁锂材料在电动车和储能系统等领域得到了广泛应用。

4. 钴酸锂离子正极材料钴酸锂(LiCoO2)是一种高能量密度的锂离子正极材料,但其价格较高。

为了解决锂钴酸材料的成本和资源问题,研究人员开发了各种改性的钴酸锂材料,如钴酸锂钴铝材料(NCA)和钴酸锂钴镍材料(NCM)。

这些改性材料在电动车领域得到了广泛应用。

5. 锂镍酸锂离子正极材料锂镍酸锂(LiNiO2)是一种高能量密度的锂离子正极材料,但其循环寿命相对较短。

为了改善锂镍酸锂材料的循环寿命,研究人员将其与其他金属元素进行合金化改性,形成了锂镍钴锰酸锂(NMC)和锂镍钴铝酸锂(NCA)等材料。

6. 磷酸锰锂离子正极材料磷酸锰锂(LiMnPO4)是一种廉价、环保且安全性较高的锂离子正极材料。

虽然其比容量较低,但其具有较高的循环寿命和较低的内阻,适用于一些对安全性和循环寿命要求较高的应用。

锂离子电池的正极材料可以分为锂钴酸锂离子正极材料、锰酸锂离子正极材料、磷酸铁锂离子正极材料、钴酸锂离子正极材料、锂镍酸锂离子正极材料和磷酸锰锂离子正极材料等几种类型。

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锂离子电池正极材料的几种体系
主要包括:锂钴氧化物、锂镍氧化物、锂锰氧化物和聚阴离子正极材料系列。

1. 锂钴氧化物
锂钴氧化物是现阶段商品化锂离子电池中应用最成功、最广泛的正极材料。

其在可逆性、放电容量、充放电效率和电压稳定方面是比较好的。

LiCoO2属于α-NaFeO2型结构,它具有二维层状结构,适合锂离子的脱嵌,其理论容量为274mAh/g,但在实际应用中,由于结构稳定性的限制,最多只能把晶格中的一半Li+脱出,因此实际比容量约为140mAh/g 左右,其平均工作电压高达3.7V。

因其容易制备,具有电化学性能高,循环性能好、性能稳定和充放电性能优良等优点,成为最早大规模商业化应用于锂离子电池的正极材料,目前商品化锂离子电池70%以上仍然采用钴酸锂作为其正极材料。

LiCoO2一般采用高温固相法制备,该种方法工艺简单、容易操作、适宜于工业化生产,但是也存在着以下缺点:反应物难以混合均匀,需要较高的反应温度和较长的反应时间,能耗大,产物颗粒较大,形貌不规则,均匀性差,并且难以控制,从而导致电化学性能重现性差。

为了克服固相反应的缺点,溶胶-凝胶法、水热法、共沉淀法、模板法等方法被用来制备LiCoO2,这些方法的优点是可以使Li+和Co2+之间充分接触,基本达到原子水平的混合,容易控制产物的粒径和组成。

但是这类制备方法工序比较繁琐,工艺流程复杂,成本高,不适用于工业化生产。

2. 锂镍氧化物
镍酸锂(LiNiO2)为立方岩盐结构,与LiCoO2相同,但其价格比LiCoO2低。

LiNiO2理论容量为276mAh/g,实际比容量为140~180mAh/g,工作电压范围为2.5V~4.2V,无过充或过放电的限制,具有高温稳定性好,自放电率低,无污染,是继LiCoO2之后研究得较多的层状化合物。

但LiNiO2作为锂离子电池正极材料存在以下问题亟待研究解决。

首先,LiNiO2制备困难,要求在富氧气氛下合成,工艺条件控制要求较高且易生成非计量化合物。

LiNiO2合成技术的关键是将低价的镍完全转变为高价镍,高温虽然可以实现LiNiO2的高效合成,但由于温度超过600℃时合成过程中的Ni2O3易分解成NiO2,不利于LiNiO2的形成,所以必须选用苛刻的低温合成方法。

此外,在制备三方晶系的LiNiO2过程中,容易生成立方晶系的LiNiO2,由于立方晶系的LiNiO2在非水电解质溶液中无活性,因此,工艺条件控制不当,极易导致LiNiO2材料的电化学性能不稳定或下降。

其次,LiNiO2与LixCoO2一样,在充放电过程中,也会发生从三方晶系到单斜晶系的转变,导致容量衰减[69],与此同时,相变过程中排放的O2可能与电解液反应,此外,LiNiO2在高脱锂状态下的热稳定性也较差,,易于引发安全性问题。

可喜的是,通过掺入少量Cu、Mg、Al、Ti、Co等金属元素,可使LiNiO2获得较高的放电平台和电化学循环稳定性。

3. 锂锰氧化物
我国锰资源储量丰富,而且锰无毒,污染小,因此层状结构的LiMnO2和尖晶石型的LiMn2O4都成为了正极材料研究的热点。

锂锰氧化物主要有层状LiMnO2和尖晶石型LiMn2O4两类。

LiMnO2属于正交晶系,岩盐结构,氧原子分布为扭变四方密堆结构,其空间点群为Pmnm,理论比容量达到286mAh/g,充放电范围为2.5~4.3V,是一种较
有开发前景的正极材料。

缺点是其在循环过程中,晶型易转变为尖晶石型结构,使其比容量下降。

目前提高其电化学性能的手段有掺杂和合成复合材料等。

LiMn2O4为尖石型结构,立方晶系,Fd3m点群,其Mn2O4框架是一个四面体与八面体共面的三维结构,Li从Mn2O4框架中进行嵌入/脱嵌,在Li+嵌/脱过程中晶体各向同性地膨胀/收缩,晶体结构体积变化极小。

尖石型结构LiMn2O4可以产生4.0 V的高电压平台,理论容量为148mAh/g,与LiCoO2容量接近。

尖石型结构LiMn2O4不但可以进行锂的完全脱嵌,还可通过改变掺杂离子的种类和数量及掺杂阴(阳)离子来改变电压、容量和循环性能。

尖晶石型LiMn2O4作为锂离子电池正极材料,循环过程中容量会发生缓慢衰减,影响其应用。

容量缓慢衰减主要有以下三方面原因:(1) 锰在电解液中发生溶解;(2) Jahn-Teller效应致使结构破坏;(3) 因为Mn4+的氧化性,高度脱锂后的尖晶石结构不稳定。

目前通常采用掺杂或包覆等方法对其电化学性能进行改善。

4. 锰镍钴复合氧化物
层状锰镍钴复合氧化物正极材料综合了LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2 三种层状材料的优点,其综合性能优于以上任一单一组分正极材料,存在明显的三元协同效应:通过引入Co,能够减少阳离子混合占位情况,有效稳定材料的层状结构;通过引入Ni,可提高材料的容量;通过引入Mn,不仅可以降低材料成本,而且还可以提高材料的安全性。

而LiMnxNiyCo1-x-yO2材料充放电平台略高于LiCoO2,适合现有各类锂离子电池应用产品,有望取代现有各类其他正极材料。

5. 锂钒氧化物
钒为多价态金属,与锂可形成多种氧化物,主要包括层状的LiVO2、LixV2O4、Li1+xV3O8和尖晶石型LiV2O4、反尖晶石型LiVMO4(M=Ni, Co)。

1957年Wadsley提出用层状Li1+xV3O8作为锂离子电池正极材料。

层状Li1+xV3O8的结构由八面体和三角双锥组成,锂离子位于八面体位置,与层之间用离子键固定,过量的锂占据层间四面体位置。

这种结构使其循环性能非常稳定,缺点是材料的电导率低,氧化性强,改进的方法有在层状结构中嵌入无机分子、材料采用超声波处理等。

层状Li1+xV3O8的合成方法主要有高温固相法和液相反应法。

层状Li1+xV3O8具有比容量高、循环性能好的优点,因此成为一种很有潜力的锂离子电池正极材料。

但Li1+xV3O8电压平台较低,在2~3.7V之间存在多个平台,而且其导电率低,氧化能力强,易导致有机电解液分解。

6. 锂铁氧化物
随着锂二次电池的出现,人们对可脱嵌锂离子的层状LiFeO2就进行了许多深入的研究。

但由于Fe4+/Fe3+电对的Fermi能级与Li+/Li的相隔太远,而Fe3+/Fe2+电对又与Li+/Li的相隔太近,因此层状LiFeO2一直未能得到应用。

1997年Padhi 等首次报道具有橄榄石型结构的LiFePO4能可逆地嵌入和脱嵌锂离子。

PO43-不但把Fe3+/Fe2+电对能级降低到能应用的级别,而且通过强的Fe-O-P的诱导效应稳定了Fe3+/ Fe2+的反键态,使Fe具有较强的离子性,从而产生了3.4伏左右的高电位。

但因其导电性差,不适宜大电流充放电,无法实际应用,所以当时未受到重视。

近几年来,随着对LiFePO4导电机理的认识不断提高,各种改善其导电性能的方法不断出现,使LiFePO4的实际应用成为了可能。

Thackeray认为LiFePO4的发现,标志着“锂离子电池一个新时代的到来”。

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