第五章 配位滴定法

第五章 配位滴定法

1．氨羧配位剂与金属离子配合物的特点是什么？

2．何谓配合物的稳定常数、离解常数和累积稳定常数？它们之间的关系是什么？

3．何谓副反应系数？何谓条件稳定常数？它们之间有何关系？

4．影响配位滴定突跃范围的因素是什么？

5．金属指示剂的作用原理是什么？它应具备哪些条件？

6．何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？

7．EDTA 滴定单一离子时，如何确定最高酸度和最低酸度？

8．在有共存离子时，如何控制合适的酸度范围以提高选择性？若控制酸度仍不能达到目的，还能采取什么措施？

9．配位滴定中常用的掩蔽方法有哪些？各适用于哪些情况？

10．配位滴定中常用的滴定方式有哪些？各适用于哪些情况？

11．在0.050mol/L 的Al 3+溶液中，加入NaF 固体，使溶液中游离F -浓度为0.10mol/L ，计算铝的副反应系数)(F Al α。这时溶液中[Al 3+]、[AlF 2+]、[AlF 2+]、[AlF 3]、[AlF 4-]、[AlF 52-]、[AlF 63-]各为多少？

解：1466221Al(F)10

51.3]F []F []F [1⨯=++++=---βββα mol/L 1042.110

51.305.0]Al [1614)Al(F Al 33-+⨯=⨯==+

αc mol/L 1079.11.01042.110]][F Al []AlF

[11161.6312---++⨯=⨯⨯⨯==β mol/L 10

01.2]][F Al []AlF [72322--++⨯==β mol/L 1042.1]][F Al

[]AlF [43333--+⨯==β mol/L 10

12.7]][F Al []AlF [34344--+-

⨯==β mol/L 1057.3]F ][Al []AlF [253525

--+-⨯==β mol/L 1012.7]][F Al []AlF [3

63636--+-⨯==β 12．称取0.2513g 纯CaCO 3，溶解后，用容量瓶配成250ml 溶液。吸取25.00ml ，在pH>12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去24.90ml ，试计算EDTA 溶液的浓度。

解：mol 10513.20.2502513.0414-⨯=⨯=

n mol/L 01009.01090.2410513.234=⨯⨯==--V n

c

13．待测溶液含2×10-2mol/L 的Zn 2+和2×10-3mol/L 的Ca 2+，能否在不加掩蔽剂的情况下，只用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+？为防止生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为多少？这时可选用何种指示剂？

解：5.80.85.160.8lg lg ZnY Y(H)=-=-≤K α

查表5-2得：pH=4.0

已知K sp[Zn(OH)2]=1.2×10-17

mol/L 1045.2]OH [8sp

--⨯==c K

pH=6.4

指示剂：XO

14．用0.020mol/LEDTA 滴定浓度均为0.020mol/L 的Cd 2+、Hg 2+混合溶液中的Cd 2+，当pH 为6

时，试问：若加入KI 掩蔽其中的Hg 2+，使终点时的游离浓度为10-2mol/L ，能否完全掩蔽？此时CdY

lg K '是多大？若以二甲酚橙为指示剂，在此条件下，终点误差是多少？

02.228.216.218.199.1088.2966.2748.2329.124433221Hg(I)10

1010101011010101010101010

1]

[][]I [][1=++++=⨯+⨯+⨯+⨯+=++++=--------I I I ββββα mol/L 101001.0]Hg [02.2402.22Hg(I)Hg sp 22-+===+αc

已完全掩蔽，无共存离子效应

75.1165.440.16lg lg lg Y(H)CdY CdY =-=-='αK K

查P485附表6-3得： 5.5pCd pCd

t ep == 88.6)75.112(21)lg (pc 21

pCd CdY p s sp =+='+=K

38.188.65.5pCd -=-=∆

%032.01001001.010*********%75.1138.138.1CdY Cd(sp)ΔpCd

ΔpCd

-=⨯⨯-=⨯'⋅-=--K c TE

15．在pH 为5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中用EDTA 法测定2.0×10-3mol/L 的Pb 2+，用二甲酚橙为指示剂，已知溶液中[HAc]=0.10mol/L ，[Ac -]=0.20mol/L ，试计算滴定终点误差TE %。[Pb(Ac)2的9.1log 1=β，3.3log 2=β]。

解：pH ＝5.0时，查得：45.6lg Y(H)=α，pPb t =7.0，lg K PbY =18.30

达到sp 时：mol/L 1.02.021]Ac [=⨯=

- 29.28]Ac []Ac [1221Pb(Ac)=++=--ββα

46.1lg Pb(Ac)=α

54.546.10.7lg pPb pPb Pb(Ac)t '

t =-=-=α

39.10lg lg lg lg Y(H)Pb(Ac)PbY PbY

=--='ααK K 70.6)39.103(21)lg p (21b pP PbY sp pb,sp =+='+='K c

16.170.654.5b pP -=-='∆

%29.0100101010101001010%39.10316.116.1MY p s M Δp M Δp -=⨯⨯-=⨯'⋅-=--'

-'

K c TE

16．取100ml 水样，用氨性缓冲溶液调节至pH10，以EBT 为指示剂，用EDTA 标准溶液（0.008826mol/L ）滴定至终点，共消耗12.58ml ，计算水的总硬度（即含CaCO 3mg/L ）。如果将上述水样再取100ml ，用NaOH 调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA 标准液滴定至终点，消耗10.11ml ，试分别求出水样中Ca 2+和Mg 2+的量。

解：①mol 1011.11058.12008826.043--⨯=⨯⨯=n

Ca 2+、Mg 2+总量以CaCO 3计：m CaCO3=n ×m =1.11×10-2g

mg/L 0.11110010

11.12=⨯=-V m

总硬度＝

②n =0.008826×10.11×10-3=8.923×10-5mol

g 10

569.33Ca 2-⨯=⋅=+M n m mg/L 69.351.05369

.3含量Ca 2Ca 2===+

+V m

③ml 47.211.1058.1222Ca Mg =-==++V V V －总