活性焦联合脱硫脱硝技术..

合集下载

德国WKV公司活性焦吸附法脱硫脱硝技术简介

德国WKV公司活性焦吸附法脱硫脱硝技术简介

德国WKV公司活性焦吸附法脱硫脱硝技术简介活性焦对流脱硫技术简介活性焦法脱硫技术已经有近四十年研究应用历史,早期的技术研究及应用主要集中在德国、日本、美国等。

目前,国外已有规模为120×104m3/h的活性焦法脱硫装置及装机容量为300mw的同时脱硫脱硝装置,600mw活性焦干法烟气脱硫装置。

活性汪烟气脱硝原理活性焦内具有较多的大孔(>50nm)、中孔(2.0~50nm),较少的微孔(<2nm),孔隙已连贯的形态存在与活性焦内。

活性焦吸附污染物时有二种作用机理,一种为物理吸附,一种为化学吸附。

物理吸附作用依赖于活性焦多孔比表面积大的特性,将烟气中的污染物截流在活性焦内,利用微孔与分子半径大小相当的特征,将污染物分子限制在活性焦内。

化学吸附依靠的是活性焦表面的晶格有缺陷的c原子、含氧官能团和极性表面氧化物,利用它们所带的化学特征,有针对性的固定污染物在活性焦内表面上。

活性汪烟气脱硝工艺流程120~160℃的烟气通过增压风机加压进入脱硫岛烟气以一定气速进入吸附塔,烟气均匀的穿过活性焦吸附层,在吸附层内二氧化硫、汞、砷等重金属、hf、hcl和二噁瑛等大分子氧化物被脱除,脱除后的净烟气经净烟道汇集通过烟囱排放。

吸附so2达到饱和的活性焦从吸附塔底部排出,通过输送系统运至解析塔进行加热再生;再生的活性焦经筛分后会同补充的新鲜活性焦再送入吸附系统进行循环吸附使用。

经筛分破损活性焦从活性焦循环系统分离出来可以进入锅炉燃烧或再加工成其他产品。

再生回收的高浓度so2混合气体送入硫回收系统作为生产浓硫酸的原料。

活性汪烟气系统共同组成活性焦脱硫系统由烟气系统、吸附系统、解析系统、活性焦储存及输送系统、硫回收系统等组成。

溶解塔专利技术概述烟气均布装置(见下图)该烟气均布装置就是溶解塔对流溶解以求同时实现的核心技术,通过该技术可以并使烟气在溶解层内光滑流动,同时可以贯穿活性汪,同时实现饱和状态活性汪光滑简洁的被排泄,提升了活性汪的利用率,确保了烟气的烟气效率。

活性焦烟气联合脱硫脱硝技术

活性焦烟气联合脱硫脱硝技术

H2 SO4 3
(5)
H2 SO4 3 + n H2 O 3
H2 SO4 ·n H2 O 3
(6)
式中 , 3 代表吸附态 。前 3 个反应是物理吸
37
© 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.
130 MW (66 万 m3 /h) 2 台机组上安装了该工艺 。 1989 年 在 德 国 的 Hoechs t 燃 煤 电 厂 的 77 MW (321 3 万 m3 /h) 机组上也安装了该工艺 。
日本电力能源公司 ( EPDC) 的 350 MW 空气 流化床 燃烧 (AFBC) 锅 炉中 安 装 了 活 性 焦 脱 除 NOx 工艺 , 并于 1995 年开始运行。该工艺仅采用了 一个移动床吸附塔 , 处理的烟气量为 1161 3 万 m3 /h , 在 140 ℃的烟气操作温度下 , 活性焦循环速率为 14 600 kg /h 。通过稳定运行 2 200 h 以上的结果来 看 , 在 N H3 /NOx 摩尔比为 01 85 时 , NOx 脱除率可 达到 80 % 。由于从 A FBC 锅炉出来的 SO2 排放浓 度很低 , 所以在 SO2 被活性焦吸附的同时 , 在第 一吸附塔中 NOx 也能得到有效的脱除[5 ] 。
第1期
煤 化 工
煤质技术
2009 年 1 月
活性焦烟气联合脱硫脱硝技术
李 艳 芳
(煤炭科学研究总院 北京煤化工研究分院 , 北京 100013)
摘 要 : 概述了活性焦烟气联合脱硫脱硝技术的工程应用及研究现状 , 介绍了该技术的工艺特点及

活性焦一体化脱硫脱硝烟气净化技术

活性焦一体化脱硫脱硝烟气净化技术

活性焦一体化脱硫脱硝烟气净化技术作者:罗志强来源:《E动时尚·科学工程技术》2019年第05期摘要:为了解决城市垃圾焚烧污染问题,本文选取活性焦作为主要材料,通过设置活性炭循环传输通道,搭建烟气输送口,对活性炭采取再生处理,利用脱硫脱硝吸附装置及氨气蒸发装置,构建脱硫脱硝烟气净化吸附系统。

测试结果表明,本系统的应用使得单台锅炉烟气处理量增加了3万m3/h,并且HCL、SO2、NOX、粉尘排放量均有所改善。

各项材料指标在净化条件允许范围之内,此系统的设计有助于我国解决燃煤污染问题。

关键词:活性焦;垃圾焚烧;一体化大部分城市以焚烧作为垃圾处理主要方式,生成大量重金属、NOX颗粒物、SO2等污染物,对环境造成严重污染[1]。

当前采用常规焚烧污染物处理工艺均未达到焚烧污染控制标准,其中,NOX颗粒物、SO2含量较高,如何脱硫脱硝成为当前研究难点。

本文将根据活性焦性质,提出一体化脱硫脱硝净化处理方案,通过实践应用验证方案可靠性。

一、活性焦性质活性焦是1种以煤炭为原料制作的吸附材料,成本較低,化学性质稳定,具有较好的还原性和热稳定性,通常情况下,作为还原剂使用。

1、物理特性活性焦内部含有较多微孔,使得该材料具有较好的吸附性。

按照国际标准,按照孔径大小不同,可以将其划分为大孔、中孔、小孔3种孔径,用于不同催化需求的化学处理[2]。

其中,大孔孔径在50nm以上,中孔孔径范围2-50nm,小孔孔径为2nm。

2、化学特性该材料表面附着大量含氮官能团和含氧官能团,容易吸附酸性及碱性物质,与活性炭相比,此材料脱硫性能更强一些。

3、再生特性材料净化烟气时,表面吸附大量物质,采用水洗法或者加热法等,可生成硫酸、单质硫、液态二氧化硫等[3]。

通过分析活性焦特性可知,此材料适合净化焚烧烟气。

因此,本文将选取此材料作为焚烧烟气净化处理主要材料,对净化吸附系统进行设计研究。

二、活性焦一体化脱硫脱硝烟气净化吸附系统1、系统组成本系统以活性焦为核心材料,设计烟气净化吸附系统。

新型活性焦脱硫脱硝

新型活性焦脱硫脱硝

新型活性焦脱硫脱硝性能研究汇 报 内 容1.研究背景2.新型活性焦脱硫性能研究3.新型活性焦脱硝性能研究我国PM2.5中硫酸盐和硝酸盐的贡献分别可达35%和18%,主要源于烟气/工业尾气的SO 2和NOx挑战:实现同步脱硫脱硝且SO 2资源化我国部分城市PM 2.5组分分布Sci Total Environ, 2017, 584-585: 435《2016年中国硫磺市场统计及分析》我国硫磺生产、进口量SCR 燃煤电厂水泥厂等SNCR> 300 ︒C > 800 ︒C 钢铁行业烟气的温度通常低于200℃,传统的SCR 技术不适用。

活性焦脱硫脱硝技术是一种干法烟气脱硫脱硝技术。

☐能够同时脱硫、脱硝、脱重金属和有毒有机物等,☐适应钢铁行业烟气的温度,☐脱除效率能满足任何严格的环保标准要求。

活性焦脱硫原理图稀H活性焦脱硫低浓度SO2硫磺炭表面反应界面活性点位少,硫回收经济性差脱硫制硫思路如何提高脱硫反应界面活性点位关键问题:硫资源化SAMSIS官能团SA MS H2SO3ISSO2SO2SO2O O2O水膜e-e--SA SA硫酸MO MO MOMOIOIOFGFG FGFGComposite Carbon SO 2A ds o r p t i o n O 2MO FG C a t a l y t i c o x i d a t i o nMetal OxidationFG MO Functional GroupsNO xNH 3N 2MS MS Metal SulfateDesulfurizationDenitrification SA SAC a t a l y t ic o x id a t i o n SA Sulfate AcidC a t a l y t i c o x id a t i o n Water filmFGMOC a t a l y t i c o x id a t i o n制约因素解决途径投资和运行成本高负载金属及其氧化物,存在问题再生性能差关键技术新型低成本、高活性技术核心为解决思路:汇 报 内 容1.研究背景2.新型活性焦脱硫性能研究3.新型活性焦脱硝性能研究新型活性焦脱硫性能研究制备工艺粉末共混活性焦炭化活化一步法改性剂•AC-P4: MnO , MnO 2, Fe 2O 3构建了具有高反应活性位点密度的天然矿物/活性焦脱硫新技术软锰矿/活性焦的XRD 分析图谱1020304050607080▼▼AC-Mn4AC-Fe6AC-P4★●●◆▼▽▼▽★▽▽■▽★★★★★●◇◇◇▼●▽◇▼▼●■2 Theta (o )■ C ● SiO 2 ▼◇ MnO MnO 2◆▽★ Fe FeO Fe 2O 3 * Fe 3O 4促进活性焦孔隙结构的发展氧化锰矿改性活性焦硫平衡AC AC-Mn4AC-Fe6AC-P4S-SO2(ads)S-H2SO3 S-H2SO4S-MSO4 Others●氧化锰矿能将更多的SO2催化氧化为H2SO4。

活性炭联合脱硫脱硝技术探讨

活性炭联合脱硫脱硝技术探讨

活性炭联合脱硫脱硝技术探讨一、活性炭联合脱硫脱硝技术的原理活性炭联合脱硫脱硝技术是一种通过在燃煤锅炉烟气中喷入活性炭并将矿物吸附剂与之混合,以达到同时去除烟气中的二氧化硫和氮氧化物的技术。

该技术主要包括两个部分,一是活性炭脱硫技术,二是活性炭脱硝技术。

在活性炭脱硫技术中,烟气中的二氧化硫在与喷入的活性炭接触后,通过化学吸附和物理吸附等机制吸附到活性炭上,从而实现了对二氧化硫的去除。

而在活性炭脱硝技术中,喷入的活性炭与氨气在燃煤锅炉的烟气中发生氨基化反应,生成亚硝酸盐或亚硝酸,再通过亚硝化反应将NOx还原成N2。

二、活性炭联合脱硫脱硝技术的优势与传统的脱硫脱硝技术相比,活性炭联合脱硫脱硝技术具有一系列明显的优势。

活性炭联合脱硫脱硝技术具有高效率的特点。

在活性炭的作用下,烟气中的二氧化硫和氮氧化物可以被有效地吸附和还原,使脱硫脱硝效率得到大幅度提高。

该技术具有良好的适应性。

活性炭联合脱硫脱硝技术能够适用于不同种类的燃煤锅炉,且对烟气中的杂质和湿度变化的适应能力强。

活性炭联合脱硫脱硝技术具有较低的成本。

相比传统的脱硫脱硝技术,该技术需要的设备和投入都相对较少,且运行成本也较低。

活性炭联合脱硫脱硝技术对环境的影响较小。

该技术在去除大气污染物的产生的废渣也相对较少,对环境影响较小。

三、活性炭联合脱硫脱硝技术的应用活性炭联合脱硫脱硝技术已经被广泛应用于我国的电力、冶金、化工、石化等行业。

以电力行业为例,由于燃煤锅炉是主要的大气污染源,因此脱硫脱硝技术在电力行业中有着广泛的应用前景。

在大型火电厂中,通过引入活性炭联合脱硫脱硝技术,可以有效地降低烟尘、二氧化硫和氮氧化物的排放浓度,实现了大气污染物的减排。

该技术也为火电厂的清洁生产提供了有力的技术支持。

活性炭联合脱硫脱硝技术还可以应用于一些特殊行业,如冶金、化工等。

在这些行业中,由于生产过程产生的废气中含有较高浓度的二氧化硫和氮氧化物,因此引入该技术可以有效地减少废气对环境的影响,保障生产过程的环境安全。

活性焦联合脱硫脱硝工艺试验研究

活性焦联合脱硫脱硝工艺试验研究

活性焦联合脱硫脱硝工艺试验研究熊银伍【摘要】为了开发活性焦联合脱硫脱硝工艺,选取一种商用活性焦在微型反应器上进行NH3对NO、SO2脱除影响及NO和SO2脱除交互影响试验,提出了活性焦联合脱硫脱硝工艺路线,并在实验室搭建的模拟装置上进行了工艺路线的模拟试验验证。

结果表明,活性焦脱硝是低温SCR反应,NH3的存在使SO2吸附量提高约18%,说明NH3与SO2发生化学反应,有利于SO2脱除,但生成的硫铵会降低工业装置的稳定性;当活性焦无吸附NH3时,NO对SO2脱除无影响,当活性焦吸附NH3时,通入NO前后,SO2出口体积分数由0.15%降至0.13%左右,说明NO对SO2脱除有促进作用;通入SO2气体后,NO出口体积分数由0.045%迅速增至0.065%,说明SO2与NO争抢NH3,不利于脱硝。

通过工艺路线模拟试验发现,当联合脱硫脱硝空速为400 h-1时,脱硫效率≥95%,脱硝效率≥70%,验证了活性焦联合脱硫脱硝工艺的可行性。

%In order to develop combined removal of SO2/NO process by activated coke,a commercial activated coke was chosen as research object,the influence of NH3 on desulfurization and denitrification as well as the interactive effects of NO and SO2 removal was investigated on micro reactor. The route of combined removal of SO2/NO process was obtained and the simulated experiment was conducted in the lab. The results showed that the denitrification was low-temperature SCR reaction. The participation of NH3 increased SO2 adsorption by 18%which indicated that the reaction of NH3 and SO2 was helpful to remove SO2 ,while the generated ammonium sulfate reduced the stability of industrial device. When the activated cokedidnˊt adsorb NH3 ,the presence of NO had no effects on SO2 removal. When the activated coke adsorbed NH3 ,the concentration of SO2 at outlet decreased from 0. 15% to 0. 13% after piping NO. The concentration of NO at outlet in-creased from 0. 045% to 0. 065% after piping SO2 . The results indicated that the NO benefited desulfurization,while the reaction of SO2 and NH3 hindered denitrification. The combined removal ofSO2/NO process was feasible by simulation experiment. The desulfurization ef-ficiency was equal or more than 95% and the denitration efficiency was equal or more than 70% when the space velocity was 400 h-1 .【期刊名称】《洁净煤技术》【年(卷),期】2015(000)002【总页数】6页(P14-19)【关键词】活性焦;脱硫;脱硝;烟气【作者】熊银伍【作者单位】煤炭科学技术研究院有限公司煤化工分院,北京 100013; 煤基节能环保炭材料北京市重点实验室,北京 100013; 煤炭资源高效开采与洁净利用国家重点实验室,北京 100013【正文语种】中文【中图分类】X701;TD849我国60%以上的燃煤被火电站和燃煤工业锅炉消耗,同时我国也是世界上少数几个以煤炭为主要能源的国家之一。

浅析活性焦脱硫脱硝技术在烧结中的应用

浅析活性焦脱硫脱硝技术在烧结中的应用

浅析活性焦脱硫脱硝技术在烧结中的应用摘要:烧结是钢铁生产工艺中的一个重要环节。

烧结和球团分别为炼铁提供两大主要原料:烧结矿和球团矿,而烧结矿的生产过程因为煤质的介入会产生大量含有粉尘、二氧化硫、二噁英、重金属等成分的烟气。

本文结合国内某大型钢厂新改造的烧结机项目,对活性焦脱硫脱硝技术特点进行了更深的阐述。

关键词:烧结;活性焦;脱硫脱硝引言2013年,国务院颁发了《大气污染防治行动计划》,以颗粒物浓度降低为主要目标。

近期,国务院又印发了《打赢蓝天保卫战三年行动计划》,此计划在原来基础上,对排放指标设定上有了全面的提高。

计划提出,到2020年,二氧化硫、氮氧化物排放总量分别比2015年下降15%以上;PM2.5未达标地级及以上城市浓度比2015年下降18%以上。

《三年行动计划》的颁布标志着大气治理进入了更严苛的阶段。

根据《钢铁企业超低排放改造工作方案(征求意见稿)》,相应的控制标准要求为:烧结机头烟气在基准含氧量16%条件下,颗粒物、二氧化硫、氮氧化物小时均值排放浓度分别不高于10mg/m3、35 mg/m3、50 mg/m3。

钢铁行业仍是蓝天保卫战的主战场。

1工程概况公司炼铁部原200㎡烧结机,配套的烟气脱硫系统采用的是石灰石—石膏湿法,烧结机为双烟道结构,处理烟气量为2×840000 m3/ h。

现因排放浓度的降低,原脱硫系统已不能满足,需采用新技术以满足排放要求。

烟气脱硫工艺主要分为:湿法、干法两大类。

湿法脱硫发展早,技术运用成熟,运行安全可靠,但其缺点是石膏产物较难处理,设备腐蚀性严重,系统复杂设备庞大,耗水量大,像烧结产物中的二噁英以及重金属污染物并不能处理掉。

干法脱硫技术相对于湿法脱硫而言,工艺简单、能耗低、水耗低、硫酸回收、循环再利用等。

缺点是设备一次性投资大,设备操作以及检修技术要求高。

本工程结合实验研究的结果,本着“技术先进,经济合理,安全适用,运行可靠”的基本原则,最终选用了活性焦脱硫脱硝技术。

活性参考资料焦同时脱硫脱硝技术(AC)

活性参考资料焦同时脱硫脱硝技术(AC)

活性焦同时脱硫脱硝技术(AC)活性焦具有较大的比面积,从19世纪起就已广泛的用作空气清洁剂和废水处理剂。

人们很早就知道活性焦吸收SO2、氧和水产生硫酸。

到了20世纪70年代后期,已有数种工艺在日本、德国、美国得到工业应用。

其典型方法有:日立法、住友法、鲁奇法、BF法等。

目前已由电厂应用扩展到石油化工、硫酸及肥料工业领域。

在活性焦吸收脱硫系统中加入氨,即可同时脱除NO x。

图1 活性焦吸收法同时脱硫脱硝工艺系统示意图该工艺主要由吸附、解吸和硫回收三部分组成,见图1。

烟气进入含有活性焦的移动床吸收塔,通常从空气预热器中出来的烟气温度为120~160℃,该温度是此工艺的最佳温度,能达到最高的脱除效率。

吸收塔由两段组成,活性焦在垂直吸收塔内由重力从第二段的顶部下降至第一段的底部。

烟气水平通过吸收塔的第一段,在此SO2被脱除,烟气进入第二段后,在此通过喷入氨除去NO x。

其中脱硫的主要反应是:SO2 +1/2O2→SO3 (1)SO3+H2O→H2 SO4 (2)在吸收塔的第二段中,活性焦又充当了SCR工艺中的催化剂,在100~200℃时向烟气中加入氨就可脱除NOx。

脱硝的主要反应是:4NH3+6NO→5N2+6H2O (3)8NH3+6NO2→7N2+12H2O (4)2NH3+2NO+1/2O2→2N2+3H2O (5)同时有以下副反应:SO2+2NH3+H2O +1/2O2→(NH4)2SO4(6)在再生阶段,饱和态的吸附剂被送到再生器加热到400℃,解吸出浓缩后的SO2气体,每摩尔的再生活性焦可以解吸出2摩尔的SO2。

再生后的活性焦又通过循环送到反应器。

活性焦脱硫脱硝技术具有如下优点:①能够在同一温度区域,100~200℃,同时进行脱硫和脱硝。

②活性焦脱硫技术为干法脱硫技术,与湿法相比,不需要烟气再加热和排水设备,占地面积小,不腐蚀,运行管理容易。

③具有高的脱硫和脱硝效率,脱硫效率几乎达到100%,脱硝效率在80%以上。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

活性焦联合脱硫脱硝技术宋丹(中国人民大学环境学院,北京 100872)摘要:本文介绍了活性焦联合脱硫脱硝技术的含义,重点分析了其脱除机理、工艺流程、优缺点、应用情况与发展前景,指出该技术可以有效地脱除烟气中的SO2和NO X,工艺简单,活性焦可以再生,脱除过程基本不耗水,无须对烟气进行加热,还实现了对硫的资源化利用,是适合我国国情的烟气脱硫脱硝技术,但仍需进一步的开发和研究。

关键词:活性焦;脱硫;脱硝;烟气Activated Coke Combined Desulfurationand Denitration TecnologyAbstract: This article described the meaning of activated coke combined desulfuration and denitration tecnology,and selectively analysed the reaction mechanism of the removal of SO2/NO X,the technological process,the advantages and disadvantages,the situation of application and the develpment of this tecnology.Pointed out that the activated coke combined desulfuration and denitration tecnology achieved effective removal of SO2/NO X with simple process,regenration of activated coke,no-water procudure and without any extra gas heating step.Besides,it accomplished the re-utilization of sulfur resources,which is in line with China’s national conditions and has broad application prospects.However,further research and develpment work is still needed.Keywords: activated coke;desulfuration;denitration;flue gas我国的能源结构以煤炭为主,是世界上最大的煤炭生产国和消费国。

大量的燃煤造成了以煤烟型为主的空气污染,燃煤烟气中的SO2和NO X 是大气污染物的主要来源,也是形成酸雨和光化学烟雾的主要物质,给生态环境带来严重危害。

目前最有效且最常用的脱硫脱硝方法为燃烧后的烟气脱硫脱硝。

烟气脱硫技术中应用较多的是石灰石—石膏法与湿式氨法,脱硝技术则应用选择性催化还原(SCR)工艺较广泛。

这些脱硫、脱硝单独处理的技术存在不少问题:如石灰石—石膏法工艺生成的大量硫酸盐难以处理,SCR法以NH3为还原剂则存在运输储存困难,工艺复杂,产生二次污染等问题。

因此,在经济性、资源利用效率等方面具有明显优势的脱硫脱硝一体化技术成为近年来研究的热点。

活性焦联合脱硫脱硝法除了能脱除SO2和NOx,还能同时脱除烟气中的烟尘粒子、汞、二噁英、呋喃、重金属、挥发性有机物及其它微量元素,同时还具有工艺简单,成本低与可资源化利用等优点[1]。

因此,发展活性焦烟气联合脱硫脱硝技术,有利于控制我国燃煤SO2和NOx 排放以及经济的可持续发展。

1、活性焦联合脱硫脱硝技术概述活性焦联合脱硫脱硝技术是一种利用活性焦的吸附催化功能,同时脱除烟气中的硫氧化物、氮氧化物、烟尘,并回收硫资源的干法烟气处理技术[1]。

美国政府调查报告认为,该技术是最先进的烟气脱硫脱硝技术[2]。

1.1活性焦活性焦是以褐煤为主要原料研制出的一种具有吸附剂和催化剂双重性能的粒状物质,具有十分丰富的微孔结构,能吸附大分子、长链有机物。

是SO2的优良吸附剂,也是NH3还原NOx的优良催化剂。

作为催化剂的物质大都较一般物质具有更高程度的微孔结构,活性焦就是其中微孔结构最为发达的催化剂[1]。

活性焦中微孔对活性焦吸附量起着支配作用,中孔和大孔一般为吸附分析的进入通道,在通道内的扩散过程的快慢也会影响吸附率的大小。

活性焦的生产工艺与活性炭类似,生产设备基本相同,来源广泛,方便大规模生产,且价格低廉,生产成本不到活性炭的50%,适于大规模工业应用[3]。

一般火电厂烟气脱硫工艺使用的活性焦,形状是直径2.5~9mm、长度2.5~10mm的圆柱状。

与活性炭相比,烟气脱硫用活性焦需要有很强的吸附能力,而且机械强度高、燃点高、透气性好、具有较好的抗氧化性能,并可多次解吸循环使用,主要性能如下表[4]:表1.烟气脱硫用活性焦主要技术指标2.2联合脱硫脱硝技术烟气脱硫脱硝一体化技术是指将脱硫、脱硝技术合并在同一个设备中进行。

按脱除机理不同,这些技术可分为 2 大类:联合脱硫脱硝技术(Combined SO 2/NOx Removal)和同时脱硫脱硝技术(Simultaneous SO 2/NOx Removal)。

这里所提及的联合、同时脱硫脱硝技术都是在同一个反应设备中完成的,而二者的差异在于,能否只用一种反应剂,并在不添加氨的条件下直接达到脱除的目的[5]。

联合脱硫脱硝技术实质上还是分两个工艺流程分别脱除SO 2和NOx ,采用NH 3作为还原剂,而同时脱硫脱硝技术才是真正意义上的一体化脱除技术。

2、活性焦联合脱硫脱硝原理目前各国学者对活性焦脱除SO 2和NOx 的机理研究较多,所得出的结论不尽一致,但基本能够达成共识的是:活性焦对SO 2和NOx 的吸附有物理吸附和化学吸附两种方式。

当烟气中无水蒸气和氧气存在时,主要发生物理吸附;当有足够量的氧气和水蒸气时,发生物理吸附的同时也发生化学吸附和表面反应[6]。

2.1 脱硫反应原理活性焦脱硫是基于SO 2在活性焦表面的吸附和催化氧化。

当烟气中没有氧和水蒸气存在时,活性焦吸附SO 2仅为物理吸附,吸附量较小:而当烟气中有氧和水蒸气存在时,在物理吸附之外还发生化学吸附,吸附的SO 2在活性焦的催化氧化下与烟气中的O 2反应生成SO 3,之后再和水蒸气反应生成硫酸,使其吸附量大为增加。

在O 2和水蒸气存在时,SO 2发生催化氧化及下列反应:2SO 2+O 2 → 2SO 3 (1)SO 3+H 2O → H 2SO 4 (2)H 2SO 4+H 2O → H 2SO 4·H 2O (3)总反应:2SO 2+O 2+4H 2O → 2H 2SO 4·H 2O (4)如果将活性焦的碳元素考虑到反应中去的话,SO 2的脱除机理可以用以下反应式表示[7]:氧的化学吸附(Oxygen chemisorption ) C+21O 2 → C-O or C(O) 瞬时结构(Fleeting complex ) C-O → C(O)SO 2的吸附(SO 2 adsorption ) C(O)+SO 2 → C-SO 3H 2SO 4的形成(H 2SO 4 formation ) C-SO 3+H 2O → C-H 2SO 4 活性焦的再生(Regenration ) C-H 2SO 4 → C+H 2SO 4总反应(Overall reaction ) C+SO 2+21O 2+H 2O → C+H 2SO 4 可以看出,在进行脱硫反应的时候,活性焦表面的碳元素会先与体系中存在的氧气形成碳—氧表面氧化物,该氧化物的结构是瞬时可变的,之后碳氧结构会参与一系列的催化氧化反应。

在再生阶段,生成的碳—硫酸结构会分解,碳元素重新暴露出来,可以再次进行吸附作用。

2.2脱硝反应原理在活性焦吸附脱硫系统中加入氨,可使NO X 与NH 3发生催化还原反应[8]:4NO +4NH 3+O 2 → 4N 2+6H 2O (5)6NO 2+8NH 3 → 7N 2+12H 2O (6)值得注意的是,在有O 2和H 2O 的条件下,加入的氨也有助于提高活性焦的脱硫活性,同时也可以降低活性焦的消耗:H 2SO 4 +NH 3 → NH 4HSO 4 (7)H 2SO 4 +2NH 3 → (NH 4)2SO 4 (8)如上反应式所示,加入的氨会与吸附二氧化硫后生成的H 2SO 4反应生产硫酸铵和硫酸氢铵,可以在活性焦吸附饱和时在一定程度上提高脱硫效果。

2.3活性焦再生反应原理活性焦再生有水洗和加热2种方法,水洗活性焦再生需要大量的水,而且产生酸水形成二次污染,故很少使用。

活性焦再生通常是将吸附饱和的活性焦加热到350℃以上,发生如下化学反应,释放出SO 2[1]:2H 2SO 4+C → 2SO 2+CO 2+2H 2O (9)3NH 4HSO 4 → 3SO 2+N 2+NH 3+6H 2O (10)(NH 4)2SO 4 → SO 3+2NH 3+H 2O (11)3SO 3+2NH 3 → 3SO 2+N 2+3H 2O (12)SO 3+C → SO 2+C ··O (13)其中C ··O 则表示上文中所提到的活性焦表面氧化物。

从上式可以看出,当二氧化硫以硫酸形态被吸附和再生时,要消耗活性焦的碳元素来还原硫元素,而若是以硫酸氨或硫酸氢氨形态被吸附,在高温时可直接受热分解,可在一定程度上减少活性焦的消耗。

2.4工艺的影响因素在该工艺过程中,SO2的脱除反应优先于NOx的脱除反应[9]。

在含有高浓度的SO2烟气中,进行的是SO2脱除反应;在SO2浓度较低的烟气中,NOx脱除反应占主导地位。

因此,吸收塔入口SO2浓度与脱硝效率存在一定的联系。

实验结果表明,在NOx进口浓度一定的情况下,随着SO2浓度的增高,NOx 的脱除率会逐渐降低,影响工艺整体的脱除效果。

此时,就需要使用二级吸收塔,对烟气进行再吸附,这样SO2的浓度就不会过高而影响NOx的脱除率[10]。

温度对SO2与NOx的脱除率也有影响,随着温度的升高,脱硫效率降低,脱硝效率增大[10]。

究其原因,随着温度的提高,接近活性焦的再生温度时,氨与二氧化硫生成的硫酸铵和硫酸氢铵会受热分解,产生二氧化硫和三氧化硫,降低脱硫效率。

而对于氮氧化物而言,温度的提高会促进氨对NO的催还还原作用,所以NOx的脱除率会增加。

3、工艺流程与设备活性焦联合脱硫脱硝技术工业流程主要包括三部分:吸附、解吸再生和副产品回收,具体流程图如图3所示。

相关文档
最新文档