食品分离技术.

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立方晶系 四方晶系 斜方晶系 单斜晶系 三斜晶系 六方晶系 三方晶系
3、晶体的特点


自限性:具有自发地生长成为结晶多面体的 可能性 均匀性:晶体中每一宏观质点的物理性质和 化学组成都相同 各向异性:晶体的几何特性及物理效应常随 方向的不同而表现出数量上的差异 具有一定的熔点 对称性 最小热力学能和最大稳定性

2、蔗糖-水系统相平衡
图中任意点表示的是物系 的一种状态 E点为最低共熔点 AE为冰点曲线,BE溶解度 曲线 浓度低于E点的浓度,只是 冷冻浓缩的操作,只有浓 度高于E点的浓度,才是冷 冻结晶的操作。

(三)过饱和度(Supersaturation) 1、过饱和溶液:理论上,在任意温度下,溶液 的浓度超过饱和浓度, 就有溶质析出,但实际 上,把不饱和溶液用冷却或浓缩的方法使其略 呈过饱和状态,一般并无结晶析出而成为过饱 和溶液,只有达到某种程度的过饱和状态,才 有晶体析出。 过饱和溶液糖液:将饱和糖液慢慢冷却或慢慢 蒸发,当糖液中溶解的蔗糖量超过该温度下的 溶解度时,仍无蔗糖析出,这种糖液叫做过饱 和糖液。
(四)晶核的理论


1、成核过程
在一定温度和纯度下,当糖液浓度逐渐升高以至于过饱和 时,分子的运动范围逐渐缩小,分子间的吸引力大于排斥 力时,蔗糖分子变互相吸引,形成所谓蔗糖分子的堆积点, 即小的结晶体,并且自糖液中析出,这种在一定浓度下蔗 糖从溶液中析出的过程就叫起晶。 A + A = A2 A2+ A = A3
第一节 物理与机械分离----结晶

一、结晶的基本概念
1 、结晶定义: 凡是从匀相中形成固体
颗粒者,统称为结晶
结晶是制备纯品的有效方法,由于晶体外 观好,易于被消费者喜爱,一般生产中常 以结晶作为最后一步的精制操作。 比如在食品配料和添加剂都是通过结晶获 得的。如葡萄糖酸,蔗糖、谷氨酸钠等。
4、蔗糖晶体中存在的杂质
①胶体:带负电荷的胶体物质,能被稍带 正电荷的蔗糖晶体所吸引,使蔗 糖色度值深。 ②晶内水:晶体大,含水量高,晶体小, 晶体内含水量迅速小将0.03%。 ③无机盐:Ca2+、Fe3+和亚硫酸根离子 容易被蔗糖结晶体吸附入晶体之 内。

(二)液-固系统的相平衡
1、溶解度:是指在一定温度下, 100g溶剂所能溶解的溶质的最大限度 (克数)。 溶解度与溶质的化学性质和溶剂的性质 有关,还与压力及物质颗粒的大小有关。 纯蔗糖溶液的溶解度为
2、工业结晶过程
①从水溶液中结晶以获得固体产品; ②从稀溶液中由水的冻结以浓缩溶质,即 冷冻浓缩; ③控制结晶操作以获得某些流变学特性。 本章主要讨论从水溶液中结晶出所需产 品的结晶过程,属于物理分离手段。

(1)食品工业中的结晶过程
从水溶液中结晶:包括两种情况。
一是结晶操作作为获得纯净固体的一种物理分离手段。 例如制造葡萄糖; 另一种是结晶必须加以控制的场合,如蜂蜜中的糖分, 冰淇淋中的乳糖等。
AB线以上为过饱和溶液区,此区又分为两部分:
在AB与CD线之间称为介稳区 (Metastable region),在 这个区域中,不会自发地产生晶核,但如果溶液中已加了 晶种 (在过饱和溶液中人为地加入少量溶质晶体的小颗粒, 称为加晶种),这些晶种就会长大,称长晶。 CD线以上是不稳区 (Labile region),在此区域中,溶液 能自发地产生晶核,若原始浓度为E的结晶溶液在没有溶 剂损失的情况下冷却到F点,溶液刚好达到饱和,但不能 结晶,因为它还缺乏作为推动力的过饱和度。
从F点继续冷却到G点的一段期间,溶液经过介稳 区,虽已处于过饱和状态,但仍不能自发地产生 晶核 (但却可以长晶)。只有冷却到G点以下温度 后,溶液中才能自发地产生晶核,越深入不稳区 (例如达到H点),自发产生的晶核也越多。 图中EF’G’线代表恒温蒸发过程。在工业结晶中往 往结合使用冷却和蒸发,此过程可由EF’G”线代表。
稀溶液中水的冻结:这种情形主要用以浓缩溶质, 称为冷冻浓缩。 控制结晶操作使制品获得一些流变学特性,例如: 人造奶油中脂肪的结晶控制等。
二、结晶的基本原理
(一)、晶体的基本概念 1、晶体:是质点(分子、原子或离子)在 空间有规则地排列的固体物质。
有规则的排列即为质点按照空间点阵结构的数 学方式Hale Waihona Puke Baidu列。
2、晶胞:组成空间点阵结构的基本单位成 为晶胞。
晶体就是由许多晶胞密集堆砌而成的。
晶体的分类
在晶体中,不论其大小或外形是否完整, 其内部的晶胞和晶胞在空间重复出现的方 式都是一样的。因此,由立方体晶胞构成 的晶体可以是立方体,也可以是五面体、 六面体、七面体等。
晶体的结构
晶体的对称要素:对称面、对称轴、对称中心。 晶体外形对称轴与晶系:

=1.0~1.2 属于介稳区,可使已有的晶体长大,并且 有新的晶核形成。加晶种、养晶核加一些助晶操作可控 制在此介稳区域,又称育晶区; =1.2~1.3 属于中间区,不仅已有的晶体长大,同时 也能有新的晶核形成。刺激起晶常控制在此范围,同时 在该区域也常产生伪晶。 >1.3 能自然起晶,晶核大量产生


2、不纯糖液中蔗糖溶解度用饱和系数表示

3、过饱和系数:过饱和程度的大小用过饱和 系数来表示,符号: 。
4、溶液的过饱和度与结晶的关系
图中的 AB 线为平衡溶解度曲线 (Solubility Equilibrium curve)或溶解度曲线 CD线代表溶液过饱和而能自发地产生晶核的浓度曲线, 也称过饱和曲线 (Supersolubility curve)或过溶解度 曲线,它与平衡溶解度曲线大致平行。这两根曲线将浓 度-温度图分割为3个区域。 1、在AB曲线以下是稳定区,在此区中溶液尚末达到饱 和,因此没有结晶的可能。

5、过饱和系数对结晶的影响 ①当 >1,表示溶液为过饱和溶液;其中
②当 =1,表示溶液为饱和溶液; ③当 <1,表示溶液为不饱和溶液,此时称为溶 晶区,糖液不饱和,晶体只能溶解,不能长大,在 整理晶粒和伪晶(非起晶阶段形成的新的晶核)时, 过饱和控制在零的范围。 因此,要使结晶进行的先决条件是: >1
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