在线连续自动监测仪测定废水中COD_(Cr)
PhotoTek 6000-CODcr CODcr在线水质分析仪
PhotoTek 6000-CODcr CODcr在线水质分析仪PhotoTek 6000-CODcr CODcr Online water quality analyzer PhotoTek6000-CODcr在线水质分析仪是结合国内外先进的仪器制造技术，采用国家标准重铬酸钾消解—分光光度法，自主研发全新一代水质全自动COD在线监测仪。
能快速、简单、准确、经济地测定各种水质中COD的浓度。
PhotoTek6000-CODcr online water quality analyzer is combined with domestic and foreign advanced equipment manufacturing technology, using national standard potassium dichromate digestion - spectrophotometry, independent research and development of a new generation of water quality fully automatic COD on-line monitoring instrument. Can be rapid, simple, accurate and economical determination of the concentration of COD in various water quality.典型应用Typical application广泛应用于一般工业废水、市政污水以及医疗机构、白酒、啤酒、有色金属冶炼、有色金属采选、印染、化工、造纸、皮革、制药、稀土、制糖、养殖等行业。
Widely applied in general industrial wastewater, municipal sewage and medical institutions, liquor, beer, non-ferrous metal smelting, non-ferrous metals mining selection, printingand dyeing, chemical, paper, leather, pharmaceutical, rare earth, sugar, farming and other industries.产品特点Product features符合国标GB 11914-89分析方法，遵循行标HJ/T 377-2007技术要求测量准确度高、可靠性高、稳定性好、适用范围广高精度的活塞注射泵加样技术，加样稳定、准确独特的双光束设计，两次比色分析确保测量结果准确、精密、稳定试剂用量小，故障率少，操作简单，维护简单智能故障自诊功能，报警提示，仪器管理方便Comply with the national standard 11914-89 GB analysis method, follow the line standard 377-2007 HJ/T technology requirements The measurement accuracy, high reliability, good stability, wide range of applicationHigh precision piston injection pump and sample technology, add sample stability, accurateThe unique design of the double beam, two times more than the color analysis to ensure accurate measurement results, precision, stabilitySmall reagent dosage, low failure rate, simple operation, easy maintenanceIntelligent fault diagnosis function, alarm instrument, convenient management测量原理Measurement principle在强酸性条件下，高温密封消解方式消解样品，消解后测量吸光度A，根据已经存储好的标准曲线计算出样品浓度。
《化学需氧量(CODCr)水质在线自动监测仪技术要求及检测方法》(HJ 377-2019)
HJ377-2019代替HJ/T377-2007化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪技术要求及检测方法Technical specifications and test procedures for water quality on-line automatic monitoring equipment of chemical oxygen demand（COD Cr）（发布稿）本电子版为发布稿。
请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。
2019-12-24发布2020-03-24实施生态环境部发布目次前言 (ii)1适用范围 (1)2规范性引用文件 (1)3术语和定义 (1)4技术要求 (3)5性能指标及检测方法 (6)6操作说明书 (12)i前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪的技术性能，制定本标准。
本标准规定了化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪的技术要求、性能指标及检测方法。
本标准是对《环境保护产品技术要求化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪》（HJ/T 377-2007）的修订。
本标准首次发布于2001年，原标准起草单位为中国环境监测总站，2007年为第一次修订，本次为第二次修订。
本次修订的主要内容如下：——名称修改为《化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪技术要求及检测方法》；——增加仪器的检测范围，区分检测范围与仪器量程范围；——增加示值误差、定量下限、记忆效应、氯离子影响试验、环境温度影响试验、有效数据率、最小维护周期、一致性等性能指标；——修改了零点漂移、量程漂移、重复性、电压影响试验和实际水样比对试验等性能指标。
自本标准实施之日起，《环境保护产品技术要求化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪》（HJ/T377-2007）废止。
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。
cod在线监测仪器工作原理
cod在线监测仪器工作原理
COD（化学需氧量）在线监测仪器是一种用于连续监测水体中化学需氧量的设备。
其工作原理主要包括以下几个步骤：
1.水样处理：首先，从水体中取得样品，并进行必要的预处理。
这可能包括滤过、调整pH值、去除悬浮颗粒等步骤，以确保样品符合监测要求。
2.反应池：将预处理后的样品引入一个反应池中。
在反应池中，样品与氧化剂（通常为高浓度的酸性高锰酸钾溶液）反应，将有机物氧化为二氧化碳和水。
3.检测：在线监测仪器通常使用光学或电化学传感器来检测反应后生成的二氧化碳浓度。
光学传感器可能利用红外吸收法或紫外可见光谱法来测量二氧化碳的吸光度，而电化学传感器则基于二氧化碳的电化学反应进行测量。
4.数据处理和显示：监测仪器会将检测到的信号转换为化学需氧量的浓度值，并将其显示在设备的屏幕上或输出到计算机或数据记录器中。
数据可以以实时曲线或数值形式呈现。
总的来说，COD在线监测仪器通过对水样进行预处理，将有机物氧化为二氧化碳和水，然后使用光学或电化学传感器测量生成的二氧化碳浓度，最终计算出水样中的化学需氧量浓度。
这种监测仪器可以实时监测水体中的COD含量，提供快速、准确的水质监测数据。
1/ 1。
COD论文-COD 水质在线监测仪
主要指标之一，在环境监测和污染治理中发挥了越来越重要的作用。
有关 COD 测定方法的报告，在国内外刊物上多有报道，据美国化学文摘(Chemical
Abstracts 简称 CA)介绍，平均每年有数十篇这方面的论文，主要研究现有方法的影响因素、
方法的改进、快速测定、分析仪器自动化、在线监测仪器及与其它综合指标的相关关系等，
综合性指标。除特殊水样外，还原性物质主要是有机物，组成有机化合物的碳、氮、硫、磷
等元素往往处于较低的化合价态。在自然界的循环中，有机化合物在生物降解过程中不断消
耗水中的溶解氧而造成氧的损失，从而破坏水环境和生物群落的生态平衡，并带来不良影响。
从而确定了 COD 在水环境监测中的地位。
化学需氧量的分析原理基于氧化法，其定量方法因氧化剂的种类和浓度、氧化酸度、反
氯离子在自然环境的耗氧效应远没有有机物来得大，因此它不包括在 COD 的测定范围
内，这就需要在测定 COD 的过程中排除氯离子的干扰。
在 CODCr 的标准测定方法中，氯离子可以完全被氧化。实验证明，在不加掩蔽剂的情
况下，氯离子的含量与测得的 CODCr 值存在着良好的线性关系，1mg 氯离子消耗 0.225mg
示滴定终点。根据电解 Fe(Ⅱ)消耗的电量，计算得到反应消耗重铬酸钾的量，换算成消耗
氧的质量浓度后，得到试样的 CODCr 值。 (4) 其它适于在线自动测定化学需氧量（CODCr）的自动分析仪器。
对 CODCr 水质自动在线监测仪还提出了具体的要求，零点漂移是指采用不含还原性物 质的蒸馏水作为零点校正液为试样进行连续测试，自动分析仪的指示值在一定时间内变化的
2001 年国家环保局组织中国环境监测总站制定了 CODCr 水质自动在线监测仪的环境产 品技术要求的国家标准 HBC6-2001。[4] 该标准引用了 GB11914-89，指出 CODCr 水质自动在 线监测仪的类型，即在试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在硫酸介质中，以银盐为催化剂，
常见COD在线监测仪原理及性能分析
常见COD在线监测仪原理及性能分析COD（Chemical Oxygen Demand）指的是化学需氧量，是衡量废水中有机污染物含量的一种重要指标。
COD在线监测仪是一种用于实时监测废水COD值的仪器设备。
本文将介绍COD在线监测仪的原理及性能分析。
一、COD在线监测仪原理：1.化学方法：COD在线监测仪的原理主要是基于化学方法。
监测仪中通过特定试剂与COD产生化学反应，例如将COD溶液与强氧化剂反应生成CO2和H2O，测量CO2的生成量来反映COD的含量。
2.光学方法：近年来，随着技术的进步，出现了一些新的COD在线监测仪，采用光学方法原理进行测量。
这些仪器通过光学系统将待测样品与特定光源相互作用，利用光谱分析等方法测量样品中COD物质含量。
二、COD在线监测仪性能分析：1.精确度：COD在线监测仪的精确度是衡量其性能的重要指标之一、精确度主要取决于测量仪器的稳定性和准确性。
稳定性要求仪器的测量数值在长时间内保持一致性，准确性要求仪器的测量结果与实际值之间误差较小。
2.灵敏度：COD在线监测仪的灵敏度是指仪器能够检测到COD浓度变化的能力。
较高的灵敏度能够提供更加精确的监测结果，并能够快速反应废水中COD浓度的变化，有利于实时监测和控制。
3.响应时间：响应时间是指监测仪器从接收到输入信号到输出结果稳定的时间。
较短的响应时间能够及时反应废水中COD浓度的变化，有助于对废水处理系统进行实时调控。
4.适应性：COD在线监测仪的适应性是指仪器能否适应不同类型废水的监测要求。
不同废水样品中COD物质的种类和浓度各不相同，仪器需要具备较高的适应性，能够对不同废水样品进行准确监测。
5.维护和操作方便性：COD在线监测仪的性能还应包括维护和操作的方便性。
仪器需要便于进行日常的维护工作，包括校准、清洁、更换试剂等。
同时，操作应简单易懂，使用者能够方便快捷地操作仪器，获取准确的监测结果。
总结：COD在线监测仪的原理主要是基于化学方法和光学方法，其中化学方法主要是通过特定试剂与COD进行化学反应，测量生成物的含量来计算COD的浓度；光学方法主要是通过光谱分析等技术测量样品中COD物质含量。
COD在线分析仪说明书NEW
接触和使用 有毒物质时 建议使用护 镜和防护面 具， 并且通风 良好
当心腐蚀
存在化学危害风险，只有经 过培训的人员才可以进行相 关操作
操作腐蚀性 物品时请佩 戴防腐橡胶 手套
严禁触摸
仪器的加热器部分工作时应 严禁触摸，以免烫伤
1
STEP-COD 水质在线分析仪
使用说明书
第一部分：用户操作
1、技术规格
接地标志
本仪器电源为 220V 50Hz， 要 求严格接地
注意标志
出现该标志时为提示用户按 照说明书操作，或者应由专 业人员操作
当心触电
存在电击的危险，只有公司 专业人员才可以接触和维护 仪器的电器仓及外部控制系 统部分
当心中毒
存在化学危害风险，只有经 过培训具有操作资格的人员 才可以进行相关操作和废弃 物处理
使用说明书
目
录
安全警示！......................................................................................................................................................... 1 第一部分：用户操作........................................................................................................................................ 2 1、技术规格...................................................................................................................................................2 2、仪器概述及原理 ...................................................................................................................................... 3 3、仪器结构...................................................................................................................................................4 4、流程示意图及系统特点..........................................................................................................................5 5、化学试剂配制.......................................................................................................................................... 6 6、仪器操作方法和步骤 ..............................................................................................................................8 第二部分：安装与维护.................................................................................................................................. 23 1、安装设备间要求 .................................................................................................................................... 23 2、装机运输及安装注意事项................................................................................................................... 24 3、现场其他条件及解决方法................................................................................................................... 25 4、采样系统说明........................................................................................................................................ 26 5、接口 .........................................................................................................................................................27 6、日常维护.................................................................................................................................................30 附 录................................................................................................................................................................. 31 1、温度控制器使用简要说明................................................................................................................... 31 2、试验用品准备........................................................................................................................................ 34 3、设备附件.................................................................................................................................................36
水污染源在线监测系统安装技术规范
4・2化学需氧量（CODCr ）水质在线自动监测仪4. 2.1方法原理在酸性条件下，将水样中有机物和无机还原性物质用重铅酸钾氧化的方法，检测方法有光度法.化学滴定法.库仑滴定法等。
如果使用其他方法原理的化学需氧量（CODCr ）水质在线自动监测仪，其各项性能指标应满足本标准第4. 1条与4. 2条的相关要求。
4. 2.2测定范围20〜2000mg/L,可扩充。
4. 2. 3性能要求实际水样比对试验80%相对误差值应满足表1的要求，其它各项性能指标应满足HBC6-2001 要求。
表1化学需氧量（CODCr ）水质在线自动监测仪实际水样比对试验4.3总有机碳（TOC）水质自动分析仪43.1方法原理干式氧化原理：填充钳系、钻系等催化剂的燃烧管保持在680〜1000e C,将由载气导入的试样中的TOC燃烧氧化。
干式氧化反应器常采用的方式有两种，一种是将载气连续通入燃烧管，另一种是将'燃诊管关闭一定时间，在停止通入载气的状态下，将试样中的TOC燃烧氧化。
湿式氧化原理：指向试样中加入过硫酸钾等氧化剂，采用紫外线照射等方式施加外部能啟将试样中的TOC氧化。
4.3.2检测方法非分散红外吸收法。
4.3.3测定范围2〜1000mg/L,可扩充。
4.3.4性能要求实际水样比对试验按HBC6-2001第&4.5条试验方法，以总有机碳（TOC）水质自动分析仪与GB11914方法（高氯废水采用HJ/T 70方法）作实际水样比对试验，总有机碳（TOC）水质自动分析仪测定结果换算得到的CODCr浓度值与GB 11914 （或HJ/T 70 ）方法测得的CODCr浓度值间的80%相对误差值应满足表1的要求。
其它各项性能指标应满足HJ/T 104要求。
4.4紫外（UV ）吸收水质自动在线监测仪4.4.1方法原理单波长UV仪：以单波长254nm作为检测光直接透过水样进行检测的UV仪。
多波长UV仪：在紫外光谱区内以多个紫外波长作为检测光源的UV仪。
CODcr水质在线自动监测仪参数
重复性误差
≤±3%
零点漂移
≤±5mg/L
量程漂移
≤±5%
高低温环境变化影响
≤±5%
记忆效应
≤±5mg/L
采样周期
（20～9999min任意可调）和整点测量模式
测量周期
最小测量周期为30min
取样计量
高、中、低位光源控制
校正周期
手动与自动两种模式，可自行设置
MTBF
≥720小时
氨氮水质在线自动监测仪参数
校正周期
手动与自动两种模式，自行设定时间
MTBF
＞720小时
环境温度
5℃～40℃
环境湿度
85%RH以下
项目
技术指标
分析方法
水杨酸分光光度法（HJ536-2009）
检测范围
0～300.0mg/L
检测周期
最小测量周期20分钟
示值误差
≤±3%
零点漂移
≤±2%
量程漂移
≤±1%
直线性
≤±5%
重复性误差
≤±2%
高低温环境变化影响
≤±5%
记忆效应
≤±0.2mg/L
分辩率
0.01mg/L
采样周期
时间间隔（20～9999min任意可调）和整点测量模式
CODcr水质在线自动监测仪参数
项目
指标性能
测量方法
重铬酸钾消解+光电比色（国标法：HJ/T377-2009）
消解方式
高温、高压、密闭消解
检测范围
(10～100ห้องสมุดไป่ตู้ )mg/L，根据客户需要可扩展量程（10～5000）mg/L
氯离子掩蔽能力
可不经稀释直接检测氯离子浓度5000 mg/L以下的水样
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· 8 · 干旱环境监测 第 13 卷
取样量: 5 m l; 取样时间: 20 s; 硫酸泵: 40 s; 硫酸铁泵: 12 s; 加热时间: 15 m in。 213 试剂
重铬酸钾 (A R )。 硫酸银 (CP)。 硫酸汞 (CP)。 硫酸 (Θ= 1. 84 g m l)。 硫酸- 硫酸银试剂: 向 1 L 硫酸中加入 12 g 硫酸银, 放置 1～ 2 d 使之溶解, 并混匀。 纯水: 蒸馏水, 需检测其空白, 不干扰测定时才可使用。 0105 m o l L 重铬酸钾标准溶液: 将 21451 g 在 105 ℃干燥 2 h 后的重铬酸钾溶于纯水中, 稀释至 1 000 m l。 0110 m o l L 重铬酸钾标准溶液: 将 41903 g 在 105 ℃干燥 2 h 后的重铬酸钾溶于纯水中, 稀释至 1 000 m l。 0120 m o l L 重铬酸钾标准溶液: 将 91806 g 在 105 ℃干燥 2 h 后的重铬酸钾溶于纯水中, 稀释至 1 000 m l。 硫酸铁[ 1 2 Fe2 (SO 4) 3 ]溶液: 称取 200 g 硫酸铁溶于 1 000 m l 蒸馏水中。如有沉淀物需过 滤除去。 1 000 m g L 邻苯二钾酸氢钾标准溶液: 称取在 105 ℃干燥 2 h 的邻苯二钾酸氢钾 01425 1 g 溶于纯水中, 稀释至 500 m l, 混匀。 500 m g L 邻苯二钾酸氢钾标准溶液: 取 50 m l 1 000 m g L 邻苯二钾酸氢钾标准溶液于 100 m l 容量瓶中, 稀释至刻度, 混匀。 200 m g L 邻苯二钾酸氢钾标准溶液: 取 20 m l 500 m g L 邻苯二钾酸氢钾标准溶液于 100 m l 容量瓶中, 稀释至刻度, 混匀。
498 476 489 491 447
468
0110
X{ = 478 S = 18. 7 R S D = 3. 9%
501
化工废水
184 203 189 196 194
187
0110
X{ = 192 S = 6. 9 R S D = 3. 6%
190
地表水
31 30 35 41 37
32
0105
36
本仪器可以与污水流量计直接连接, 采样频次可采用定时采样和实现随流量变化自动进 行流量比例采样。数据处理部分可以给出累积流量、累积 COD 排放量和小时 COD 测定值等。 所有数据可从打印机上输出和通过无线或有线异地传输和监视。
1 测定原理
水样中有机污染物用重铬酸钾为氧化剂在硫酸介质中加热氧化后, 过量的重铬酸钾用电
X{ = 34 S = 4. 2 R S D = 12. 2%
相对误差 %
- 4. 6
- 1. 1
- 5. 6
5 参考文献
1 国家环保局《水和废水监测分析方法》编委会 1 水和废水监测分析方法 1 第 3 版 1 北京: 中国环境科学出版社, 19891354 ～ 359 2 中国标准出版社第二编辑室编 1 环境保护国家标准汇编 1 北京: 中国标准出版社, 19951316～ 319
摘 要 采用自行研制的 COD 在线连续自动监测仪测定水中 COD , 并得到较好的精密度和准确度。 关键词 COD 测定 自动监测仪
化学需氧量 (COD ) 是指在一定条件下水体易被强氧化剂重铬酸钾氧化的溶解态或悬浮 还原性物质所消耗重铬酸钾相对应的氧的质量浓度, 以氧的m g L 来表示[1]。
分别选取石油化工废水、化工废水和地面水 3 种实际水样, 每个水样采用 COD Cr在线连续 自动监测仪测定 6 次, 采用 GB 11914—89 方法测定平行双样。 测定结果见表 2。
4 结论 作为 COD 在线监测仪器, 通过对标准样品和实际样品的测定结果表明, 该仪器及所选定
的测试方法的精密度较好, 准确度较高。
解产生的亚铁离子作库仑滴定剂, 进行库仑滴定。 根据电解产生亚铁离子所消耗的电量, 按照
法拉第定律计算 COD Cr:
COD Cr (O , m g
L)=
Q s96
Qm 487
×8×1
V
000。
式中, Q s: 空白测定时, 标定重铬酸钾所消耗的电量; Qm : 水样测定时, 测定过量重铬酸钾所
消耗的电量; V : 水样体积 (m l) ; 8: 氧 (1 20) 的摩尔质量 (g m o l)。
该仪器可以用于污水中 COD 排放总量的监测。
重铬酸钾标定浓度 m o l·L - 1
表 1 COD 在线连续自动监测仪测定的精密度和准确度
标准溶液浓度 m g·L - 1
COD 监测仪测定值 m g·L - 1
0105
104, ±4% 国家 环境标准样品 ( GSB Z50001—88)
94 106 89 108 91 94 X{ = 97 S = 8. 0 R S D = 8. 2%
第
13 卷 第 1 1999 年 3 月
期 A
rid
干旱环境监测
V ol. 13 N o. 1
E nv ironm en ta l M on itoring
M a r. . 1999
在线连续自动监测仪测定废水中 COD Cr3 α
孙宗光 齐文启
(中国环境监测总站, 北京 100029)
0105
190 1Leabharlann 8 190 190 190 178
200
X{ = 188 S = 4. 8 R S D = 2. 6%
平均值的相对误差 %
- 6. 7
- 6. 0
499 501 498 510 514 491
011
500
X{ = 502 S = 8. 4 R S D = 1. 7% - 0. 4
994 996 992 1 005 948 997
012
1 000
X{ = 989 S = 20. 4 R S D = 2. 1%
- 1. 1
水样类型 石油化工废水
表 2 在线连续自动监测仪的实际水样测定
重铬酸钾浓度 m o l·L - 1
COD 监测仪测定值 m g·L - 1
GB 11914—89 法测定值 m g·L - 1
© 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.
© 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.
第 1 期 孙宗光等 在线连续自动监测仪测定废水中 CODCr · 9·
3 结果与讨论 311 仪器标定
选定某个测定范围, 即重铬酸钾浓度, 在同一条件下进行标定, 一般为 3 次, 取平均值输入 到仪器中后即可进行样品测定。 312 精密度和准确度
根据不同标准溶液的浓度, 取不同的测量范围 (选取不同浓度的重铬酸钾浓度) , 用 COD 在线连续自动监测仪分别测定了 104 m g L (国家环境标准样品) 和 200、500、1 000 m g L 的邻 苯二钾酸氢钾标准溶液, 每个样品平行测定 6 次, 其测定值及统计结果见表 1。 313 实际水样的测定
2 实验部分 211 仪器
EST - 2001COD 在线连续自动监测仪 (北京怡桑有限公司) ; 分析天平。 212 仪器条件
α 3 国家“九五”科技攻关项目 收稿日期: 1998- 09- 14 © 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.
COD 是我国污水中的主要监测项目之一, 它是表示水中有机污染程度的指标, 随着我国 污染物排放总量控制的实施, 在线自动监测污水中 COD 具有更重要的意义。
COD 的测定方法有 GB 11914—89 法, 库仑法, 半微量烘箱法, 回流消解比色法, 催化消解 密封法等。本仪器为现场 COD 自动监测仪, 采用文献[ 1 ]中 COD Cr (库仑计) 的测定方法, 满足 我国对工业废水的总量控制要求。