第二章 药物的纯度检查和鉴别方法
未超过0.5级浊度标准液 或与所用溶剂相同 大于0.5级，小于1级
（八）溶液颜色检查法
（Color of Solution）
ChP2005年版 二部附录Ⅸ A
控制有色杂质限量的一种方法
1. 目视比色法 供试液与标准液比较，不得更深 黄色原液 K2Cr2O7 液 红色原液 CoCl2 · 6H2O 液 蓝色原液 CuSO4 · 5H2O 液 配成黄绿色、黄色、橙黄色、橙红色和棕红色5 种标准贮备液，再分别配成10种色号。共计50种 标准比色液。
杂质的来源：
生产过程中引入：原料、中间体、副产物、 异构体、有机溶剂残留等 储藏过程中引入：降解产物、氧化产物
（生产中也能同时产生）
杂质的分类：一般杂质是指在自然界中分布较广泛，
在多种药物的生产和贮藏过程中容易引入的杂质 特殊杂质指在个别药物的生产和贮藏过 程中容易引入的杂质 一般杂质 特殊杂质 多数是无机杂质，Cl-、SO42-、As、 Fe、重金属等 多数为有机杂质 有关物质项 ——原料、中间体、降解产
NaBr中I-检查
★不需对照品
（三）吸收度限度法
供试液的吸收度不得超过一定值
盐酸去氧肾上腺素中酮体检查 2.0mg/ml 310nm下 A≯0.20
★不需对照品
三、一般杂质检查
信号杂质一般无害，但其含量的多少可以 反映出药物的纯度水平，氯化物、硫酸盐 等就属于信号杂质。 有害杂质，如重金属、砷盐、氰化物等， 对人体有害，在药品标准中必须严格控制。
例： 盐酸异丙嗪（抗组胺药） 溶液的澄清度与颜色 取本品1.0 g，
加水10ml溶解后，溶液应澄清无色；如显浑 浊，与1号浊度标准液（附录Ⅸ B）比较，不 得更深；如显色，与黄色2号标准比色液（附 录Ⅸ A）比较，不得更深。
2. 分光光度法 在某波长下，测定溶液的吸收度，并规定其 吸收度不得超过某一限度。
热天平上分析 是在程序控制温 度下借助热天平以获 得物质的质量与温度 关系得一种热分析技 术。
4.4 4.2 4 3.8 3.6 3.4 3.2 3 2.8
度 氏 0摄
吸附水 0摄氏 度
一个结晶水
两个结晶水 50摄 氏度
度
50 摄
氏
10 5摄
氏
度
105摄 氏度
（十）炽灼残渣检查法
（Residue on Ignition）
ChP（2005） 二部 附录Ⅷ G
硫氰酸盐法 n=1～6
供试管 样x g 对照管 标准Fe3+ 10 g /ml x ml 加水25ml，稀HCl 4ml，过硫酸铵50mg， 30%硫氰酸铵液3ml，加水至50ml，比色。 加过硫酸铵目的：
（四）重金属（Heavy Metals)检查法
ChP （2005） 二部 附录Ⅷ H
例： 苯甲酸钠的酸碱度
本品1.0g，加水20ml，酚酞2d 如显淡红色，加硫酸滴定液0.25ml （0.05mol/L）,淡红色应消失。 如显无色，加NaOH滴定液0.25ml （0.1mol/L）,应显淡红色。 表明本品1g中所含酸、碱性杂质的限量分别为 0.025mmol。
（七）澄清度检查法
（Clarity of Solution）
2005年版药典 pH值测定法 见附录Ⅵ H
2. 指示液法 将一定量的指示液加入供试品中， 根据指示液的颜色变化来控制酸碱性杂 质的限量 。 例：纯化水的酸碱度
取10ml，加甲基红指示剂 2 d，不得显红色 另取10ml，加溴麝香草酚兰 5 d，不得显兰色 纯化水的 pH值为4.2～7.6
3. 酸碱滴定法 在一定的指示液下，用酸或碱滴定液 滴定供试品溶液中碱性或酸性杂质，以消 耗酸或碱滴定液的毫升数作为限度指标。
（一） 氯化物（Chlorides）的检查
ChP（2005）二部附录Ⅷ A
供试管 对照管
样品x g + 水 25ml 标准NaCl液(10g Cl-/ml) x ml
各加稀硝酸10ml，加水至40ml，加入AgNO3试 液1ml，加水至刻度，于暗处放置5min，比浊， 在黑色背景下由上向下观察。
（二）硫酸盐（sulfates）检查法 ChP（2005） 二部附录Ⅷ B
供试管 样 x g + 水
对照管 标准K2SO4 (100 g SO42-/ml) x ml 各加水至40 ml，加稀HCl 2ml，25%BaCl2 5ml，然后加水至50ml，放置10分钟，比浊。
（三）铁盐（ iron salt ）检查法
ChP （2005） 二部 附录Ⅷ N
有机药物炽灼炭化，再加硫酸湿润，低温加热 至硫酸蒸气除尽后，于高温（700～800℃）炽灼 至完全灰化，使有机物质破坏分解变成挥发性物质 逸出，残留的非挥发性无机杂质成为硫酸盐，称为 炽灼残渣。 无机杂质的限度一般为0.1%，称样量为 1 g。
空坩埚 取出放干燥器 冷却，称重t1， 重复一次，称重t2 。
3 熔点
初熔和全熔
4 晶型
2.2 药物的鉴别方法
要求：专属性强、重现性好，灵敏度高，简便快速等 方法： 光谱鉴别法：红外 用于原料药 紫外 色谱鉴别法：薄层色谱 气相色谱 高效液相色谱 用于制剂 化学鉴别法：呈色反应鉴别法 沉淀反应鉴别法 荧光反应鉴别法 气体生成反应鉴别法
2.3 检查——药物的纯度检查
样品砷斑 与标准砷斑比较，不得
更深
加KI、SnCl2的目的——使AsO43-转变为AsO33-，因为 AsO33-生成AsH3的速度比AsO43-快。
（六）酸碱度检查法
（Acidity or Alkalinity)
ChP （2005） 二部 附录Ⅸ A 原料药一般均进行酸碱度检查。 液体制剂也均进行酸碱度检查。
干燥失重指药品在规定条件下，经干燥后减失的量
测挥发性杂质，主要为水
例：葡萄糖干燥失重
扁平称量瓶 t+s t1
t+w2 （放在干燥器内冷却30分钟） 恒重: ∣ t1 - t2∣＜0.3mg ∣(t+w1) – (t+w2)∣＜0.3mg 指物品连续两次干燥或灼烧后称得的重 量相差小于0.3mg，称为达恒重。
操作注意点：平行原则，用纳氏比色管
例2-1．对乙酰基酚中的氯化物的检查：
已知：S=2.0g×25/100；C=10μ g/ml；V=5.0ml 求： L = ？
解：L = C×V/S×100% = 10×5.0/（2.0×106×25/100）×100% = 0.01%
（二）灵敏度法
供试品液中加入试剂，不得有正反应出 现，判断符合规定。
酸度 检查时采用碱液滴定或规定的pH值小于7.0 碱度 检查时采用酸液滴定或规定的pH值大于7.0 酸碱度 检查时先后用碱、酸液分别进行滴定或pH范 围在7.0两侧。 pH
1.pH值测定法 用电位法测定供试品溶液的pH值 如 注射用水 青霉素钠盐、钾盐 红霉素 pH值应为5.0～7.0 pH值应为5.0～7.5 pH值应为8.0～10.5
例：华法林钠（抗凝血药） 丙酮溶液的澄清度与颜色 取本品0.20 g，加丙 酮10ml溶解后，溶液应澄清无色；如显浑浊，与1 号浊度标准液比较，不得更浓；如显色，置4cm吸 收池中，在460nm的波长处测定吸收度，不得过 0.12。
Hale Waihona Puke （九）干燥失重测定法（Loss on Drying）
ChP （2005） 二部 附录Ⅷ L
重金属 如: Ag、Pb、Hg、Cu、Bi、 Cd、Sb、Sn、As、Ni、Co等。 测定以Pb为代表。 ChP（2005）有四种方法，常用1和2
第一法
适用于溶于水、稀酸和乙醇的 药物，最常用。 硫代乙酰胺
供试管 供试液 25ml 对照管 标准铅 10 g Pb/ml x ml 各加pH3.5醋酸盐缓冲液 2ml，硫代乙酰胺 试液 2ml，放置2分钟，比色。
比较三种药物质标上各有哪些一般 杂质检查项目？
特殊杂质的检查方法
药典中“特殊杂质”指的是有关物质，如原 料、中间体、降解产物、副产物等。
第二法
适用于含芳环、杂环以及不溶 于水、稀酸及乙醇的有机药物。
本法先将样品炽灼破坏（500～600℃ 炽灼灰化），取炽灼残渣项下的残渣，处 理后再检查。
（五）砷盐（Arsenic）检查法
ChP2005. 附录Ⅷ J 古蔡氏法（Gutzeit）
原理：
标准砷斑
标准砷溶液（As2O3）1 g As/ml 2ml
1 溶解度
准确称取研成细粉的供试品或量取液体供试品 （准确度±2％），加入一定量溶剂，在25±2 ℃下， 每隔5min强力振摇30s，观察30min内的溶解情况， 如看不到溶质颗粒或液滴时，视为完全溶解。 溶解 极易 易溶 溶解 略溶 微溶 度 溶解 g/ml >1.0 0.1~ 0.033 0.033 0.01~ 1 ~0.1 ~0.01 0.001 极微溶 不溶 解 0.001~ <0.0001 0.0001
氯化物、硫酸盐、铁盐、重金属、砷盐
溶液澄清度与颜色、溶液酸碱度、炽灼残渣、干燥 失重、水分
一般杂质检查规则
《药品检验操作标准》规定： 1 遵循平行操作原则 （1）仪器的配对性。如纳氏比色管应配对 （2）对照品与供试品同步操作 2 正确的取样及称量 3 正确的比色、比浊 4 检查结果不符合规定或在边缘时，应对供试管和 对照管各复查二份
第二章 药物的纯度检查和鉴别方法
药品质量的评价
从三方面考查： 真伪 [性状] [ 鉴别] 纯度 [检查] 品质优良度 [含量测定]
2.1 药物的鉴别试验Identification Test
性状和鉴别两个项目 性状 外观：指药物的聚集状态、晶形、色泽 以及嗅味等性质。 溶解度：药物的一种物理性质，在一定 程度上反映了药物的纯度 理化常数：吸光系数、熔点、晶形、相 对密度、折光率、黏度、比旋度、酸值、 碘值等
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药物分析-药物的纯度检查
23
第一节概述---- 二.杂质的来源与种类
2.特殊杂质：指特定的药物
在生产或贮存过程中，根据药 物的性质、生产方法和工艺条 件，有可能引入的杂质 .
特殊杂质是多种多样的， 如：阿司匹林 ——水杨酸
对乙酰氨基酚 ——对氨基酚
24
第一节概述---- 二.杂质的来源与种类
按结构可分为2类
1.无机杂质：Cl－、SO
药物的纯度检查
1
第一节 概述
一.药物杂质与纯度 二.杂质的来源、分类 ※三.杂质的限量检查
2
第一节 概述----一.药物的纯度要求
1.药物的纯度：指药物纯净 的程度。 是反映药品质量的 一项重要指标。
3
第一节 概述----一.药物的纯度要求
药物纯度与试剂纯度 共同点 不同点
4
第一节 概述----一.药物的纯度要求
6
第一节 概述----一.药物的纯度要求
一般分为 4个等级：基准试
剂、优级纯或特种试剂(光谱 纯、色谱纯、农药残留检测 级)、分析纯和化学纯。
7
第一节 概述----一.药物的纯度要求
例如：硫酸钡（ BaSO 4）
试剂规格对可溶性钡盐不做检查 .
检查：氯化物、铁、灼烧失重等
药用规格 如存在可溶性钡盐则
24
、
S2－、CN －、As 盐、重金属等 .
2.有机杂质：有机药物中
引入的原料 、中间体、副产物、 分解物、异构体、残留溶剂等 .
25
第一节概述---- 二.杂质的来源与种类
按性质可分为3类
1.信号杂质
——指本身一般无害 ,但其含 量多少可反映药物纯度水平 ,指示 生产工艺是否合理 .
如：氯化物、硫酸盐等 .
第一节概述---- 二.杂质的来源与种类
2.特殊杂质：指特定的药物
在生产或贮存过程中，根据药 物的性质、生产方法和工艺条 件，有可能引入的杂质 .
特殊杂质是多种多样的， 如：阿司匹林 ——水杨酸
对乙酰氨基酚 ——对氨基酚
24
第一节概述---- 二.杂质的来源与种类
按结构可分为2类
1.无机杂质：Cl－、SO
药物的纯度检查
1
第一节 概述
一.药物杂质与纯度 二.杂质的来源、分类 ※三.杂质的限量检查
2
第一节 概述----一.药物的纯度要求
1.药物的纯度：指药物纯净 的程度。 是反映药品质量的 一项重要指标。
3
第一节 概述----一.药物的纯度要求
药物纯度与试剂纯度 共同点 不同点
4
第一节 概述----一.药物的纯度要求
6
第一节 概述----一.药物的纯度要求
一般分为 4个等级：基准试
剂、优级纯或特种试剂(光谱 纯、色谱纯、农药残留检测 级)、分析纯和化学纯。
7
第一节 概述----一.药物的纯度要求
例如：硫酸钡（ BaSO 4）
试剂规格对可溶性钡盐不做检查 .
检查：氯化物、铁、灼烧失重等
药用规格 如存在可溶性钡盐则
24
、
S2－、CN －、As 盐、重金属等 .
2.有机杂质：有机药物中
引入的原料 、中间体、副产物、 分解物、异构体、残留溶剂等 .
25
第一节概述---- 二.杂质的来源与种类
按性质可分为3类
1.信号杂质
——指本身一般无害 ,但其含 量多少可反映药物纯度水平 ,指示 生产工艺是否合理 .
如：氯化物、硫酸盐等 .
第二章-药物的纯度检查和鉴别方法总结
比浊用玻璃管 液面高4cm
黑色背景上 从上向下观察
未超过0.5级浊度标准液 或与所用溶剂相同
大于0.5级，小于1级
澄清 0.5级浊度
（八）溶液颜色检查法 （Color of Solution） ChP2005年版 二部附录Ⅸ A
控制有色杂质限量的一种方法
1. 目视比色法 供试液与标准液比较，不得更深
（二）硫酸盐（sulfates）检查法 ChP（2005） 二部附录Ⅷ B
供试管 样 x g + 水
对照管 标准K2SO4 (100 g SO42-/ml) x ml
各加水至40 ml，加稀HCl 2ml，25%BaCl2 5ml，然后加水至50ml，放置10分钟，比浊。
（三）铁盐（ iron salt ）检查法
氯化物、硫酸盐、铁盐、重金属、砷盐
溶液澄清度与颜色、溶液酸碱度、炽灼残渣、干燥 失重、水分
一般杂质检查规则
《药品检验操作标准》规定：
1 遵循平行操作原则 （1）仪器的配对性。如纳氏比色管应配对 （2）对照品与供试品同步操作
2 正确的取样及称量 3 正确的比色、比浊 4 检查结果不符合规定或在边缘时，应对供试管和 对照管各复查二份
（一） 氯化物（Chlorides）的检查 ChP（2005）二部附录Ⅷ A
供试管 对照管
样品x g + 水 25ml 标准NaCl液(10g Cl-/ml) x ml
各加稀硝酸10ml，加水至40ml，加入AgNO3试 液1ml，加水至刻度，于暗处放置5min，比浊， 在黑色背景下由上向下观察。
NaBr中I-检查
★不需对照品
（三）吸收度限度法
供试液的吸收度不得超过一定值 盐酸去氧肾上腺素中酮体检查 2.0mg/ml 310nm下 A≯0.20
中药制剂检测技术第二章 理化鉴定
2.分离度
用于鉴别时，对照品溶液与供试品溶液中相
应的主斑点，应显示两个清晰分离的斑点。用 于限量检查和含量测定时，要求定量峰与相邻 峰之间有较好的分离度，除另有规定外，分离 度应大于1.0。
分离度（R）的计算公式为： R=2(d2-d1)/W1+W2 式中 d1为相邻两峰中后一峰与原点的距离； d2为相邻两峰中前一峰与原点的距离； W1 及W2为相邻两峰各自的峰宽；
二、特点 升华法具有简便、实用等特点，由于升 华性仅为少数中药化学成分所具有且升华 物纯度较高，故该法专属性亦较好。
三、操作方法
大多采用微量升华法，少数使用坩埚法 或蒸发皿法，在此，仅介绍微量升华 。
六味地黄丸中冰片升华物
六味地黄丸中冰片升华物显微镜下观
六味地黄丸中冰片升华物香草醛浓硫酸显色
四、注意事项
（四）皂苷 常用的定性鉴别反应有： ① 泡沫反应 样品水溶液振摇后，产生持久性泡 沫。 ② 醋酐—浓硫酸反应 甾体皂苷呈现污绿色，三 萜皂苷呈现红、红紫色。 ③ 浓硫酸反应 呈现红、红紫色。 ④ 三氯化锑或五氯化锑反应 氯仿液呈紫兰色。 ⑤ 氯仿—浓硫酸反应 氯仿层出现红色或兰色， 并具绿色荧光。 例：地奥心血康胶囊（黄山药和穿山龙薯蓣的 提取物）、养心定悸膏（甘草、红参、麦冬）。
（二）黄酮类化合物 最多使用的检识反应为盐酸—镁粉反应，呈紫 红色。大山楂丸（山楂）、抗骨增生丸（淫羊 藿）、参茸保胎丸（黄芩）等。此外，黄芩提取 物采用二氯氧锆-盐酸显色反应进行检识。 （三）蒽醌类化合物 主要应用碱液反应（Borntrager反应），阳性反 应呈红色，加酸红色褪去呈黄色。例如大黄流浸 膏。来自3.雄黄（主含As2S2）
（1）氯化钡沉淀法（检出硫） As2S2+KClO3+4HNO3
第二章药物的纯度检查和鉴别方法总结
第二章药物的纯度检查和鉴别方法总结药物的纯度检查和鉴别方法是药学研究中非常重要的一部分，它们能够确保药物的质量和安全性。
以下是对药物的纯度检查和鉴别方法的总结。
一、纯度检查方法1.熔点测定法：通过测定物质的熔点来判断其纯度。
物质的熔点是指在一定的条件下，物质从固态转变为液态的温度。
通过测定物质的熔点可以判断其是否为纯品或者是否含有杂质。
2.比旋光度测定法：通过测定物质在旋光仪中的旋光度来判断其纯度。
旋光度是指物质溶液对光旋转的程度，它与物质的结构和纯度有关。
通过测定物质的旋光度可以判断其是否为纯品或者是否含有杂质。
3.紫外光谱法：通过测定物质在紫外光谱仪中吸收或透过的光强来判断其纯度。
不同物质对紫外光的吸收或透过有不同的特征波长和强度，通过测定物质的紫外光谱可以判断其是否为纯品或者是否含有杂质。
4.固定溶出度测定法：通过测定物质在一定条件下的溶出度来判断其纯度。
溶出度是指溶液中达到平衡状态时溶质溶出的量，通过测定物质的溶出度可以判断其是否为纯品或者是否含有杂质。
二、鉴别方法1.薄层色谱法：通过在薄层上涂抹药物溶液，并与相应的标准品进行对比，在显色剂的作用下，观察药物在薄层上的色谱带的形状、颜色和Rf值的大小来判断其成分和纯度。
2.红外光谱法：通过测定药物在红外光谱仪中吸收或透过的光强来判断其成分。
不同物质对红外光的吸收或透过有不同的特征峰，通过测定药物的红外光谱可以确定其成分和纯度。
3.核磁共振波谱法：通过测定药物在核磁共振仪中受到的外加磁场的影响，并记录其共振信号的强度和频率，来判断药物的分子结构和纯度。
4.气相色谱法：通过测定物质在气相色谱柱中被分离的情况，以及各组分的峰的面积或峰高来判断药物的成分和纯度。
综上所述，药物的纯度检查和鉴别方法是非常重要的。
通过这些方法，我们可以确保药物的质量和安全性，并且判断药物是否为纯品或含有杂质。
这些方法在药学研究和药物生产中具有重要的指导意义，能够提高药物的质量和疗效。
药物分析 第二章 药物的鉴别试验
第二章 药物的鉴别试验
药物分析教研室
1
主要内容
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
第二节 药物试验的项目 第三节 鉴别方法 第四节 鉴别试验的条件及方法验证
2
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
▪ 定义：根据药物的分子结构、理化性质，采用 物理、化学或生物学方法来判断药物的真伪。
▪ 目的：不是对未知物进行定性分析，而是证实 贮藏在有标签容器中的药物是否为其所收载的 药物。
HO—CH—COOH
水浴中
HO—C—COONH4
2Ag+
+2NH3+2H2O
HO—C—COONH4
18
（三）芳香第一胺类
稀盐酸
供 试
+ 0.1mol/L亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
N2+Cl-.
橙黄色到猩红色 沉淀
+NaNO2+2HCl
+NaCl+2H2O
N2+Cl-.
+
+NaOH
+NaCl+2H2O
31
（三）荧光反应鉴别法 ①药物本身在可见光下发射荧光
如：硫酸奎宁溶液显蓝色荧光 ②药物及适当试剂反应后发射荧光
如：氯普噻吨+HNO3后，紫外下显绿
碱性 VB1 K3Fe(CN)6 硫色素（蓝色荧光）
32
（四）气体生成反应鉴别法 ①大多数伯胺（铵）类药物、酰尿类以及某些酰
胺类药物，可经强碱处理后加热产生氨气。 红色石蕊试纸变蓝 硝酸亚汞试液湿润的试纸显黑色
对照品法：将供试品与对照品在同样的条件下绘制 红外图谱，彼此对比是否一致的方法。可消除不 同仪器和操作条件造成的误差。USP多采用对照 品法。
药物分析教研室
1
主要内容
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
第二节 药物试验的项目 第三节 鉴别方法 第四节 鉴别试验的条件及方法验证
2
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
▪ 定义：根据药物的分子结构、理化性质，采用 物理、化学或生物学方法来判断药物的真伪。
▪ 目的：不是对未知物进行定性分析，而是证实 贮藏在有标签容器中的药物是否为其所收载的 药物。
HO—CH—COOH
水浴中
HO—C—COONH4
2Ag+
+2NH3+2H2O
HO—C—COONH4
18
（三）芳香第一胺类
稀盐酸
供 试
+ 0.1mol/L亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
N2+Cl-.
橙黄色到猩红色 沉淀
+NaNO2+2HCl
+NaCl+2H2O
N2+Cl-.
+
+NaOH
+NaCl+2H2O
31
（三）荧光反应鉴别法 ①药物本身在可见光下发射荧光
如：硫酸奎宁溶液显蓝色荧光 ②药物及适当试剂反应后发射荧光
如：氯普噻吨+HNO3后，紫外下显绿
碱性 VB1 K3Fe(CN)6 硫色素（蓝色荧光）
32
（四）气体生成反应鉴别法 ①大多数伯胺（铵）类药物、酰尿类以及某些酰
胺类药物，可经强碱处理后加热产生氨气。 红色石蕊试纸变蓝 硝酸亚汞试液湿润的试纸显黑色
对照品法：将供试品与对照品在同样的条件下绘制 红外图谱，彼此对比是否一致的方法。可消除不 同仪器和操作条件造成的误差。USP多采用对照 品法。
药物分析药物的鉴别试验
➢ 规定λ和Aλ1/Aλ2 ➢ 经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱 特性。
2021/3/11
54
2021/3/11
55
2021/3/11
56
例1：布洛芬
【鉴别】 (1) 取本品，加0.4％氢氧化钠溶液 制成每1ml中含0.25mg的溶液，照分光光度 法（附录Ⅳ A）测定，在265nm与273nm的 波长处有最大吸收，在245nm与271nm 的波 长处有最小吸收，在259nm的波长处有一肩 峰。
2021/3/11
20
2.有机酸盐
水杨酸盐、酒石酸盐、苯甲酸盐、乳酸盐、 枸橼酸盐
2021/3/11
21
（1）水杨酸盐
① FeCl3反应
COOH
6
OH+FeCl3
弱酸性
COO-
O- Fe 2
Fe
+ 12HCl
3
中性
②加稀HCl，即析出白色沉淀；分离，沉淀溶
于醋酸铵溶液。
2021/3/11
22
例：水杨酸镁
【鉴别】 (1) …… (2)取本品约0.3g，置洁净 的试管中，加水10ml溶解，加硝酸银试液过 量，即生成白色沉淀，滴加氨试液恰使沉淀溶 解后，将试管置水浴中加热，银即游离并附在 管的内壁成银镜。
2021/3/11
25
3.芳香第一胺
NH2
重氮化-偶合反应
R
取供试品约5mg，加稀盐酸1ml，必要时缓缓
+NaCl + H2O
2021/3/11
27
氨苯砜
【鉴别】 (1) 本品显芳香第一胺类的鉴别 反应（附录Ⅲ）。 (2) ……。
2021/3/11
28
药物的鉴别、检查和含量测定-药物分析
药物的鉴别
第一节 鉴别试验概述 第二节 鉴别试验的项目 第三节 鉴别试验的方法
药物的鉴别
一、要 求
• 常用方法：化学法、光谱法、色谱法和生物学法。 • 中药材鉴别方法：显微鉴别法和特征图谱或指纹图谱鉴别法。 • 制剂的鉴别：尽可能与原料药相同；必须：排除辅料干扰；多
Ch.P.(2015年版) 维生素B1（原料药）的描述为“本品为白色结晶或结晶性粉末；有 微弱的特臭，味苦；干燥品在空气中迅即吸收约4%的水分”。 链霉素片（制剂）的描述为“本品为糖衣片或薄膜衣片，除去包衣 后，显白色至微带黄绿色”。
药物的鉴别
一、性状
2.溶解度
药品的一种物理性质，是指药品在溶剂中的溶解能力，一定程度上反 映了药品的纯度。
二、一般鉴别试验
水杨酸盐
• 鉴别方法一：取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显 紫色。
• 反应原理：本品在中性或弱酸性条件下，与三氯化铁试液生 成配位化合物，在中性时呈红色，弱酸性时呈紫色。
O
O
OH
+ FeCl3 + H2O
OH
O
+ 3HCl
Fe O OH
• 鉴别方法二：取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸 沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。
药物的鉴别
三、专属鉴别试验
是证实某一种药物的依据，根据每一种药物化学结构的差异 及其所引起的物理化学特性不同，选择某些特有的灵敏的定 性反应来鉴别药物。
在一般鉴别试验的基础上，区别同类药物的各个单体。
药物的鉴别
三、专属鉴别试验
H
O
N
O
H
O
N
O
C2H5 C2H5
NH OC2H5来自NH O巴比妥 苯巴比妥
2-2药物的鉴别试验
+2AgNO3
+2HNO3
白色沉淀
巴比妥类药物专属鉴别试验
O
H
C2H5 C N
C
C SNa
CH3CH2CH2CH C N
CH3 O 硫喷妥钠
硫喷妥钠：与Pb2+反应
O
H
CH2 CH CH2 C N
C
C ONa
C3H7 CH C N
CH3 O
司可巴比妥钠
司可巴比妥：碘取代反应
生成黑色PbS
O
H
H5C2 C N
C
CO
CN OH
苯巴比妥：甲醛-硫酸反应
苯巴比妥
课堂活动
➢ 说出一般鉴别试验与专属鉴别试验的不同点。
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二、药物鉴别试验的分类
精选完整ppt课件
20
三、鉴别的方法
（二）光谱法 1.紫外-可见分光光度法 紫外光谱法操作简便、快速 用作鉴别的专属性远不如红外光谱法 紫外光谱相同的物质不一定是同一种物质
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目标检测
一、单项选择题（A型题）
1.下列对“一般鉴别试验”的叙述不正确的是（ ）
A.是利用同类药物的化学结构的特征来鉴别药物 B.只能证实是某一类药物 C.仅供确认药品质量标准中的某一种药物 D.对有机药物多采用典型的官能团反应 E.是以某一类药物的化学结构及其理化性质为依据，通过化学反应 来鉴别药物真伪
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色谱鉴别法
薄层色谱法
高效液相色谱法
• 采用对照品对照法。将供试品与对 照品按规定配成溶液，在同一薄层 板上试验，供试品溶液所显的主斑 点的颜色（或荧光）与位置（Rf） 应与对照品溶液的主斑点一致，而 且主斑点的大小与颜色的深浅也应 大致相同
2药物的鉴别
是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药物的纯度
③物理常数 是评价药物质量的主要指标之一 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、折光率、 黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
第一法：测定易碎的固体药品
熔点
第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等） 第三法：测定凡士林或其他类似的物质
比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml中含有
（四）试验时间
有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。
（五）干扰成分的存在
药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察。
返 回
五、鉴别试验的灵敏度
（一）反应灵敏度和空白试验
反应灵敏度（sensitivity) 是指在一定的条件下，能在尽可能稀的溶液中观察出尽可能少 量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度。 最低检出量（minimum detectable quantity) 是指某一反应，在一定的条件下，能观察出的供试品的最小量。 最低检出浓度（minimum detectable concentration) 空白试验：是指在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不 加供试品外，其它试剂均同样加入而进行的试验 。 目的：为了校正由于容器，溶剂和试剂不纯带来的影响。
析，因为这些鉴别试验虽有一定的专属性，但不具备进行未知无确
证的条件，故不能鉴别未知物。
③是个别分析而不是系统试验：药物检验项目比较少， 一般在4-5个项目以内。 ④鉴别试验条件要准确：按照药典规定的条件进行。
⑤化学鉴别试验要有明确的现象：要求有沉淀的生成或 溶解﹑颜色的改变﹑特殊气体的生成及荧光的出现等明 显现象。
返 回
四、鉴别试验条件
（一）溶液的浓度
（如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中λmax, A, E1%1cm)
第二章药物的纯度检查和鉴别方法
第二章药物的纯度检查和鉴别方法药物的纯度检查和鉴别方法是药学领域的重要研究内容之一、药物的纯度检查是指检测药物中所含有害杂质的方法，以确保药物的质量和安全性。
鉴别方法则是通过对药物的性状、物理性质、化学成分等进行分析和比较，来鉴别药物的真伪和质量。
药物的纯度检查可以通过多种方法进行。
常用的方法包括指纹图谱分析、高效液相色谱(HPLC)、气相色谱(GC)、核磁共振(NMR)等。
其中，指纹图谱分析是一种有效的纯度检查方法，通过比较药物样品与标准品的色谱图谱，可以判断样品中是否存在有害杂质以及杂质的种类和含量。
HPLC和GC是常用的分离和检测方法，可以用于测定药物中各个成分的含量和鉴别杂质。
NMR是一种通过核磁共振原理来分析物质结构和成分的方法，可用于检测药物中的有机物成分。
除了纯度检查，药物的鉴别方法也是非常重要的。
药物的鉴别方法主要包括外观鉴别、物理性质鉴别、化学性质鉴别以及生物学鉴别等。
外观鉴别是通过观察药物的颜色、形状、气味等特征来判断药物的真伪和质量。
物理性质鉴别包括测定药物的熔点、沸点、密度等物理性质，可以用于鉴别药物的纯度和真伪。
化学性质鉴别是通过特定的化学试剂对药物进行反应，判断药物中是否含有特定成分的方法。
生物学鉴别则是通过观察药物对生物体的作用和效果来判断药物的真伪和质量。
总结起来，药物的纯度检查和鉴别方法是保证药物质量和安全性的重要手段。
通过指纹图谱分析、HPLC、GC、NMR等方法对药物进行纯度检查，可以确保药物中的有害杂质不超过规定标准。
而通过外观鉴别、物理性质鉴别、化学性质鉴别、生物学鉴别等方法，可以鉴别药物的真伪和质量，从而保证药物的疗效和安全性。
在日常的药物研究和生产中，我们应该充分运用这些检查和鉴别方法，提高药物质量控制的水平，为人们提供更加安全可靠的药物。