异丁烯的开发利用
异丁烯的开发利用
摘要
异丁烯是一种非常重要的化工原料，若用作精细化工的原料，其身价显得更高。自世界各发达国家对清洁汽油的要求增加后，MTBE的用量得到快速增长。这就使异丁烯供需也随之趋于紧张。同时随着世界各国加快发展高附加值精细化工产品，作为精细化工原料的纯异丁烯的需求也随之增加。
关键词：异丁烯，用途，利用
1.引言
异丁烯是一种非常重要的化工原料，若用作精细化工的原料，其身价显得更高。自世界各发达国家对清洁汽油的要求增加后，MTBE的用量得到快速增长。这就使异丁烯供需也随之趋于紧张。同时随着世界各国加快发展高附加值精细化工产品，作为精细化工原料的纯异丁烯的需求也随之增加。
2.国内外现状[1] [2] [3] [4]
在国外，异丁烯生产起步较早，更为主要的是异丁烯的利用率较好，在这方面的投资也比较高。现以MTBE裂解法为主，主要厂家见美国ARCO化学公司、美国Exxon化学公司、美国Texas化学公司、比利时Polysan公司、德国Huls公司、英国Esso化学公司、日本旭化成公司、日本可乐丽公司、日本三菱化成公司等。
我国现有异丁烯的产量为几十万吨，并且其中主要的生产方法是从炼厂C4气体中分离，这种方法生产异丁烯纯度较低，对其应用则主要是和甲醇反应合成MTBE。而高纯度异丁烯的生产工艺则在1992年才开发应用起来，吉化公司首先建成了2000吨/年MTBE裂解生产异丁烯的装置，并经过改进，现已达到5000吨/年的生产能力。另外，随着对丁基橡胶的需求量的变化，现在国内已有更多的厂家在利用MTBE裂解法生产异丁烯，现国内采用MTBE方法生产异丁烯的厂家见表1。
表1 国内采用MTBE裂解法生异丁烯的厂家有能力
序号 厂家 生产能力（吨） 备注
1 燕山石化 35000
2 吉化公司 5000 我国首家
3 锦州石化公司 3000
4 杭州顺达有限高分子材料公司 10000
5 其它 5000 3. 异丁烯主要的用途
异丁烯的化工利用可以分为两大类，一类是混合C4(已抽提丁二烯)馏分直接利用和高纯度异丁烯的加工利用。
3.1 C4抽余异丁烯的开发利用[1] [4] [5] [6] [7] [8]
3.1.1生产甲基叔丁基醚(MTBE)
甲基叔丁基醚(MTBE)合成技术作为分离C4混合物的有效方法，近年来得到了迅速发展，特别随着新配方汽油的推广，更受到炼油行业的普遍关注。我国从20世纪70年代末开始进行MTBE合成技术的研究开发，1983年在齐鲁石化公司合成橡胶厂建成了我国第一套MTBE工业实验装置，1986年吉化公司建成了我国第一套万吨级MTBE生产装置，生产能力为2.75万吨年，后扩大到3.5万吨年，目前我国正在运行或投入建设的MTBE 装置达30余套，生产能力合计为103万吨/年，产量约为60万吨/年，但仍不能满足市场需求。我国MTBE生产将会以更快的速度发展，前景广阔。目前，我国现有MTBE装置主要是石化企业利用本厂资源进行生产，但受原料所限，生产规模都较小，一般为2万～4万吨年，比国外10万吨年的经济规模能耗较高，成本高。而10万吨/年以上MTBE装置以1套14万吨/年乙烯或30万吨/年乙烯副产C4为原料不够用，可考虑多家联合，把副产C4集中用于生产MTBE，在充分利用成本低，投资少的催化裂化和蒸汽裂解C4中异丁烯后，可考虑用异丁烯脱氢、正丁烯异构化等工艺增产MTBE。
3.1.2生产叔丁醇
叔丁醇可由异丁烯水合进行生产。叔丁醇主要用于生产汽油添加剂，以提高汽油的辛烷值；用作硝化纤维素和合成树脂的溶剂和稀释剂，用作聚氯乙烯及其共聚物的增塑剂；作为苯酚烷基化剂制得的叔丁基苯酚是塑料的重要抗氧剂和稳定剂，也是油溶性酚醛树脂的中间体；叔丁醇和醋酐或乙酰氯反应生成的乙酸叔丁酯，广泛应用于多种溶剂型涂料中，且与多种不同的树脂有很好的配伍性，它能够让配方设计者在不损失其产品性能的前提下降低产品的挥发性有机化合物(VOC)的含量。
3.1.3生产甲基丙烯酸甲酯
甲基丙烯酸甲酯(MMA)又名有机玻璃单体，是一种重要的有机化工原料和化工产品，主要用于生产聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃)，生产聚氯乙烯助剂ACR、MBS和用作腈纶生产的第二单体，也可用作树脂、胶粘剂、涂料、离子交换树脂、纸张上光剂、纺织印染助剂、皮革处理剂、润滑油添加剂、原油降凝剂，木材和软木材的浸润剂、电机线圈的浸透剂、绝缘灌注材料和塑料型乳液的增塑剂等，用途十分广泛。目前国际上主要采用异丁烯直接氧化法(C4法)，主要生产厂家有 日本三菱人造丝公司、日本旭化成公司、Methacryl单体公司、京都单体公司、国Lucky公司等。我国主要有黑龙江龙新化工有限公司和抚顺有机玻璃厂两家
3.1.4生产聚丁烯
聚丁烯是相对分子量为300～3000的液体，以未经过分离正、异丁烯的抽余C4或催化裂化C4为原料，由大量异丁烯和少量正丁烯共聚而成。由于其无毒、无臭、无味、具有良好的氧安定性、电绝缘性，因而被广泛应用于润滑油的添加剂、粘合剂以及密封填料。20世纪90年代初世界聚丁烯生产能力约为60万吨年，主要生产国有美国、西欧和日本，仅美国年产量就达35.5万吨。国内聚丁烯生产规模较小，仅限于锦州炼油厂、兰州炼油厂和大庆石化公司少数几个厂生产，生产能力约5000吨年，几乎全部用作润滑油的添加剂。
3.1.5生产对叔辛基酚
对叔辛基酚是一种重要的化工产品，具有广泛的用途。对叔辛基酚与甲醛缩聚制成的对叔辛基酚甲醛树脂(202树脂)是橡胶工业良好的硫化剂，是子午轮胎需要的配套加工助剂，我国每年约需7万吨；与环氧乙烷制得的辛基酚聚氧乙烯醚是优良的非离子型表面活性剂，作为工业及家庭用洗涤剂及纺织工业的匀染剂，国内年需求量超过5万吨。
3.1.6生产异戊二烯
异戊二烯是生产异戊橡胶和丁基橡胶的单体，此外还可用于合成异戊烯氯、甲基庚烯酮、芳樟醇、柠檬醛、月桂烯、薰衣草醇、维生素A、E、K、拟除虫菊酯多种附加值很高，经济效益好的精细化学品。目前，生产厂家主要有美国联碳公司、德国BASF公司、日本可乐丽公司、法国Rhone—Poulenc公司以及日本瑞翁公司等，其中日本的异戊二烯精细化工利用率最高。由于目前我国异戊二烯产品主要依靠进口解决，因而精细化工产品的研究开发远远落后于国外，目前国内的生产和研制单位主要有上海石油化工股份有限公司化工研究所、西南化工研究院以及江苏石油化工学院等。
3.2高纯度异丁烯的开发利用
2.2.1生产丁基橡胶
丁基橡胶是异丁烯和少量异戊二烯在催化剂作用下聚合而成的产物。它具有优良的气密性(对空气的透气性比天然橡胶低8倍多)、耐热性、耐老化、耐化学药品性、耐臭氧、耐溶剂，电绝缘、减震、低吸水性以及回弹性低等特点，广泛用于内胎、水胎、硫化胶囊、电线电缆以及防水卷材等方面。
3.2.2聚异丁烯
聚异丁烯(PIB)是一种无色、无味、无毒的粘稠或半固体物质，广泛用作胶粘剂基料、增粘剂，表面保护层、润滑剂、填隙腻子、涂料、密封材料、润滑油添加剂、电绝缘材料、粘合剂、腻子胶以及其他高聚物共混改性剂等。目前世界上聚异丁烯的生产能力约为100万吨年，主要的生产厂家有Infineum 公司、Amoco公司、BP公司以及BASF公司等。我国聚异丁烯目前总生产能力约为4.4万吨/年，产量约为1.46万吨/年，生产厂家主要有兰州炼油厂、锦州石化公司、吉化公司研究院实验厂、大庆石化总厂化纤厂和新疆新峰股份有限公司5家，
3.2.3生产抗氯剂
以异丁烯为烷基化试剂进行叔丁基化反应可以制得不同种类的具有经济价值的叔丁基酚产品。产品主要用于合成抗氧剂、塑料加工助剂和酚醛树脂等。国内徐州化肥厂建成1200t／a装置，河南夏邑有机化工厂、沈阳农药厂和兰州化学工业公司有机厂也有百吨级规模生产装置。
3.2.4生产叔丁胺
叔丁胺是一种重要的有机合成中间体，在医药上，可用于生产利福平、利福霉素，合成治疗支气管炎、哮喘的速效药物叔丁喘灵(博利康尼)，生产镇静药物氨双氯醇胺等；还可用作染料、润滑油添加剂以及用作生产涂料等的中间体等。目前，世界上叔丁胺的总生产能力约为5万吨/年，实际产量约为3.5万吨/年。我国的生产厂家有近20家，总生产能力约为8500吨/年，需求量在8000吨/年以上，而目前产量只有约2000吨/年，远远不能满足国内实际生产的需求，开发利用前景十分广阔。
3.2.5甲代烯丙基氯
甲代烯丙基氯在农药工业中，可用于合成克百威、苯丁锡等杀虫杀螨剂，直接用作谷物和种子熏蒸剂。甲代烯丙基氯的二聚物可用作净化剂及合成树脂与天然树脂的溶剂，此外，甲代烯丙基氯还可用于制备甲基甘油、甲代烯丙基醇、异油醛等多种有机化合物。目前我国还没有该产品生产，主要依靠进口解决。
3.2.6三甲基乙酸
三甲基乙酸在医药工业可用于生产氨苄青霉素、羟氨苄青霉素、头孢啉唑类抗菌素。在农药工业中，三甲基乙酸可以合成多种新型的杀菌剂、植物生长调节剂和杀虫剂等。在香料工业中，三甲基乙酸酯类可以用做香皂、洗发香波、发胶等香味添加剂。另外三甲基乙酸还可用载重汽车刹车油，用作粮食和食品防腐剂，用作金属萃取剂、木材防腐剂等。目前我国三甲基乙酸的需求量在1万吨年以上，而国内产量很少，主要依赖进口解决，开发利用前景十分乐观。
参考文献
[1]Pnina Spitnik，异丁烯，科学出版社， [2]韩春国，洪定一，郑素华，雷鸣，李目初，杨思博，MTBE裂解生产异丁烯，石化技术，1994，1：24-30
[3]沃文英，纯异丁烯的开发利用，当代化工，2001，30（1）：21-24
[4]韩春国，MTBE裂解制异丁烯技术进展，石化技术，1998，5（2）：115-118
[5]刘福胜等.MTBE裂解制异丁烯催化剂的研究进展.精细石油化工。1997(4)：1～4
[6]张威.异丁烯的生产方法.金陵石油化工.1993(3)：49-52
[7]周少良.异丁烯的开发与应用.上海化工，1996，21(2)：37～4O
[8]王洪波.我国甲基丙烯酸甲酯(MMA)及其聚合物生产市场基本状况、浙江化工，1998，29(4)：11～13
异丁烯水合制备叔丁醇
异丁烯水合制备叔丁醇
王伟，刘定华，刘晓勤 （南京工业大学化学化工学院，江苏 南京 210009） 摘要：本文利用对磷钼酸催化剂进行改性，利用溶胶-凝胶法制备了一系列负载型多酸
催化剂。对催化剂进行FT-IR、BET、XRD表征。BET实验结果表明催化剂经过一系列改
性比表面积得到显著增加，XRD实验显示催化剂活性组分在载体表面高度均匀分散，而红外表征结果中磷钼杂多酸在特定波数的特征吸收峰和文献吻合良好。水合反应转化率
实验结果表明催化活性较纯杂多酸并无明显大幅度降低。改性催化剂由于分离容易被用
于取代高浓度磷钼杂多酸为催化剂的水合工艺很有前途。 关键词：异丁烯；催化水合；叔丁醇；磷钼杂多酸；负载型催化剂
中图分类号：TQ 028.8 文献标识码：A Investigation on preparation tert-butyl alcohol via isobutene
hydration
Wang wei，Liu ding hua，Liu xiao qin (State Key Laboratory of Materials-Oriented Chemical Engineering, Nanjing University of Technology , Nanjing 210009) Abstract A series of immobilized heteropolyacid catalysts were prepared by means of sol-gel technology. FT-IR, XRD, and BET were used to characterize the modified catalysts.The experiments indicated that with the modification, the surface area of the catalysts were enlarged obviously.XRD pattern showed that the active sites dispersed well in the supports. At the same time FT-IR spectra fits the literature well at what the heteropolyacid’s characteristic pecks . Activity experiments of the catalysts were done via the hydration of the isobutene. Conversion of the catalytic hydration experiments indicated the high performance of the catalysts compared to pure phosphotungstic acid. Due to the easy separation and high performance, the modified catalysts have a huge prospect application in industry. Key words：hydration of isobutene；tert-butyl alcohol；phosphotungstic acid；characterization of catalyst
异丁烷与异丁烯的分离-概述说明以及解释
异丁烷与异丁烯的分离-概述说明以及解释
1.引言
1.1 概述
概述部分的内容：
异丁烷与异丁烯是一对常见的有机化合物，它们在工业生产中具有重要的应用价值。异丁烷是一种无色气体，具有较低的沸点和可燃性，在化工领域广泛用于溶剂、燃料和润滑剂等方面。异丁烯则是一种无色液体，具有较高的沸点和双键的存在，常用作合成橡胶、塑料和溶剂等。由于它们在性质上的相似性，使得在工业分离过程中面临着一些挑战。
本文将重点探讨异丁烷与异丁烯的分离问题，分析现有的分离方法并对其进行评价。同时，本文还将展望未来的研究方向，以期对解决异丁烷与异丁烯分离问题提供一定的参考。
不同的分离方法具有各自的特点和适用范围，包括蒸馏、吸附、萃取等。然而，由于异丁烷与异丁烯在物理性质上的相似性，传统的分离方法往往效果不佳，存在分离度低、能耗高等问题。因此，对异丁烷与异丁烯分离问题的研究和探索具有重要的理论和应用意义。
总之，本文将通过对异丁烷与异丁烯的性质进行分析，介绍现有的分离方法，并对其进行评价和展望。同时，将探讨未来研究方向，以期为解决该分离问题提供可行的解决方案。
文章结构是指文章的组织框架，通常包括引言、正文和结论三个部分。每个部分又可以分为不同的子部分，以便更好地组织和呈现文章内容。
在本文中，文章结构如下：
1. 引言
1.1 概述
1.2 文章结构
1.3 目的
2. 正文
2.1 异丁烷的性质
2.2 异丁烯的性质
2.3 异丁烷与异丁烯的分离方法
3. 结论
3.1 总结异丁烷与异丁烯的分离问题
3.2 对分离方法的评价和展望
3.3 未来研究方向
1.3 目的
本文的目的是探讨异丁烷与异丁烯的分离方法，以解决工业生产中常见的分离难题。具体来说，我们将对异丁烷和异丁烯的性质进行研究和分析，以了解它们之间的差异和相互作用。根据性质的不同，我们将研究和比较各种分离方法，包括物理方法和化学方法。我们将关注这些方法的效率、成本、环境友好性以及工业应用的可行性。同时，我们也将评价当前已知的分离方法的优缺点，并展望未来可能的研究方向。通过这些研究，我们的目标是提供更有效、经济和可持续的异丁烷与异丁烯分离方案，为相关行业的生产和发展做出贡献。
年产10万吨异丁烯法甲基丙烯酸甲酯工艺设计
---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------ 1 / 29 年产10万吨异丁烯法甲基丙烯酸甲酯
工艺设计
设计说明： 甲基丙烯酸甲酯(MMA)是合成有机玻璃及MBS树脂的单体。我国MMA的生产以丙酮腈醇法
(ACH法)为主，合成路线复杂，工艺流程长，多步反
应后产率低，成本高。该方法采用剧毒的氢氰酸为原料，产生大量难于处理的废酸，环境污染严重，因此
开发新的MMA工艺路线很有必要。 近年来，很多国家采用异丁烯为原料来生产MMA并已实现工业化。
该方法生产绿色化、经济效益高，推广应用后能获得
较大的经济效益和社会效益。本文是对异丁烯制备MMA进行工艺设计。6718
关键词： 催化剂；直接氧化法；异丁烯；甲基丙烯
酸甲酯
A Process Design for 100,000 Tons Isobutane
Conversion to Methyl Methacrylate by Two-Stage
Design notesMethyl methacrylate (MMA) is a monomer that is used to polymerize the organic glass and the MBS
resin. MMA is produced by the method of acetone-cyanohydrin(ACH) mainly in our country. The
synthetic route is complex, the technical line is long, and
the yield is low with high cost after many steps. Hydrocyanic acid (seriously poisonous) is used as raw
正丁烷脱氢异构制异丁烯的研究进展
正丁烷脱氢异构制异丁烯的研究进展
崔丹丹;周广林;陈志伟;蒋晓阳;周红军
【摘 要】正丁烷脱氢异构制异丁烯是提高正丁烷利用率和增产异丁烯的重要途径。对正丁烷脱氢异构制异丁烯的反应热力学进行分析，从热力学角度指出制约反应的关键因素，总结正丁烷脱氢异构制异丁烯反应中各催化体系的研究现状，提出催化剂的研发要点和催化剂研发过程中要解决的关键问题。在传统过渡金属双功能型催化剂中，通过加入助剂等方式提高脱氢活性组分的分散度并降低其聚集度，通过调变载体的酸性和孔道结构等方式提高载体的异构性能，即合理调节脱氢活性位和载体异构性能之间的匹配是传统过渡金属双功能型催化剂研发的关键。在新型催化剂中，探索在缓和条件下制备高比表面积和合适孔道结构的氮化物、碳化物和碳氧化合物的方法是新型催化剂研发的关键。%Dehydroisomerization of n-butane to
isobutene is an important way to improve the utilization rate of n-butane
and enhance the yield of isobutene. The thermodynamics of
dehydroisomerization reaction of n-butane to isobutene was analyzed,and
the key factors which restricted the reaction was pointed out. The research
status of catalytic systems of n-butane dehydroisomerization reaction were
summarized. The key research and development points of the catalysts for
n-butane dehydroisomerization and the key problems to be solved during
高活性聚异丁烯的生产技术概况及其市场前景
２Ｏ１１年第２期 甘肃石油和化工 ２０１１年６月
高活性聚异丁烯的生产技术概况及其市场前景
管 浩，王媛 （辽宁锦州石化精细化工有限公司，辽宁锦州 １２１００１）
摘要：概括介绍了高活性低分子量聚异丁烯的聚合原理以及对国内外的生产情况、应用情况 及生产技术进行了比较，同时对其发展前景提出了建议。 关键词：高活性低分子量聚异丁烯；生产；技术
１ 前言 ’
聚异丁烯（ＰＩＢ）是由异丁烯经聚合而成的高分子化合物。聚合度低的是无色黏稠液体，聚合度
高的是橡胶状固体。在２０℃耐化学稳定性极强，能耐氧、臭氧、氨、碱和酸等。温度高时对于硝酸、
氯气和高锰酸钾等氧化剂的稳定性剧烈减弱；易溶于石油烃、芳烃、氯代烃，不溶于醇、酯、酮、醚和
干性油，与矿物油可混溶。在日光下分解，耐水性和电绝缘性都很好，可用作胶黏剂和制造耐腐蚀材 料。加入天然橡胶中，可改进其耐热、耐水、耐酸等性能…。
分子量在５００＂－－＇５ ０００的低分子量聚异丁烯（ＬＭＰＩＢ）由于具有热稳定性好，裂解无残炭，耐化学
性及耐气候性等特点，因此被广泛用于润滑油添加剂、燃料添加剂、二冲程机油、电绝缘材料、黏合
剂、腻子胶密封膏以及其它高聚物共混改性等领域 。
高活性聚异丁烯（ＨＲＰＩＢ）通常指平均分子量在５００＂－＇５ ０００、链末端甲基乙烯基摩尔分数为６０％
的聚异丁烯，为无色透明或淡黄色液体，无毒、无味。随着高活性聚异丁烯技术开发的成功和工业化
装置的建成，这种分散性和低温性能俱佳、且不含卤素的产品一问世就备受用户的青睐，几乎渗透到
ＬＭＰＩＢ所有的领域。目前，ＨＲＰＩＢ主要应用于制备润滑油、燃料分散剂。ＨＲＰＩＢ与马来酸酐（ＰＩＢＳＡ）
聚合，其优点是可采用“直接热加合路线”，ＨＲＰＩＢ转化率、ＰＩＢＳＡ产率明显提高，而且不用氯气，使产
品的环境因素显著改善。ＨＲＰＩＢ的分子量分布较窄，黏度较低，制得的添加剂的低温性能较好。
由于ＨＲＰＩＢ燃烧后不会产生残渣，不会产生蓝色烟雾，不含氯，燃烧时不会生成对环境有害的
二异丁烯生产工艺及其下游产品应用
二异丁烯生产工艺及其下游产品应用
摘 要：文章对国内外二异丁烯生产工艺进行了介绍，并对下游产品应用领域及市场前景进行了简要分析。
关键词：二异丁烯 辛基酚 工艺 市场
1概况
二异丁烯又称双异丁烯或2，4，4-三甲基-1-戊烯，目前该品主要用于制取合成橡胶用增粘剂、表面活性剂及辛基酚、异壬基醇等有机中间体。“十三五”期间，随着子午线轮胎行业快速发展，带动了辛基酚需求迅速上升。但由于我国缺乏生产辛基酚的基本原料—二异丁烯，不得不花费大量外汇进口这类产品，严重制约了后续发展。为此，在“十三五”期间辛基酚等被列为我国亟待开发的精细化工中间体。
2国内外二异丁烯生产工艺
工业上，二异丁烯通常由混合C4中的异丁烯在固体酸催化剂作用下二聚生成。生产技术主要有硫酸萃取工艺、多相固定床催化工艺、均相催化工艺、催化精馏工艺等。大部分以分离混合C4中的异丁烯齐聚为目的生产混合C8烯烃（二异丁烯、正丁烯的二聚物和正、异丁烯二共聚物等）。所使用的催化剂包括各种酸性沸石、酸性树脂、液体强酸及齐格勒型均相催化剂等。其中催化精馏工艺、MTBE装臵改产二异丁烯及催化剂性能的改进是最活跃的研究领域。
2.1 国外二异丁烯生产工艺
2.1.1硫酸萃取工艺。 该工艺在20世纪60年代实现工业化生产，至80年代中期，这一工艺是工业上大部分二异丁烯的主要来源。BASF公司的40～45%硫酸萃取工艺装臵的齐聚物收率不超过1%。该工艺一般采用2～3段反应器，使异丁烯与45～65%的硫酸接触，生成的硫酸叔丁酯与正丁烯分离后，在再生塔中水解成异丁烯和叔丁醇，硫酸循环使用。解吸硫酸萃取液得到异丁烯、少量的叔丁醇共沸液和少量的异丁烯二聚物。
硫酸萃取工艺的直接目的是实现正、异丁烯的分离，异丁烯低聚物（主要是二异丁烯）作为副产回收，其中二异丁烯的收率取决于所使用的萃取硫酸浓度。低浓度硫酸有利于叔丁醇的回收，而高浓度硫酸有利于二聚物的回收。
异丁烯下游产品的开发及应用
异丁烯下游产品的开发及应用
崔小明
【期刊名称】《甘肃化工》
【年(卷),期】1996(000)003
【摘 要】本文介绍了异丁烯的下游产品，如丁基橡胶，聚异丁烯，甲基叔丁基醚等的开发及应用情况。
【总页数】5页(P1-5)
【作 者】崔小明
【作者单位】北京燕山石化公司研究院
【正文语种】中 文
【中图分类】TQ221.213
【相关文献】
1.聚异丁烯的最新下游产品-氢化聚异丁烯 [J],
2.聚异丁烯的最新下游产品—氢化聚异丁烯 [J], 韩秀山
3.异丁烯高附加值下游产品 甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯制备工艺研究 [J],
4.异丁烯高附加值下游产品 甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯制备工艺研究 [J],
5.异丁烯高附加值下游产品 甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯制备工艺研究 [J],
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中分子量聚异丁烯
中分子量聚异丁烯
介绍
中分子量聚异丁烯（Medium Molecular Weight Polyisobutylene，简称MMWPIB）是一种重要的高分子化合物。它是由异丁烯单体通过聚合反应得到的聚合物，具有中等分子量范围。在工业和科学领域中，MMWPIB具有广泛的应用，本文将对其结构、性质以及应用进行全面、详细、完整且深入地探讨。
结构和性质
结构
MMWPIB的结构由异丁烯单体的聚合方式决定。异丁烯单体是一种具有四个碳原子的烯烃，它们通过共轭双键相连形成聚合物链。MMWPIB的链结构中包含有大量的分支，这使得聚合物具有高度的分支度。分支的存在增加了聚合物的柔韧性和可塑性。
物理性质
MMWPIB是一种无色、无味的胶状物质。它具有良好的黏附性和拉伸性，可以在广泛的温度范围内保持弹性。与其他高分子材料相比，MMWPIB具有较低的膨胀系数和较高的耐化学性。这些特性使得MMWPIB在许多工业应用中具有独特的优势。
化学性质
MMWPIB是一种稳定的化合物，不易与空气中的氧气发生反应。它具有较好的耐热性和耐溶剂性。在一些特定的条件下，MMWPIB可以与其他化合物发生反应，例如与一些含有活性氢原子的化合物进行加成反应。
生产工艺
MMWPIB的生产工艺通常采用聚合反应。以下是一种常见的生产工艺流程： 1. 原料准备：将异丁烯单体和催化剂等原料准备好，确保其纯度和质量满足要求。
2. 聚合反应：将原料加入反应釜中，在适当的温度和压力下进行聚合反应。催化剂的选择和反应条件的调节可以影响聚合物的分子量和分子量分布。
3. 收获和处理：聚合反应完成后，收获聚合物溶液，并进行后续的处理步骤，如溶剂去除、干燥等。
应用领域
MMWPIB在许多领域具有广泛的应用。以下是一些典型的应用领域：
胶粘剂
MMWPIB具有良好的黏附性和拉伸性，被广泛应用于胶粘剂领域。它可以用于制备各种类型的胶粘剂，如密封胶、结构胶等。由于其较高的耐化学性，MMWPIB的胶粘剂在恶劣环境下仍能保持良好的粘附性能。
异丁烯二聚反应过程
异丁烯二聚反应过程
工业上，二异丁烯通常由混合碳四中的异丁烯在固体酸催化剂作用下二聚生成。生产技术主要有硫酸萃取工艺、多相固定床催化工艺、均相催化工艺、催化精馏工艺等，大部分以分离混合碳四中的异丁烯或生产混合碳八烯烃（二异丁烯、正丁烯的二聚物和正、异丁烯二共聚物等）或异丁烯齐聚为目的。所使用的催化剂包括各种酸性沸石、酸性树脂、液体强酸及齐格勒型均相催化剂等。其中催化精馏工艺、MTBE装置改产二异丁烯及催化剂性能的改进是最活跃的研究领域。
（1）硫酸萃取工艺。该工艺在20世纪60年代实现工业化生产，至80年代中期，这一工艺仍然是一工业上大部分二异丁烯的主要来源。BASF公司的40%-45%硫酸萃取工艺装置的齐聚物收率不超过1%。该工艺一般采用2-3段反应器，使异丁烯与45%-65%的硫酸接触，生成的硫酸叔丁酯与正丁烯分离后，在再生塔中水解成异丁烯和叔丁醇，硫酸循环使用。解吸硫酸萃取液得到异丁烯、少量的叔丁醇共沸液和少量的异丁烯二聚物。硫酸萃取工艺的直接目的是实现正、异丁烯的分离，异丁烯低聚物（主要是二异丁烯）作为副产回收，其中二异丁烯的收率取决于所使用的萃取硫酸浓度。低浓度硫酸有利于叔丁醇的回收，而高浓度硫酸有利于二聚物的回收。
（2）Bayer丁烯齐聚工艺。该工艺是德国Bayer公司于1959年开始开发的树脂法分离异丁烯的工艺。该工艺采用阳离子交换树脂为催化剂进行液相反应，反应温度为100℃，压力为，异丁烯转化率达99%，正丁烯转化率约为10%。反应产物经离心分离后，含20%-30%催化剂的反应液循环回反应器，其余的澄清液经过滤后送往分离系统分出碳四和齐聚物。Bayer丁烯齐聚工艺的优点是解决了设备腐蚀和环境污染问题，异丁烯转化率高。主要问题是齐聚物组成复杂，三、四聚合物和二共聚物含量太高，难以获得高纯度的二异丁烯。
（3）Dimersol X二聚工艺。该工艺所用原料为石脑油裂解所得的碳四馏分抽余油（已抽提丁二烯和异丁烯），原料先通过钯催化剂固定床进行选择性加氢，以除去其中能使二聚的催化剂中毒的二烯烃和炔烃。该过程的反应温度为40-50℃，并采用在反应温度下维持液相的最低压力。所用催化剂是齐格勒型催化剂。Dimersol X二聚工艺主要实用于正丁烯二聚或丙烯与丁烯共二聚。当碳四原料中异丁烯含量较高时，异丁烯齐聚生成的高粘度聚合物使反应体系粘度增加，可导致操作条件恶化和催化剂失活。
甲基叔丁基醚裂解制备高纯度异丁烯_张淑梅
文章编号:0253-2409(2003)02-0156-05
收稿日期:2002-09-05;修回日期:2003-02-17 作者简介:张淑梅(1970-),女,河北河间人,学士,化工专业。E-mail:zhangsimon1971@甲基叔丁基醚裂解制备高纯度异丁烯
张淑梅,吕志辉,翟庆铜,王春梅,马 皓
(中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院,辽宁抚顺 113001)
摘 要:制备了一系列用于甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制异丁烯反应的硅酸铝催化剂,评价了其反应活性和选择性,用X光衍射(XRD)、物理吸附、傅立叶变换红外(FT-IR)等技术对催化剂结构性质进行表征。结果表明,添加合适的助剂、适宜的温度下焙烧有助于MTBE裂解制异丁烯硅酸铝催化剂的性能改善和活性提高。在催化剂的物化性质中,与活性关系较密切的是催化剂的比表面积、总酸量和B酸与L酸的比值。同时发现,一种添加助剂并经过特殊处理的催化剂WVI,在常压、WHSV为2h-1条件下,反应温度从220℃提高到360℃,累计时间达3840h时,MTBE转化率可达99.9%,异丁烯选择性可维持在99%。关键词:甲基叔丁基醚(MTBE);硅酸铝催化剂;异丁烯中图分类号:TQ426.99 文献标识码:A
MTBE是一种新的石油化工产品[1],在很长时
间被作为汽油添加剂而广泛使用。但最近大量事实
证明,使用MTBE并不安全:大气和水中的MTBE
会导致鼻喉炎症、头疼恶心,并可能致癌。因此,2000年美国已经开始推广乙醇替代MTBE作为汽
油添加剂,加州已经决定要全面禁止MTBE的使用,
MTBE工业装置的命运引起了广泛关注[2,3]。通过MTBE裂解制异丁烯方案从现有经济效益和长远发
展来看,是MTBE的较好出路。
异丁烯是一种重要的化工原料,主要来自蒸汽
裂解和催化裂化产品中的碳四馏分。在用作合成丁基橡胶、聚异丁烯、叔丁基苯、叔丁基胺等化工产品
时,对其纯度的要求相当高,需要大量繁杂的分离过