液相催化加氢制备2-氨基苯甲醇
第８期（上） 孙光辉等：液相催化加氢制备２一氨基苯甲醇
液相催化加氢制备２一氨基苯甲醇
孙光辉 ，刘莹 ，代闯 ，罗洪轩 ，路朝阳 ，汪宏杰
（１．河南省化工研究所有限责任公司，河南郑州４５０００２；２．开封龙宇化工有限公司，河南开封４７５２００）
摘要：以２一硝基苯甲醇为原料，乙酸乙酯为溶剂，负载型Ｎｊ为催化剂，采用液相催化加氢制备了２一氨基苯甲 醇，考察了溶剂种类、温度、压力和催化剂用量对反应的影响。结果表明，该反应的最优化的工艺条件是：以乙酸乙 酯为溶剂，反应温度５０～６Ｏ℃，反应压力１．５ ＭＰａ，ｍ（催化荆）／ｍ（２一硝基苯甲醇）＝１：１０。在此条件下，产品收 率可达到９３．２％。 关键词：液相催化加氢；制备；２一氨基苯甲醇 中图分类号：ＴＱ２２６．３４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００３—３４６７（２０１１）１５—００３５—０２
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ２一Ａｍｉｎｏｂｅｎｚｙｌ Ａａｌｃｏｈｏｌ ｂｙ
Ｌｉｑｕｉｄ Ｐｈａｓｅ Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｈｙｄｒ０ｇｅｎａｔｉ０ｎ
ＳＵＮ Ｇｕａｎｇ—ｈｕｉ ，ＬＩＵ Ｙｉｎｇ ，ＤＡＩ Ｃｈｕａｎｇ ，ＬＵｏ Ｈｏｎｇ—ｘｕａｎ ，
ＬＵ Ｚｈａｏ～ｙａｎｇ ．ＷＡＮＧ Ｈｏｎｇ—ｊｉｅ （１．Ｈｅｎａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ ４５００５２，Ｃｈｉｎａ；２．Ｋａｉｆｅｎｇ ｌｏｎｇｙｕ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ，Ｋａｉｆｅｎｇ ４７５２００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｕｓｉｎｇ ２一ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ ａｓ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌ，ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ ａｓ ｓｏｌｖｅｎｔ，ｓｕｐｐｏｓｅｄ—Ｎｉ ｃａｔａｌｙｓｔ ａｓ
ｃａｔａｌｙｓｔ，ｔｈｅ ２一ａｍｉｎｏｂｅｎｚｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ ｉｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｌｉｑｕｉｄ ｐｈａｓｅ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｏｌｖｅｎｔｓ，ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｐｒｅｓｓｕｒｅ ａｎｄ ｔｈｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ａｃｔｉｖａｔｏｒ ａｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｓｈｏｗｓ
ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｉｓ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ：ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ ａｓ ｓｏｌｖｅｎｔ，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｓ ５０—６０ ｏＣ，ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｉｓ １．５
ＭＰａ，ｍ（ｃａｔａｌｙｓｔ）／ｍ（２一ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｙｌ ａｌｃｏｈｏ１）ｉｓ １：１０．Ｕｎｄｅｒ ｔｈｉｓ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔ ｉｓ ９３．２％．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｌｉｑｕｉｄ ｐｈａｓｅ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ；ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ；２一ａｍｉｎｏｂｅｎｚｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ ２一氨基苯甲醇因其具有双官能团，在有机化学 催化加氢制备２一氨基苯甲醇，考察了溶剂种类、温 和药物合成中有广泛的用途，是一种重要化工中间 度、压力和催化剂用量对反应的影响，并对工艺参数
体。当前，国内生产２一氨基苯甲醇主要为化学还 进行了优化。 原法，该法工艺繁琐，且废水量大。与化学还原法相
比，催化加氢具有反应转化高、产品的多样性、设备 通用性强、属清洁生产工艺等特点，如果能开发出催
化加氢制备２一氨基苯甲醇的合成工艺，则可替代 现有的化学还原法，降低成本，减少对环境的污染。
目前国外已有催化加氢制备２一氨基苯甲醇的报 道，主要集中在用钯（Ｐａ）催化剂对２一硝基苯甲醇 的还原…，而用镍（Ｎｉ）催化２一硝基苯甲醇的催化
加氢反应鲜有报道。本文采用２一硝基苯甲醇为原
料，以乙酸乙酯为溶剂，以负载型镍为催化剂，液相 １ 实验部分
１．１主要试剂及仪器 ２一硝基苯甲醇，工业品， 甾博益新化工有限公 司；负载型镍催化剂，工业品，甘肃中科药源生物工
程股份有限公司；乙酸乙酯，化学纯，天津市化学试 剂一厂；甲醇，化学纯，天津市化学试剂一厂。高压
反应釜０．５ Ｌ，美国ＰＡＲＲ公司。
１．２反应原理 ２一硝基苯甲醇与氢气在催化剂的作用下直接
收稿日期：２０１ｌ一０６—２４ 作者简介：孙光辉（１９８２一），男，助理工程师，从事化工科研开发工作，Ｅ—ｍａｒｌ：ｇｕａｎｇｈｕｉｌ９＠１２６．ｃｏｎ。
河南化工 ＨＥＮＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ ２０１１年第２８卷
加氢得到２一氨基苯甲醇，反应方程式如下：
洲硎：
１．３实验操作 Ｎ Ｈ２ 。
按配比称量２一硝基苯甲醇６０ ｇ、适量的溶剂、
催化剂，分别加入反应釜内，关闭反应釜，先后使用 氮气置换２次和高压氢气置换３次后，开始通入氢
气至０．１ ＭＰａ后，通过ＰＩＤ程序温度控制器加热至 反应温度，控制进气阀，将压力调至反应压力后，关
闭进气阀；每隔１０ ｍｉｎ补气一次。当反应釜内压力 不再变化时，保压３０ ｍｉｎ，停止加热。待反应釜的温
度低于３０℃，开釜取出反应液。反应液过滤，催化 剂回收，减压蒸馏溶剂后得２一氨基苯甲醇粗品。
将粗品溶于甲醇，活性炭脱色，过滤，冷却结晶，得淡
黄色晶体，即为２一氨基苯甲醇。 １．４产品分析 用安捷伦６８９０气相色谱分析测试产品的组分。 色谱柱为ＨＰ一５，柱长３０ ｍ。升温程序：①８０℃，３ ｍｉｎ；（ ８０～２４０℃，１５℃／ｍｉｎ：＠２４０℃，５ ｍｉｎ。
２结果与讨论
２．１ 溶剂种类对反应的影响 为了考察在相同条件下，不同溶剂对制备２一 氨基苯甲醇的影响，分别选用甲醇、水、乙醇、乙酸乙
酯、甲苯作为溶剂。反应条件如下：２一硝基苯甲醇
６０ ｇ，催化剂为６ ｇ，溶剂１２０ ｍＬ，氢气压力２ ＭＰａ， 反应温度８０℃。实验表明，以水、甲苯为溶剂，在该 反应条件下基本不反应；而以甲醇、乙醇、乙酸乙酯
为溶剂，加氢反应可顺利的进行；以甲醇溶剂，反应
时间为１．８ ｈ，以乙醇为溶剂，反应时间为１．９ ｈ，以 乙酸乙酯为溶剂，反应时问为１．３ ｈ。从反应时间和
溶剂的回收角度考虑，该反应溶剂选用乙酸乙酯。 ２．２温度对反应的影响 设定反应条件为２一硝基苯甲醇６０ ｇ，催化剂 为６ ｇ，乙酸乙酯１２０ ｍＬ，氢气压力２ ＭＰａ。反应温
度分别为４０、５Ｏ、６０、７０、８０、９０、１００℃。经实验测
试，结果见表１。 由表１可以看出，随着温度的升高，完全反应所
需要的时间越来越短，但收率也会相应下降，这主要
是因为随着温度的升高，反应速率会逐渐加快，完全
反应的时间也越来越短；但是温度高易发生副反应， 副产物也相应的增加，故收率有所降低。综上所 表１温度对反应的影响
述，可以看出，反应温度应控制在５０～６０℃。
２．３压力对反应的影响 设定反应条件为２一硝基苯甲醇６０ ｇ，催化剂
为６ ｇ，乙酸乙酯１２０ ｍＬ，反应温度５０℃，通过使用 不同的压力，考察反应压力对该反应的影响。实验
结果见表２。由表２可知：当压力为０．５ ＭＰａ时，反
应速率很慢，反应进行不完全；当反应压力大于１．０ ＭＰａ时，原料的转化率均为１００％，但收率随着压力 的升高呈现出先增加后降低的趋势。因此反应压力
选择１．５ ＭＰａ为宜。 表２压力对反应的影响
２．４催化剂用量对反应的影响
设定反应条件为２一硝基苯甲醇６０ ｇ，乙酸乙
酯１２０ ｍＬ，反应温度５０℃，反应压力１．５ ＭＰａ。通 过加入催化剂量的不同，考察催化剂用量对反应的
影响，结果见表３。由表３可得当催化剂用量在６ ｇ 以下时，随着催化剂用量的减少，所需反应时间明显
延长，收率也随着下降；当催化剂用量在６ ｇ以上 时，所需要反应时间不再明显缩短，即反应速率不再
明显加快，但收率随着催化剂用量的增加而下降。 表３
催化剂用量对反应的影晌 第８期（上） 李现城等：阿达帕林的合成工艺研究 ・３７・
阿达帕林的合成工艺研究
李现城 ，王宏雁 ，孙冲
（１．河南省地质勘探局第一地质工程院，河南驻马店４６３０００；２．河南工业大学化学化工学院，河南郑州４５０００１）
摘要：以１一金刚烷醇、４～溴苯酚为原料，在浓硫酸催化下制得２一（１一金刚烷基）一４一溴苯酚，产物再用硫酸 二甲酯甲基化得到２一（１一金刚烷基）一４一溴苯甲醚，２一（１一金刚烷基）～４一溴苯甲醚的格氏化产物再与６一溴
一２一萘甲酸甲酯反应，制得６～［３一（１一金刚烷基）一４一甲氧基苯基］一２一萘甲酸甲酯，该产品在氢氧化钠作用 下皂化水解得阿迭帕林，反应总收率达到７３％。 关键词：阿达帕林；合成；工艺 中图分类号：ＴＱ４６３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００３～３４６７（２０１１）１５—００３７—０４
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ Ａｄａｐａｌｅｎｅ
ＬＩ Ｘｉａｎ—ｃｈｅｎｇ ，ＷＡＮＧ Ｈｏｎｇ—ｙａｎ ．ＳＵＮ Ｃｈｏｎｇ （１．１ｎｓｔｕｔｕｔｕｅ ｏｆ Ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｏｆ Ｕｓｇｓ ｏｆ Ｈｅｎａｎ，Ｚｈｕｍａｄｉａｎ ４６３０００，Ｃｈｉｎａ；２．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｅｎｎａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ ４５０００１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｄａｐａｌｅｎｅ ｉｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｆｒｏｍ ４一ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｏｌ ａｎｄ １一ａｄａｍａｎｔａｎｏｌ ｂｙ ａ ｆｏｕｒ—ｓｔｅｐ ｒｅａｃｔｉｏｎ． Ｆｉｒｓｔ，４一ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｏｌ ｉｓ ａｌｋｙｌａｔｅｄ ｂｙ １一ａｄａｍａｎｔａｎｏｌ ｆｒｏｍ ２一（１一ａｄａｍａｎｔｙ１）一４一ｂｒｏｍｏｐｈｎｏｌ，ｔｈｅ
ｃｏｍｐｏｕｎｄ ２一（１一ａｄａｍａｎｔｙ１）一４一ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｏｌ ｉｓ ｒｅａｃｔｅｄ ｗｉｔｈ ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆａｔｅ ｔｏ ｇｉｖｅ ２一（１一ａｄａｍａ— ｎｔｙ１）一４一ｂｒｏｍｏａｎｉｓｏｌｅ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ ２一（１一ａｄａｍａｎｔｙ１）一４一ｂｒｏｍｏａｎｉｓｏｌｅ ｉｓ ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ ｔｏ ６一ｂｒｏｍｏ一 ２一ｎａｐｈｔｈｏｉｃ ａｃｉｄ ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ ｔｏ ｐｒｏｄｕｃｅ ６一［３一（１一ａｄａｍａｎｔｙ１）一４一ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙ１］一２一ｎａｐｈ— ｔｈｏａｔｅ．Ｌａｓｔ，ｓａｐｏｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ６一［３一（１一ａｄａｍａｎｔｙ１）一４一ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙ１］一２一ｎａｐｈｔｈｏａｔｅ
ｍｅｔｈａｎｏｌ ａｆｆｏｒｄｅｄ ａｄａｐａｌｅｎｅ，ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｙｉｅｌｄ ｉｓ ７３％． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ａｄａｐａｌｅｎｅ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｐｒｏｃｅｓｓ
因此催化剂用量在６ ｇ为宜，即ｍ（催化剂）：ｍ（２一 硝基苯甲醇）＝１：１０。
２．５催化剂的套用 为了考察催化剂的活性和寿命，设定反应条件
为２一硝基苯甲醇６０ ｇ，催化剂为６ ｇ，乙酸乙酯１２０ ｍＬ，反应温度５０ ｑｃ，反应压力为１．５ ＭＰａ，对催化剂 的循环套用进行测试。结果见表４。由表４可知，
醇还原胺化反应催化剂研究进展
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2018年第37卷第10期 ·3832· 化 工 进 展
醇还原胺化反应催化剂研究进展
余秦伟1，2，惠丰1，2，张前1，2，袁俊1，2，王为强1，2，赵锋伟1，2，杨建明1，2，吕剑1，2
（1西安近代化学研究所，陕西 西安 710065；2氟氮化工资源高效开发与利用国家重点实验室，
陕西 西安 710065）
摘要：醇还原胺化反应是胺合成最有效、最有应用潜力的方法之一，而催化剂是还原胺化反应的关键。本文详
细阐述了Ru、Ir、Pd、Cu、非金属等均相催化剂和Co、Ni、Ru、Pd等非均相催化剂在醇还原胺化反应中的研
究进展，介绍了不同催化体系的催化性能和反应规律、应用特点和局限性。指出了均相催化体系的回收使用仍
然是阻碍其应用的难题，研究重点应集中在高效、廉价催化体系开发、拓展应用范围和分离回收研究；非均相
反应催化剂的专用性强，性能难以满足工业应用需求，加强微观结构及反应机理、高性能催化剂、高压体系中
流场状态与过程研究以及提高活性、选择性和稳定性是未来的研究重点。
关键词：醇；还原胺化；催化剂；胺；合成
中图分类号：O69 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2018）10–3832–11
DOI：10.16085/j.issn.1000-6613.2017-2302
Progress in the catalyst for reductive amination of alcohol
YU Qinwei1,2, HUI Feng1,2, ZHANG Qian1,2, YUAN Jun1,2, WANG Weiqiang1,2, ZHAO Fengwei1,2,
YANG Jianming1,2, LÜ Jian1,2
（1Xi’an Modern Chemistry Research Institute, Xi’an 710065, Shaanxi, China; 2State Key Laboratory of Fluorine &
一种苄醇的制备方法
一种苄醇的制备方法
苄醇是一种重要的有机化学物质，广泛应用于医药、化妆品、染料、塑料等领域。以下将介绍一种常见的苄醇的制备方法。
苄醇的制备主要有两种方法，一种是通过苯甲酸酯的加氢还原反应得到，另一种是通过苯甲醛的还原反应得到。
首先，我们来介绍苄醇的制备方法一：苯甲酸酯的加氢还原反应。
1. 原料准备：苯甲酸酯、氢气、催化剂。
苯甲酸酯可以从苯甲酸和醇反应得到，常见的醇有甲醇、乙醇等，可根据需要选择合适的醇制备苯甲酸酯。
催化剂通常选择铂、钯、镍等贵金属催化剂。
2. 反应条件：加氢反应通常在高温高压下进行，温度一般在100-200，压力一般在1-10MPa之间。反应时间与具体反应的化合物种类和反应条件有关，一般在数小时到数十小时之间。
3. 反应过程：将苯甲酸酯和催化剂加入反应釜中，通入适量氢气后，升温至反应温度，反应过程中可以适当搅拌或加热加压。反应结束后，经过冷却、过滤等处理，得到苄醇产物。
苯甲酸酯的加氢还原反应是一种相对简单、常用的苄醇制备方法，但有时会受到催化剂选择、反应条件、反应废物处理等因素的限制。
接下来，我们来介绍苄醇的制备方法二：苯甲醛的还原反应。
1. 原料准备：苯甲醛、氢气、催化剂。
苯甲醛可以通过苯和甲醇的催化氧化反应得到。催化剂通常选择铂、钯、镍等贵金属催化剂。
2. 反应条件：还原反应通常在常温下进行，温度一般在20-80之间。反应时间与具体反应的化合物种类和反应条件有关，一般在数小时到数十小时之间。
3. 反应过程：将苯甲醛和催化剂加入反应釜中，通入适量氢气后，反应室常温条件下进行。反应结束后，经过冷却、过滤等处理，得到苄醇产物。
苯甲醛的还原反应相比苯甲酸酯的加氢还原反应更为简单，但也需要特别注意催化剂的选择和处理废物等问题。
总而言之，苄醇的制备方法主要有苯甲酸酯的加氢还原反应和苯甲醛的还原反应两种。具体选择哪一种方法取决于原料和实际需求。此外，在实际操作过程中还需要注意催化剂的选择、反应条件的控制以及产物的纯化和分离等问题。
苯甲酸气相加氢制苯甲醛的反应机理研究
第48卷第6期
2009年11月厦门大学学报(自然科学版)
JournalofXiamenUniversity(NaturalScience)Vol.48No.6Nov.2009
收稿日期:20090514基金项目:福建省重点科技项目(99253)资助*通讯作者:cwh@苯甲酸气相加氢制苯甲醛的反应机理研究
李巍巍,翟庆阁,张显,陈良坦*
(厦门大学化学化工学院,福建厦门361005)
摘要:通过改变苯甲酸和苯甲醛催化加氢的氢气流量、预还原时间、反应温度来研究苯甲酸催化加氢的反应机理,为取代苯甲酸催化加氢的理论研究提供参考模型,同时也为加氢催化剂的设计和工艺条件的选择提供实验理论依据.副产物甲苯主要是来自于主产物苯甲醛的进一步加氢反应,而少部分来自于苯甲酸双氧空位吸附.研究表明,苯甲酸单氧空位催化加氢符合M.v.K机理,而苯甲醛的深度加氢和苯甲酸的双氧空位加氢并不完全符合M.v.K机理.根据催化剂层三段反应的分析,可将反应器设计成漏斗状或在上、中、下三层中采用不同粒径的催化剂,达到同时提高苯甲酸转化率和苯甲醛选择性的目的.关键词:苯甲酸;苯甲醛;M.v.K机理;氧空位中图分类号:O643.31文献标识码:A文章编号:04380479(2009)06086204
作为重要的精细化学中间体和原料,苯甲醛被广
泛应用于医药、食品、饮料、农药、染料等各个领域之
中[1-3].目前虽然生产已经能达到供需平衡,但是因为缺乏高纯度无氯苯甲醛产品,每年仍需进口.此外工业
上制备苯甲醛的传统工艺普遍存在副产物多、环境污
染等问题,且生成的苯甲醛中含有氯,使其在医药、食品行业的使用受到限制[4-6].
在锌锰复合氧化物上,苯甲酸加氢的主要产物是
苯甲醛、苯甲醇、甲苯及少量的苯.其中苯是苯甲酸脱
羧基的产物,可通过控制温度避免其生成.而主要副产物苯甲醇、甲苯的选择性与反应条件(温度、氢酸分压
一种k胺中间体2-(羟基亚氨基)-n-(2-甲基苯基)乙酰胺合成工艺
一种k胺中间体2-(羟基亚氨基)-n-(2-甲基苯基)乙酰胺合成工
艺 2-(羟基亚氨基)-n-(2-甲基苯基)乙酰胺的合成工艺：
1、首先，将25毫升的2％溴水溶液，10毫升的氨水和10毫升的2-甲基苯酚
放入100毫升的三瓶子中；
2、然后，把三瓶子摇动至均匀，降低温度为0℃，用氯仿滴入乙醇，乙醇滴
入速度为每分钟滴加0.5毫升，这时溴水就会变成溴乙醇；
3、接着，搅拌物料，室温维持在20℃—30℃，接着待反应溶胶凝固，蒸馏凝
固体，蒸馏时室温维持在75℃；
4、继续，把蒸馏后的液体用乙醇洗涤，过滤洗涤液，并把洗涤液移到真空干
燥管，真空干燥管维持在20℃，最后得到2-(羟基亚氨基)-n-(2-甲基苯基)乙酰胺中
间体；
5、最后，把中间体移入容器中，放进分析仪器，进行分析仪测试，检查后面
产物的纯度是否到位，以确保最终产物质量。
以上就是2-(羟基亚氨基)-n-(2-甲基苯基)乙酰胺合成工艺的详细过程，以保证
最终产品质量。在实际合成工艺中，关键的调节操作要进行精细的控制，注意各种
反应条件、反应溶液浓度以及材料过滤处理等，以保证2-(羟基亚氨基)-n-(2-甲基
苯基)乙酰胺中间体产量，以便增加制备活性药物的可行性。
苯甲酸的合成工艺毕业论文
苯甲酸的合成工艺毕业论文
毕业设计（论文）
设计题目 苯甲酸的合成工艺
办学学院 扬州工业职业技术学院
专 业 应用化工
姓 名 李功进
起讫日期 2015-3-1
指导教师 李淑丽
2015 年 3 月 1 日
一、苯甲酸的概述
(一）苯甲酸分子结构的分析
苯甲酸又称安息香酸，分子式为C6H5COOH，羧基直接与苯环碳原子相连接的最简单的芳香酸,是苯环上的一个氢被羧基（-COOH）取代形成的化合物。为无色、无味片状晶体。熔点122.13℃，沸点249℃，相对密度1.2659（15／4℃）。在100℃时迅速升华，它的蒸气有很强的刺激性，吸入后易引起咳嗽。微溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、甲苯、二硫化碳、四氯化碳和松节油等有机溶剂。
苯甲酸是弱酸，比脂肪酸强。它们的化学性质相似，都能形成盐、酯、酰卤、酰胺、酸酐等，都不易被氧化。苯甲酸的苯环上可发生亲电取代反应，主要得到间位取代产。苯甲酸一般常作为药物或防腐剂使用，有抑制真菌、细菌、霉菌生长的作用，药用时通常涂在皮肤上，用以治疗癣类的皮肤疾病。用于合成纤维、树脂、涂料、橡胶、烟草工业。最初苯甲酸是由安息香胶干馏或碱水水解制得，也可由马尿酸水解制得。工业上苯甲酸是在钴、锰等催化剂存在下用空气氧化甲苯制得；或由邻苯二甲酸酐水解脱羧制得。苯甲酸及其钠盐可用作乳胶、牙膏、果酱或其他食品的抑菌剂，也可作染色和印色的媒染剂[1]
苯甲酸是化学工业，尤其是石油化学工业中重要的有机原料和产品之一，它广泛用于生产医药中间体、食品添加剂、化妆品及化工产品，如苯酚、己内酰胺的工业生产中。全世界苯甲酸产量在200 万吨／年以上，仅制造苯酚和己内酰胺就消耗苯甲酸80 万吨／年以上。苯甲酸及其钠盐、钾盐均可作为酸性食品防腐剂，目前其消费量居我国防腐剂用量之首。
(二)苯甲酸物理性质
表1-1列出了苯甲酸的一些物理性质。
催化加氢法合成苯甲醛研究进展
第２０卷第６期 ２００６年６月 化工时刊 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｔｉｍｅｓ Ｖｏ１．２０，Ｎｏ．６ Ｊｕｎ．６．２００６
催化加氢法合成苯甲醛研究进展
詹锐锋 崔咪芬 乔 旭
（南京工业大学绿色化工研究所，江苏南京２１０００９）
摘要综述了国内外苯甲酸及其酯催化加氢制备苯甲醛技术的研究进展，并针对当前研究状况，提出了改进办法以 及新型苯甲醛生产综合途径。 关键词 苯甲酸苯甲酸酯加氢苯甲醛
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｂｅｎｚｏｉｃ Ａｃｉｄ ａｎｄ Ｅｓｔｅｒ Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ
ｔｏ Ｂｅｎｚａｌｄｅｈｖｄｅ
Ｚｈａｎ Ｒｕｉｆｅｎｇ Ｃｕｉ Ｍｉｆｅｎ Ｑｉａｏ Ｘｕ
（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｇｒｅｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｎａｎｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｊｉａｎｇｓｕ Ｎａｎｊｉｎｇ ２１０００９）
Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｅｓｔｅｒ Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｔｏ ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ｗｅｒｅ ｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｔｈｅ ｎｅｗ ｐｒｏｃｅｓｓ
ｏｆ Ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｓｕｇｇｅｓｔｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｈｏｒｔａｇｅ ｏｆ ｐｒｅｓｅｎｔ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ Ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ Ｍｅｔｈｙｌ ｂｅｎｚｏａｔｅ Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｂｅｉｕａｌｄｅｈｙｄｅ
苯甲醛俗称苦杏仁油，是工业上最重要的芳香
醛。它用途广泛，可用于生产苯甲醇、苯胺、苯甲酮和
杀虫剂等产品，也是苯甲醛系列香料最基本的原料，
还用于合成食品添加剂Ｌ一苯丙氨酸。Ｌ一苯丙氨酸
是人体不能自身合成的８种氨基酸之一，近年来随着 Ｌ一苯丙氨酸用途的开发和用量的增加，对苯甲醛的
【CN109896967A】一种间二乙氨基苯酚的制备方法【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日
(21)申请号 201910271583.4
(22)申请日 2019.04.04
(71)申请人 上海工程技术大学地址 201620 上海市松江区龙腾路333号
(72)发明人 王晗 沈永嘉 茆勇军 徐菁利
(74)专利代理机构 上海唯智赢专利代理事务所(普通合伙) 31293代理人 李俊丽
(51)Int.Cl.C07C 213/06(2006.01)C07C 215/76(2006.01)C07C 213/10(2006.01)
(54)发明名称一种间二乙氨基苯酚的制备方法(57)摘要本发明属于有机合成和化工原料的制备技术领域，具体涉及间二乙氨基苯酚及其中间体的制备方法，间二乙氨基苯酚的制备方法，步骤包括：(1)间二硝基苯与苄醇经取代反应生成1-苄氧基-3-硝基苯；(2)1-苄氧基-3-硝基苯与乙醛在加酸调PH至酸性的取代反应液中，或者1-苄氧基-3-硝基苯与乙醛于取代反应液的溶剂回收后又溶于再溶解有机溶剂的再溶解液中，经还原胺化和催化氢化脱苄基生成间二乙氨基苯酚。1-苄氧基-3-硝基苯无需分离纯化，直接与乙醛和氢气进行还原胺化和氢化脱苄基反应。该方法简洁，条件温和，设备强度要求低，不产生废弃物，环境友好，原料易得，收率高，
适宜规模化生成。
权利要求书1页 说明书5页CN 109896967 A2019.06.18
CN 109896967
A1.一种间二乙氨基苯酚的制备方法，其特征在于，步骤包括：
(1)在含碱性无机盐的有机溶剂中，间二硝基苯与苄醇经取代反应生成1-苄氧基-3-硝
基苯，
或者，在碱性无机盐作用下，间二硝基苯与苄醇经取代反应生成1-苄氧基-3-硝基苯；
(2)步骤(1)取代反应液去除碱性无机盐，加酸调pH至酸性后，于恒温、恒压的氢气环境
中，催化剂作用下，1-苄氧基-3-硝基苯与乙醛经还原胺化和催化氢化脱苄基生成间二乙氨
可见光诱导Pd-Pt
文章编号：1006-3080(2019)03-0365-09DOI: 10.14135/ki.1006-3080.20180426001
可见光诱导Pd-Pt/RGO-g-C3N4催化苯甲醛选择性加氢
董盛红1,2， 陈金铸2， 郭旭虹1， 徐益升1（1. 华东理工大学化学工程联合国家重点实验室，上海 200237；2. 暨南大学化学与材料学院，广州 510632）
摘要：构建了还原氧化石墨烯（RGO）掺杂的石墨相碳化氮载体(RGO-g-C3N4)，制备了负载型双金属Pd-Pt/RGO-g-C3N4催化剂，通过高分辨透射电镜（HRTEM）、X射线光电子能谱（XPS）、X射线粉末衍射（XRD）、氮吸附-脱附和电感耦合等离子发射光谱（ICP）等手段对催化剂进行了系统表征，并成功将其应用于光催化苯甲醛的选择性加氢反应。考察了RGO的掺杂量、载体的掺杂类型、负载型金属种类等对该催化剂催化性能的影响。实验结果表明：当RGO掺杂量为1%（质量分数），Pd-Pt（nPd∶nPt=1∶1）合金负载量为3%（质量分数）时对反应的选择性最高，催化效果最好，苯甲醛催化加氢制备苯甲醇的收率高达81%。研究证实了负载型Pd-Pt/RGO-g-C3N4催化剂可以成功实现醛的光催化选择性加氢制醇，并有效克服传统的光催化反应效率低等问题。关键词：石墨烯；光催化；苯甲醛；加氢；合金中图分类号：TQ317文献标志码：A众所周知，传统的化石能源燃烧带来的环境污染以及能源危机问题已成为未来经济发展的瓶颈之一。光催化成功应用于降解污染物[1]、制备氢气[2]、CO2固定[3-5]等领域，是解决上述问题的途径之一，因此近年来成为了研究热点，且由于直接利用可见光替代热催化，因此减小了能量转换损失。1972年，Fujishima等[1]研究发现，紫外光照射的TiO2表面生成了大量活性游离态羟基官能团，而这些游离的羟基可以降解或氧化附着在TiO2表面的各类有机化合物，最终生成CO2、H2O以及其他的无机物离子，如NO3−、PO43−、Br−、Cl−等[6-7]。近年来光催化研究主要集中在4个领域，分别为光解水制氢[8-12]，光催化有机合成[13-18]，光催化CO2捕捉[19-20]，光催化降解有机污染物[21-24]。上述研究所采用的催化剂多数为以TiO2以及其他d区、p区元素氧化物为代表的传统型光催化剂，这类催化剂多数属于紫外光响应材料，且原子经济性和环保性不如有机系光催化剂。基于此，本文重点研究有机系光催化剂。石墨相碳化氮（g-C3N4）作为一种有机高分子材料，具有优良的物理化学稳定性及独特的传递电子能力。和传统的TiO2型光催化剂相比，g-C3N4无毒无害，原料廉价且易得，合成路径简单，且有良好的环境友好性。2009年，Wang等[2]首次发现了g-C3N4（带隙宽度2.7 eV）在光解水领域的应用。到目前为止，g-C3N4已经广泛应用于光解水[8]、光降解[25]、光催化有机反应[26]以及光捕捉CO2并以此制备有机化学品及燃料[27-28]等领域。g-C3N4对可见光的利用率较低，光生电子空穴的复合速度快，比表面积较小，这些缺点也进一步限制了g-C3N4的发展，因此对g-C3N4的改性尤为重要。目前已知的改性方法主要包括金属掺杂[29]、贵金属负载[26]、与导电物质复合[30]、增大比表面积[31-32]、与半导体材料复合[33-34]等。以还原氧化石墨烯（RGO）为代表的碳材料具有优良的导电性及较低的费米能级，因此可以抑制光
苯甲醇加氢反应
苯甲醇加氢反应
苯甲醇加氢反应是一种重要的有机合成反应，常用于有机化学中的合成和改性。这个反应的原理是将苯甲醛还原为苯甲醇，通过加氢反应实现。本文将从反应机理、反应条件、反应应用等方面对苯甲醇加氢反应进行详细介绍。
一、反应机理
苯甲醛是一种有机化合物，化学式为C7H6O，能够被还原为苯甲醇。苯甲醛加氢反应是一种催化加氢反应，通常使用催化剂如铂、铑、钯等金属催化剂，将氢气通入反应体系中，使苯甲醛分子的羰基（C=O）与氢气发生氢化反应，生成苯甲醇。
二、反应条件
苯甲醛加氢反应的反应条件主要包括催化剂、反应温度、氢气压力等方面。
1.催化剂
苯甲醛加氢反应常用的催化剂为铂、铑、钯等金属催化剂。这些催化剂能够有效地促进苯甲醛的羰基与氢气的反应，加速反应速率。
2.反应温度
反应温度是苯甲醛加氢反应中的关键因素之一，一般反应温度在80℃-120℃之间。在这个温度范围内，反应活性较高，反应速率也较快。同时，过高或过低的反应温度会影响反应的效果，产率会降低。
3.氢气压力
氢气压力也是苯甲醛加氢反应中的一个关键因素，一般反应氢气压力在1-8MPa之间。氢气压力越高，反应速率就越快，但过高的压力会导致催化剂的失活。
三、反应应用
苯甲醇加氢反应在有机合成中有着广泛的应用。例如，苯甲醇可以用于制备苯甲酸、苯甲酸甲酯等有机化合物。同时，苯甲醇加氢反应还可以用于有机化合物的改性。例如，将聚合物中的部分苯甲醛单元进行加氢还原，可以得到苯甲醇单元，从而使聚合物的性能发生改变。
苯甲醇加氢反应是一种重要的有机合成反应，具有广泛的应用。通过了解其反应机理、反应条件和反应应用等方面的知识，可以更好地应用这个反应进行有机化学研究和工业生产。
苯甲醇是什么
博学笃行 自强不息
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苯甲醇是什么
苯甲醇是一种有机化合物，化学式为C6H6O，也被称为苯羟甲醇。它是苯环上的羟基替代物，具有独特的物理和化学性质。苯甲醇是一种无色透明液体，具有特殊的芳香气味，可溶于水和许多有机溶剂，是广泛应用于多个领域的重要化学品之一。
苯甲醇的制备方法有多种途径，其中最常见的是通过苯和氢氧化钠（NaOH）反应得到。此外，苯甲醇还可以通过其他底物的催化加氢反应、苯甲醛的还原反应或通过对羟基苯甲酸酯酸解得到。
苯甲醇在许多领域都有广泛应用。作为一种重要的有机合成中间体，它被用于制备各种化合物，如香料、橡胶抗老化剂、杀虫剂和医药中间体等。在有机合成中，苯甲醇可用作醛和酮的还原剂，也可用作芳香化合物的取代试剂。
此外，苯甲醇还被广泛用作溶剂，特别适用于溶解天然树脂、油漆和涂料等。它在某些化妆品和香水中也被用作稀释剂和增香剂。由于其良好的溶剂性能和稳定性，苯甲醇在工业生产中具有广泛的应用前景。
不仅如此，苯甲醇还被认为具有一定的生物活性和药理作用。苯甲醇及其衍生物在药物研发领域中被广泛探索，已被证实具有一定的博学笃行 自强不息
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抗菌、抗病毒和抗肿瘤活性。一些研究表明，苯甲醇中的羟基基团可以直接干扰微生物细胞的生长和代谢，从而发挥抗菌活性。
苯甲醇的毒性较低，但仍需要注意安全使用。若接触到苯甲醇，应立即用肥皂和清水冲洗受影响的皮肤。避免进食或吸入苯甲醇蒸气，以免发生中毒事故。在使用苯甲醇时，还需使用适当的个人防护装备，如手套和防护眼镜，确保安全操作。
总之，苯甲醇是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用领域。它在化学合成、溶剂、医药研发等方面发挥着重要作用。随着科学技术的不断进步和应用的不断推广，相信苯甲醇在各行各业的应用将会更加广泛和深入。