第三章：烯烃、炔烃(3.1 烯烃的结构分类及加成反应)
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3章-烯烃和炔烃
H
O H C H H
H C H H C C H H C H H H
H C C H H C H H H
H
1
2
3
4
CH3 H3C
1 H HO H HH C H 3C H H C C C C C
CH2OH * CH3 CH2Cl
2 C H H H H C C H H 3 4
H C
HH H H H Cl H
1) 催化加氢
a. 提高汽油的稳定性
植物油
人造黄油
b. 改良油脂的性质
c. 判断烯烃的稳定性(氢化热的测量)
CH3CH2CH CH2 CH3 H CH3 H C C CH3 C C CH3 H H -115.5 H2 -126.8 kJ/mol -119.7 CH3CH2CH2CH3
故稳定性：反-2-丁烯 > 顺-2-丁烯 > 1-丁烯 同理有： R2C=CR2 > R2C=CHR > RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2
1）定义：分子因共轭而产生的各种效应， 称做共轭效应。 具有单双（重）键交替出现的分 子，称为 共轭分子。如
CH2=CH-CH=CH-CH-CH=CH 2 O
2）特点和表示：
（1）π 键电子是离域的。
（2）共轭效应的影响可沿着共轭体系传递很 远，并出现极性交替现象。如
dCH2
d+
d-
d+
d-
d+
CH
公差为CH2
通式为：CnH2n(n = 2,3,4…..正整数)
1. 乙烯的结构
C原子的sp2 杂化
激发 2px,2py,2pz 2s 2px,2py,2pz
烯烃、炔烃的反应总结
第3章烯烃本章要求(掌握)烯烃和炔烃的系统命名-顺反、EZ标记；化学性质-双键三键上的催化加氢、亲电加成(X2, HX, HOX, H2O, 浓H2SO4)及其机理和马氏规则、过氧化效应、硼氢化氧化和氧化(双键环氧化，KMnO4，臭氧化)其比较相对活性，注意部分区域、立体化学和碳正离子重排现象，聚合反应；三键上的亲核加成；双键旁α-H的活性-自由基卤代；末端炔烃的酸性-金属炔化物生成和应用(增长碳链合成和鉴定)；烯烃和炔烃实验室制备。
3.6 烯烃的化学性质•会书写经由碳正离子和经由鎓离子亲电加成反应的机理，特别是碳正离子重排反应过程；•会用电子效应解释中间体的稳定性和区域选择性•会比较碳正离子，自由基中间体稳定性•会比较反应速率的快慢(中间体的稳定性à反应物的活性或产物的稳定性)CH CHR C H 2R'加成α-取代/氧化氧化烯烃的化学性质催化加氢亲电加成(HX, H2O+H+, 浓H2SO4,X2, HOX)与HBr自由基加成硼氢化-氧化反应协同反应加成氧化α-H的反应过氧酸氧化高锰酸钾氧化臭氧化-还原反应自由基卤代*催化氧化22))顺式加成，反马氏规则催化加氢HX浓硫酸H2O(H+)X2HOX HBrROOR'硼氢化氧化区域选择性马氏规则/符合（碳正离子稳定性）符合（碳正离子稳定性）符合（碳正离子稳定性）/符合（碳正离子稳定性）反（Br.自由基中间体稳定性）反（位阻）立体选择性立体结构顺式（催化剂表面同侧）///反式（卤鎓离子位阻）反式（卤鎓离子位阻）/顺式（四元环状过渡态）与质子酸的亲电加成易出现重排产物氧化反应CR1RRR1(2)Zn,HOAcOR1RR1R2RO1++邻二醇酮酮醛羧酸顺式产物顺式产物α-氢原子的反应2CH + Cl 2o2(1) α-C 上H 原子的自由基卤代反应；CH 2CH +HBrH C H 2CHBr CH H 2CH Br??2CH22??H 2CHC H 2CH H考虑：区域选择性oror 考虑：立体选择性H3CDDHCH3OH+DH3CBrDH3CClB2CH +Cl 2oCH 2CH2H 3Cl ?考虑：反应机理（亲电反应？自由基反应？）(1)如何除去戊烷中少量的戊烯（工业上，实验室）？工业上：催化加氢气实验室：将混合液体用浓硫酸洗涤，分液(2)如何鉴别乙烯和乙烷？将混合气体通入Br2的CCl4溶液，红棕色褪去；或者通入酸性KMnO4溶液中，紫色褪去。
3第三章 烯烃与炔烃
CH3CH2- ＞ CH3-＞ OH ＞ -CHO ＞ -CH2OH
(CH3)3C-＞CH3CH2CH(CH3)-＞ (CH3)2CHCH2- ＞ CH3CH2CH2CH2叔丁基 仲丁基 异丁基 正丁基
含有双键和三键的基团，可以认为连有两个或三个相同的原子。
C O C O O
命名：构型确定以后，后面的仍按系统命名法。
第三章
烯烃 与炔烃
第三章 烯烃和炔烃 教学目的:
1.了解烯烃和炔烃的来源和制法。
2. 掌握烯烃和炔烃的结构及分类。 3. 掌握烯烃和炔烃的物理性质和化学性质。 4. 熟悉烯烃和炔烃的命名法。
教学重点:
烯烃和炔烃的命名、性质、结构。
教学难点:
烯烃和炔烃命名方法和化学性质。
第三章 烯烃与炔烃
烯烃是指含有C=C键（碳-碳双键）（烯键）的碳氢化合物。 单链烯烃分子通式为CnH2n，双键是烯烃分子中的官能团。
CH2CH 3 (CH3) 3CCH=CCH 2CH 3 2, 2- 二甲基 -4-乙基-3-己烯 CH2CH 2CH3 (CH3) 2CHCH2C=CH2 4-甲基-2- 丙基-1- 戊烯
烯烃顺反异构体的系统命名法是用字母Z（德文Zusammen，意为
一起）和E（德文Entgegen，意为相反）表示顺反异构体的构型。 命名时先将每个双键碳原子上的取代基按次序规则排列优先次序，若两 个碳上的优先基团在双键同侧，称Z型，在异侧为E型。 定Z、E的构型
马氏规则 凡是不对称烯烃和HX加成时，酸中的氢原子（带正电性部分的基 团）主要加到含氢原子较多的双键碳原子上，这称为马尔科夫尼科夫 （Markovnikov）规则，简称马氏规则。
CH3CH2CHCH3 Br (CH3)2C-CH3 Cl
(CH3)3C-＞CH3CH2CH(CH3)-＞ (CH3)2CHCH2- ＞ CH3CH2CH2CH2叔丁基 仲丁基 异丁基 正丁基
含有双键和三键的基团，可以认为连有两个或三个相同的原子。
C O C O O
命名：构型确定以后，后面的仍按系统命名法。
第三章
烯烃 与炔烃
第三章 烯烃和炔烃 教学目的:
1.了解烯烃和炔烃的来源和制法。
2. 掌握烯烃和炔烃的结构及分类。 3. 掌握烯烃和炔烃的物理性质和化学性质。 4. 熟悉烯烃和炔烃的命名法。
教学重点:
烯烃和炔烃的命名、性质、结构。
教学难点:
烯烃和炔烃命名方法和化学性质。
第三章 烯烃与炔烃
烯烃是指含有C=C键（碳-碳双键）（烯键）的碳氢化合物。 单链烯烃分子通式为CnH2n，双键是烯烃分子中的官能团。
CH2CH 3 (CH3) 3CCH=CCH 2CH 3 2, 2- 二甲基 -4-乙基-3-己烯 CH2CH 2CH3 (CH3) 2CHCH2C=CH2 4-甲基-2- 丙基-1- 戊烯
烯烃顺反异构体的系统命名法是用字母Z（德文Zusammen，意为
一起）和E（德文Entgegen，意为相反）表示顺反异构体的构型。 命名时先将每个双键碳原子上的取代基按次序规则排列优先次序，若两 个碳上的优先基团在双键同侧，称Z型，在异侧为E型。 定Z、E的构型
马氏规则 凡是不对称烯烃和HX加成时，酸中的氢原子（带正电性部分的基 团）主要加到含氢原子较多的双键碳原子上，这称为马尔科夫尼科夫 （Markovnikov）规则，简称马氏规则。
CH3CH2CHCH3 Br (CH3)2C-CH3 Cl
3-烯烃
第三章不饱和烃第一部分 烯烃3.1 烯烃的类型、结构和命名 一. 类型： 烯 烃：含C＝C的碳氢化合物¾单烯：通式：CnH2n ¾二烯：C CH2 (CH2)n连二烯 累积二烯 ¾多烯：H3C CH3 CH3共轭二烯CH3 CH2OH孤立二烯 n≥1维生素A二. 结构 sp2杂化¾ 烯烃双键 C 的轨道杂化C-sp2杂化 ¾sp2-杂化轨道，与sp3杂化轨道相似，具有方向性 ¾sp2杂化C的电负性比sp3杂化C的电负性强；因为 C-sp3杂化轨道含25% s 成分，而C-sp2杂化轨道含 33% s 成分，因此电子云靠近原子核¾ 烯烃双键的成键情况σ 键 (sp2-sp2) π 键 (p-p)C-sp2杂化 σ键：原子轨道沿键轴(核间连 线)相互交盖,形成的沿键轴对 称的共价键 • • 成键原子可沿键轴自由旋转 键能较大，可极化性较小 π键：相邻p轨道侧面平行交盖 而形成的共价键 • π键不单独存在，与σ 键共存 • 成键原子不能沿键轴自由旋转 • 键能较小，可极化性较大¾ 烯烃中与 C=C 双键相连的原子在同一平面上B A ABB AB Aσ 键 (sp2-sp2) π 键 (p-p)¾双键不能旋转——有立体异构¾构型异构体：化合物分子式相同，原子的排列和结合 顺序也相同，即其构造相同，但原子在空间的排列方式 不同所产生的立体异构体； 与构造异构体不同 顺反异构体 属构型异构体R H R' H R H H R'顺（cis）反（trans）立体异构体R H R' H R H H R'H H H H HH HH H与H构型异构体 •是不同的化合物 •相互间不可转换 • 理论上可分离 化合物分子式相同，原子的排列和 结合顺序也相同，即其构造相同， 但原子在空间的排列方式不同构象异构体H H•同一化合物的不同构象 •可通过单键旋转转换 •一般无法分离构造异构体（碳架异构体）：具有相同的分子式，但原子的连接顺序 不同的分子。
第3章烯烃、炔烃、二烯烃
N
C N N C
比较—CHO, COOH与 比较—CHO,—COOH与—CH2SH的次序 SH的次序
2)Z/E命名法: ) 命名法: 命名法 两个优先基团位于同侧时为 Z 型,两个优先基团位 于异侧时为 E 型.
a C b C
d e
a＞b,d＞e 为Z型 ＞ , ＞ 型 a＞b, e ＞d为E型 ＞ , 为 型
(二)烯烃的异构现象 1,构造异构 以丁烯为例: 以丁烯为例:
C4H8
CH3 CH CH CH3
CH2 CH CH2 CH3
1-丁烯(1-butene) 丁烯( )
2-丁烯(2-butene) 丁烯( )
碳骨架相同,只是双键位置不同, 碳骨架相同,只是双键位置不同,称位置异构
CH3 C CH3 CH2
CH CH
(主要得到顺式加成产物) (2)催化加氢反应机制 主要得到顺式加成产物)
H H
C C
H
C C H
C H
C H
H2 , Pt 0.1MPa
H
H
H3C
CH3
CH3 CH3
2,加卤素 (1)反应
CCl4 0℃ ℃
CHCH3 Br
(CH3)2CHCH
CHCH3 + Br2
(CH3)2CHCH Br
C
R' C R
氧化得酮, 氧化得酮,
氧化得醛, 氧化得醛,
H
H C H
氧化得甲醛. 氧化得甲醛.
第二节 炔烃
炔烃官能团: 炔烃官能团:C≡C;通式:CnH2n-2 ;通式: 一,炔烃的结构 1,乙炔结构
120pm
H C
180°
C H
160pm
有机化学-第三章不饱和烃：烯烃和炔烃
a
18
分子的结构包括分子的构造、构型和构象。
同分异构
构造异构
碳架异构 官能团位次异构 官能团异构
互变异构
立体异构
构型异构
顺反异构 对映异构
构象异构
a
19
当两个双键碳原子均连接不同的原子或基团时，即产 生顺反异构现象。如下列三种形式的烯烃都有顺反异构 体，而其它形式的烯烃则没有顺反异构体。
a
20
3.3 烯烃和炔烃的命名
构 型 异 构 体 ： ( I) 和 ( Ⅱ ) 是 由 于 构 型 不 同 而 产 生 的 异 构 体 ， 称 为 构 型 异 构 体 (configurational isomers)。构型异构体具有不同的物理性质。
a
17
顺反异构体：像(I)和(Ⅱ)这种构型异构体通常用顺、反 来区别，称为顺反异构体(cis and trans ismers)，也称几 何异构体(geometric ismers)。
对于碳原子数相同的烯烃顺反异构体，顺式异构 体的沸点比反式异构体略高，而熔点则是反式异构体 比顺式异构体略高。
a
44
与烷烃相似，折射率也可用于液态烯烃和炔烃的鉴 定和纯度的检验。在分子体系中，由于电子越容易极化， 折射率越高，因此，烯烃和炔烃的折射率一般比烷烃大。
a
45
3.5 烯烃和炔烃的化学性质
不饱和链烃分子中同时含有碳碳双键和三键的化合物 称为烯炔。在系统命名法中，选择含有双键和三键在内的 最长碳链作为主链，一般称为“某烯炔”(“烯”在前、 “炔”在后)，碳链的编号遵循“最低系列”原则，使双 键、三键具有尽可能低的位次号，其它与烯烃和炔烃命名 法相似。
a
37
但主链编号若双键、三键处于相同的位次供选择时，优 先给双键以最低编号。例如:
《烯烃和炔烃》课件
纤维
炔烃可以用于生产合成纤维，如聚丁 炔纤维等。
化学原料
炔烃是许多化学原料的来源，如酸、 醇、醛、酮等，可用于生产各种化学 品和药物。
06
烯烃和炔烃的未来发展
烯烃的未来发展
烯烃作为重要的化工原料，其未来发展将受到环保法 规、市场需求和技术进步等多方面因素的影响。
输标02入题
随着环保法规的日益严格，烯烃的生产将更加注重环 保和可持续发展，采用绿色化学工艺和低碳技术成为 未来的发展趋势。
01
03
技术进步将推动烯烃生产向高效、低成本、高附加值 方向发展，如催化剂优化、反应过程强化等技术的应
用将进一步提高烯烃的生产效率和产品质量。
04
随着人口增长和城市化进程加速，烯烃在建筑、包装 、纺织、汽车等领域的需求将继续保持增长，市场前 景广阔。
炔烃的未来发展
01
02
03
04
炔烃作为重要的有机化工原 料，在合成高分子材料、医 药、农药等领域有广泛应用
等。
纤维
烯烃可以用于生产各种合成纤 维，如尼龙、涤纶等。
添加剂
烯烃可以作为添加剂用于燃料 、润滑油等，以提高其性能。
化学原料
烯烃是许多化学原料的来源， 如醇、醛、酮等，可用于生产
各种化学品和药物。
炔烃的应用
燃料
炔烃可以用于生产燃料，如汽油、柴 油等。
塑料和合成橡胶
炔烃可以用于合成各种塑料和合成橡 胶，如聚丁炔等。
，未来发展前景广阔。
随着环保法规的加强和市场 竞争的加剧，炔烃的生产将 更加注重环保和节能减排， 采用低碳技术和循环经济模 式将成为未来的发展方向。
随着新材料和新能源等新兴 产业的快速发展，炔烃的应 用领域将进一步拓展，如高 性能合成橡胶、功能性高分 子材料等领域的市场需求将
有机化学3--- 烯烃和炔烃
3.4 烯烃和炔烃的化学性质
◇ 反应机理和烯烃与卤素的加成相似： 第一步：
第二步：
H X 慢 C C H X
C C
H
X
快
C C
H X
不同的是: 第一步进攻的是H+, 且不生成鎓离子； 第二步X- 的进攻也不一定是反式加成。 ◇ 烯、炔与HX等的加成反应以用于工业生产：
CH2 CH2 HCl AlCl3 130~250℃ CH3CH2Cl
C
Br
速度控制步骤
溴鎓离子
C Br
C
Br
快 Br
Br C C
反式加成产物
3.4 烯烃和炔烃的化学性质
◇ 反应经历溴鎓离子、反式加成。
Br
H C CH 3 C CH3 H Br 2 H3 C H C
+ -
Br H CH 3 H Br
-
H 3C C C
H
C Br
CH 3 CH 3 H C Br C
Br
H2
H
H
C2 H4
H
H
CH2=CH2
H-CH2-CH2-H
3.4 烯烃和炔烃的化学性质
R-C C-R' H2 Pd
R C C
R'
H2 Pd
H
H
RCH2CH2R'
常用催化剂：Pt , Pd , Ni，一般难控制在烯烃阶段。 林德拉（Lindlar）催化剂，一种部分毒化的Pd催化剂，能降 低活性，选择性氢化炔键而不影响烯键，且得顺式烯烃。
同碳数烯烃顺反异构体，因几何形状（结构）不同，物理 性质不同。
CH3 C
H
CH3
H C C
H
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34
③与卤化氢HX加成（亲电加成） H+首先加到碳—碳双键中的一个碳原 子上，从而使碳—碳双键中的另一个碳原
子带有正电荷，形成碳正离子，然后碳正
离子再与X-结合形成卤代烷：
35
从烯烃和卤化氢的加成反应可以看到： 首先是带正电荷的氢原子进攻双键 引起的，所以象卤化氢这样的试剂具 有亲电性，叫亲电试剂（亲—喜欢），
14
H3C CH2 C C H3C
H H
H3C C C H3C CH2
H H
如果有一个双键碳上连有两个相同的 基团，则无顺反异构体。因为它的空间排列
只有一种。
15
通常反式异构体比顺式异构体稳定， 并且有较高的熔点。顺反异构体不能通 过σ单键的旋转而互相转化，但受热时， 顺反异构体可以通过π键的断裂互相转化。
:
24
(b)如果与双键碳原子直接相连的原子的
原子序数相同，则需要比较由该原子
外推至相邻的第二个原子的原子序
数，如仍相同，再依次外推，直至比
较出较优基团为止。
25
(c)当基团含有双键和三键时, 可以认为 双键和三键原子连接着两个或三个相 同的原子。
26
优先顺序：
Z, E — 命名法：依据次序规则比较出两
π σ
3个sp2杂 化轨道
互相平行的2个P轨道从侧面相互重 叠，形成π 键．
7
π键的特点
（1）π 键只有对称面没有对称轴．所以， 双键碳原子之间不能以两碳核间联线为 轴自由旋转．
C
C
σ键可绕键轴自由旋转
π键
σ键
8
π键的特点
（2）由两个p轨道侧面重叠而成的π 键，重叠
程度比σ 键小的多．所以π 键不如σ 键稳定，比 较容易破裂．π 键键长比碳碳单键的键长短.
将不饱和烯烃变成相应的饱和烃，可提高
汽油的稳定性——加氢汽油。
②与卤素加成 应用：判断分子里是否有不饱和键
33
烯烃与氯、溴等很容易加成，例如， 将乙烯或丙烯通入溴的四氯化碳溶液中， 由于生成无色的二溴代烷而使溴的红棕色 退去。
CH3 CH CH2 + Br2
CH3 CH CH2 Br Br
应用：溴水或是溴的四氯化碳溶液都是鉴别 不饱和键常用的试剂。
CH3 CH CH2 +H2O
H+
CH3-CH-CH3 OH
2-丙醇
41
烯烃与水的加成也遵守马氏规律，因此 由丙烯水合只能得到异丙醇，而不能制备 正丙醇。 应用：由石油裂化气中的低级烯烃丙烯制 备2-丙醇。
42
方法：烯烃的水合，由于化工厂硫酸腐蚀性 强，一般用磷酸催化，烯烃纯度大于95%。
⑤与硫酸加成
烯烃能和硫酸加成，生成
可以溶于硫酸的烷基硫酸氢酯。
43
思考：比较丙烯与硫酸的加成与丙烯的水 合制备2-丙醇的工艺有什么不同？ 烯烃加硫酸再水解，反应结果是在烯烃 分子中引入一分子水生成醇——烯烃的间 接水合法。 优点：烯烃的纯度要求不高，设备要求少。
缺点：腐蚀性强，步骤多。
44
思考：如何提纯含有少量烯烃的烷烃气体? 方法：把混合气体通入到硫酸中。 ⑥与次卤酸加成 HOCl、HOBr 烯烃与次卤酸反应生成卤醇——双官能 团。遵循马氏规则。
官都含有微量的乙烯。
（4）乙烯有促进果实成熟等功能。
2
一、烯烃的结构
1.烯烃的定义
分子中含有碳一碳双键(C=C)的烃，叫做 烯烃。如：
CH2 CH2
乙烯
CH3CH2CH CH2
CH3CH CH2
丙烯
1-丁烯
CH3C CH2 CH3
2-甲基丙烯
3
烯烃比相应烷烃少了两个氢。所以，烯烃的
通式为CnH2n （n≥2)，碳一碳双键是烯烃的官
加硫酸、次氯酸、硼氢化反应
47
作业
P28, 2，3
48
预习
§3.2 烯烃的其它反应
49
12
H3C C C H
顺-2-丁烯
CH3 H
H C C H3C
反-2-丁烯
CH3 H
当双键碳原子上各连有两个不相同的基团时， 由于双键不能自由旋转，在空间就会形成不同的 排列方式，形成顺反异构体。
13
顺、反异构现象在烯烃中很普遍，凡是 以双键相连的两个碳原子上都带有不同的原子或 原子团时，都有顺、反异构现象。
45
应用：注意实际生产中，不是先制备次氯 酸，而是将烯烃和氯气同时通入水中。 ⑦硼氢化反应
C C + 1/2B2H6 C H C BH2
与不对称的烯烃反应时，硼原子加到含氢较多的碳原子上。
CH3 CH3 CH2 + H BH2
CH3CH2CH2BH2
46
小结：
1.烯烃的命名
2.烯烃的加成反应
加氢、加卤素、加HX、加水
认为：不对称烯烃和卤化氢加成时，氢原
于主要加到含氢较多的碳原子上，这个经
验规律——马氏规律。
因此，无过氧化物时，丙烯和溴化氢在
加氢时，主要得到的是2-溴丙烷。
38
H3C CH2CH CH2
+ HBr
醋酸
H3C CH2 CHBr CH3
Cl (CH3)2C CH2
+ HCl
(CH3)2C CH3
39
性较差），烯烃的相对密度都小于1。
29
（2）烯烃几乎不溶于水，但可溶于非极性
溶剂，如戊烷、四氯化碳和乙醚等。 （3）C2～C4的烯烃为气体，C5 ～C15为液 体，高级的烯烃为固体。 （4）反式异构体的熔点比顺式异构体高， 但沸点则比顺式异构体低。
30
思考：烯烃的结构决定了烯烃具有活泼的 化学性质，能发生加成、氧化等反应，那 么烯烃的加成反应有什么应用呢？ 四 、烯烃的加成反应 ①加氢（催化加氢）催化剂：镍、钯、铂等
16
(2)烯烃的命名 烯烃的命名和烷烃基本相同，但由于 增加了一个官能团，所以也有所变化。
17
1）烯烃的系统命名法 ①选择含碳-碳双键最长的碳链作主链， 根据碳原子数目称为某烯。
②编号从靠近双键一端开始，把双键上第
一个碳原子编号加在烯烃名称前表示双
键位置。
③以双键碳原子中编号小的数字标明双键
的位次，并将取代基的位次、名称及双
在顺反异构现象？
a C a C
a b
a C b C
d d
22
思考：但当两个双键碳原子所连接的四个 原子或基团都不相同时, 能用顺反命名法 命名吗?
23
3） Z-E命名法 次序规则: (a)与双键碳原子直接相连的原子按原子序 数大小排列, 大者 “较优”。
I > Br > Cl > S > O > N > C > D > H >
键的位次写在烯的名称前。
18
例：给下列各化合物命名
3-丙基-2-庚烯
19
2）顺–反命名法 由于双键不能自由旋转，且双键两端 碳原子连接的四个原子处于同一平面上， 因此，当双键的两个碳原子各连接不同的 原子或基团时，就有可能生成两种不同的 异构体。（相同的基团在同侧的为“顺”)
H3C CH2 C C H H CH3
31
应用：测定分子中双键的数目
CH3CH=CH2 + H2 Pt CH3CH2CH3
从上面的反应可以看到，每加成一个
双键需要消耗1molH2，所以通过消耗的H2
体积，可以测定分子中含双键的数目。
32
扩展：石油加工生产的粗汽油带含有烯烃， 烯烃活泼易氧化聚合产生杂质，影响汽油
的质量，因此，对粗汽油进行加氢处理，
顺-2-戊烯
相同的两个基团 在双键的同侧， 在名称前加“顺”
20
H3C CH2 C C H3C
相同的两个基团在 双键的两侧，在名 称前加“反”
H CH2 CH3
反-3-甲基-3-己烯
21
产生的原因：由于双键中的π键限制了σ 键的自由旋转，使得两个甲基和两个氢 原子在空间有两种不同的排列方式。 思考：是不是所有含双键的化合物都存
由亲电试剂进攻而引起的加成反应叫
亲电加成反应。
36
思考：由于乙烯的分子是对称的，所以它 与卤化氢加成时，产物都是相同的，而对 于不对称烯烃如丙烯，与卤化氢加成时
在什么情况下得到2-溴丙烷，什么情 况下得到1-溴丙烷？
37
1)无过氧化物时：俄国科学家马尔可夫尼 可夫(Markovnikov)为我们解决了这个问题。
个双键碳原子所连接取代基优先次序。当
较优基团处于双键的同侧时，称Z 式；处
于异侧时，称E 式。
27
例：给下列化合物命名
(E) - 3- 甲基 - 2- 戊烯
(Z) - 3- 甲基 - 2- 戊烯
注意: 顺和Z、反和E没有对应关系！
28
三、烯烃的物理性质 烯烃在常温下、常压下的状态、沸点 和熔点都和烷烃相似。 （1）烯烃的熔点、沸点、相对密度都随 着相对分子质量的增加而增加（熔点规律
0.134nm
C C
0.154
C C
键能为： 610.9-347.3 =263.6KJ/mol
键能为： 347.3 KJ/mol
9
π键的特点
（3）π 键电子云比较分散，有较大的流 动性，化学反应性较强．
C
C
10
二、烯烃的命名和异构 （1）烯烃的异构 分子式为C4H8的烯烃的三个构造异构体：
CH3 CH CH CH3
碳 链 异 构
H2C CH CH2 CH3
双 键 位 置 异 构H2C C NhomakorabeaH3 CH3
11
例题
分子式为C5H10的烯烃的五个构造异构体：
③与卤化氢HX加成（亲电加成） H+首先加到碳—碳双键中的一个碳原 子上，从而使碳—碳双键中的另一个碳原
子带有正电荷，形成碳正离子，然后碳正
离子再与X-结合形成卤代烷：
35
从烯烃和卤化氢的加成反应可以看到： 首先是带正电荷的氢原子进攻双键 引起的，所以象卤化氢这样的试剂具 有亲电性，叫亲电试剂（亲—喜欢），
14
H3C CH2 C C H3C
H H
H3C C C H3C CH2
H H
如果有一个双键碳上连有两个相同的 基团，则无顺反异构体。因为它的空间排列
只有一种。
15
通常反式异构体比顺式异构体稳定， 并且有较高的熔点。顺反异构体不能通 过σ单键的旋转而互相转化，但受热时， 顺反异构体可以通过π键的断裂互相转化。
:
24
(b)如果与双键碳原子直接相连的原子的
原子序数相同，则需要比较由该原子
外推至相邻的第二个原子的原子序
数，如仍相同，再依次外推，直至比
较出较优基团为止。
25
(c)当基团含有双键和三键时, 可以认为 双键和三键原子连接着两个或三个相 同的原子。
26
优先顺序：
Z, E — 命名法：依据次序规则比较出两
π σ
3个sp2杂 化轨道
互相平行的2个P轨道从侧面相互重 叠，形成π 键．
7
π键的特点
（1）π 键只有对称面没有对称轴．所以， 双键碳原子之间不能以两碳核间联线为 轴自由旋转．
C
C
σ键可绕键轴自由旋转
π键
σ键
8
π键的特点
（2）由两个p轨道侧面重叠而成的π 键，重叠
程度比σ 键小的多．所以π 键不如σ 键稳定，比 较容易破裂．π 键键长比碳碳单键的键长短.
将不饱和烯烃变成相应的饱和烃，可提高
汽油的稳定性——加氢汽油。
②与卤素加成 应用：判断分子里是否有不饱和键
33
烯烃与氯、溴等很容易加成，例如， 将乙烯或丙烯通入溴的四氯化碳溶液中， 由于生成无色的二溴代烷而使溴的红棕色 退去。
CH3 CH CH2 + Br2
CH3 CH CH2 Br Br
应用：溴水或是溴的四氯化碳溶液都是鉴别 不饱和键常用的试剂。
CH3 CH CH2 +H2O
H+
CH3-CH-CH3 OH
2-丙醇
41
烯烃与水的加成也遵守马氏规律，因此 由丙烯水合只能得到异丙醇，而不能制备 正丙醇。 应用：由石油裂化气中的低级烯烃丙烯制 备2-丙醇。
42
方法：烯烃的水合，由于化工厂硫酸腐蚀性 强，一般用磷酸催化，烯烃纯度大于95%。
⑤与硫酸加成
烯烃能和硫酸加成，生成
可以溶于硫酸的烷基硫酸氢酯。
43
思考：比较丙烯与硫酸的加成与丙烯的水 合制备2-丙醇的工艺有什么不同？ 烯烃加硫酸再水解，反应结果是在烯烃 分子中引入一分子水生成醇——烯烃的间 接水合法。 优点：烯烃的纯度要求不高，设备要求少。
缺点：腐蚀性强，步骤多。
44
思考：如何提纯含有少量烯烃的烷烃气体? 方法：把混合气体通入到硫酸中。 ⑥与次卤酸加成 HOCl、HOBr 烯烃与次卤酸反应生成卤醇——双官能 团。遵循马氏规则。
官都含有微量的乙烯。
（4）乙烯有促进果实成熟等功能。
2
一、烯烃的结构
1.烯烃的定义
分子中含有碳一碳双键(C=C)的烃，叫做 烯烃。如：
CH2 CH2
乙烯
CH3CH2CH CH2
CH3CH CH2
丙烯
1-丁烯
CH3C CH2 CH3
2-甲基丙烯
3
烯烃比相应烷烃少了两个氢。所以，烯烃的
通式为CnH2n （n≥2)，碳一碳双键是烯烃的官
加硫酸、次氯酸、硼氢化反应
47
作业
P28, 2，3
48
预习
§3.2 烯烃的其它反应
49
12
H3C C C H
顺-2-丁烯
CH3 H
H C C H3C
反-2-丁烯
CH3 H
当双键碳原子上各连有两个不相同的基团时， 由于双键不能自由旋转，在空间就会形成不同的 排列方式，形成顺反异构体。
13
顺、反异构现象在烯烃中很普遍，凡是 以双键相连的两个碳原子上都带有不同的原子或 原子团时，都有顺、反异构现象。
45
应用：注意实际生产中，不是先制备次氯 酸，而是将烯烃和氯气同时通入水中。 ⑦硼氢化反应
C C + 1/2B2H6 C H C BH2
与不对称的烯烃反应时，硼原子加到含氢较多的碳原子上。
CH3 CH3 CH2 + H BH2
CH3CH2CH2BH2
46
小结：
1.烯烃的命名
2.烯烃的加成反应
加氢、加卤素、加HX、加水
认为：不对称烯烃和卤化氢加成时，氢原
于主要加到含氢较多的碳原子上，这个经
验规律——马氏规律。
因此，无过氧化物时，丙烯和溴化氢在
加氢时，主要得到的是2-溴丙烷。
38
H3C CH2CH CH2
+ HBr
醋酸
H3C CH2 CHBr CH3
Cl (CH3)2C CH2
+ HCl
(CH3)2C CH3
39
性较差），烯烃的相对密度都小于1。
29
（2）烯烃几乎不溶于水，但可溶于非极性
溶剂，如戊烷、四氯化碳和乙醚等。 （3）C2～C4的烯烃为气体，C5 ～C15为液 体，高级的烯烃为固体。 （4）反式异构体的熔点比顺式异构体高， 但沸点则比顺式异构体低。
30
思考：烯烃的结构决定了烯烃具有活泼的 化学性质，能发生加成、氧化等反应，那 么烯烃的加成反应有什么应用呢？ 四 、烯烃的加成反应 ①加氢（催化加氢）催化剂：镍、钯、铂等
16
(2)烯烃的命名 烯烃的命名和烷烃基本相同，但由于 增加了一个官能团，所以也有所变化。
17
1）烯烃的系统命名法 ①选择含碳-碳双键最长的碳链作主链， 根据碳原子数目称为某烯。
②编号从靠近双键一端开始，把双键上第
一个碳原子编号加在烯烃名称前表示双
键位置。
③以双键碳原子中编号小的数字标明双键
的位次，并将取代基的位次、名称及双
在顺反异构现象？
a C a C
a b
a C b C
d d
22
思考：但当两个双键碳原子所连接的四个 原子或基团都不相同时, 能用顺反命名法 命名吗?
23
3） Z-E命名法 次序规则: (a)与双键碳原子直接相连的原子按原子序 数大小排列, 大者 “较优”。
I > Br > Cl > S > O > N > C > D > H >
键的位次写在烯的名称前。
18
例：给下列各化合物命名
3-丙基-2-庚烯
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2）顺–反命名法 由于双键不能自由旋转，且双键两端 碳原子连接的四个原子处于同一平面上， 因此，当双键的两个碳原子各连接不同的 原子或基团时，就有可能生成两种不同的 异构体。（相同的基团在同侧的为“顺”)
H3C CH2 C C H H CH3
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应用：测定分子中双键的数目
CH3CH=CH2 + H2 Pt CH3CH2CH3
从上面的反应可以看到，每加成一个
双键需要消耗1molH2，所以通过消耗的H2
体积，可以测定分子中含双键的数目。
32
扩展：石油加工生产的粗汽油带含有烯烃， 烯烃活泼易氧化聚合产生杂质，影响汽油
的质量，因此，对粗汽油进行加氢处理，
顺-2-戊烯
相同的两个基团 在双键的同侧， 在名称前加“顺”
20
H3C CH2 C C H3C
相同的两个基团在 双键的两侧，在名 称前加“反”
H CH2 CH3
反-3-甲基-3-己烯
21
产生的原因：由于双键中的π键限制了σ 键的自由旋转，使得两个甲基和两个氢 原子在空间有两种不同的排列方式。 思考：是不是所有含双键的化合物都存
由亲电试剂进攻而引起的加成反应叫
亲电加成反应。
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思考：由于乙烯的分子是对称的，所以它 与卤化氢加成时，产物都是相同的，而对 于不对称烯烃如丙烯，与卤化氢加成时
在什么情况下得到2-溴丙烷，什么情 况下得到1-溴丙烷？
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1)无过氧化物时：俄国科学家马尔可夫尼 可夫(Markovnikov)为我们解决了这个问题。
个双键碳原子所连接取代基优先次序。当
较优基团处于双键的同侧时，称Z 式；处
于异侧时，称E 式。
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例：给下列化合物命名
(E) - 3- 甲基 - 2- 戊烯
(Z) - 3- 甲基 - 2- 戊烯
注意: 顺和Z、反和E没有对应关系！
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三、烯烃的物理性质 烯烃在常温下、常压下的状态、沸点 和熔点都和烷烃相似。 （1）烯烃的熔点、沸点、相对密度都随 着相对分子质量的增加而增加（熔点规律
0.134nm
C C
0.154
C C
键能为： 610.9-347.3 =263.6KJ/mol
键能为： 347.3 KJ/mol
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π键的特点
（3）π 键电子云比较分散，有较大的流 动性，化学反应性较强．
C
C
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二、烯烃的命名和异构 （1）烯烃的异构 分子式为C4H8的烯烃的三个构造异构体：
CH3 CH CH CH3
碳 链 异 构
H2C CH CH2 CH3
双 键 位 置 异 构H2C C NhomakorabeaH3 CH3
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例题
分子式为C5H10的烯烃的五个构造异构体：