子任务2-知识点1:螯合树脂塔精制盐水过程.
二次盐水及电解培训资料

二次盐水及电解培训资料一、岗位任务1.二次盐水岗位将PH值为8.5~9.5之间的过滤盐水通过螯合树脂塔吸附盐水中的杂质金属阳离子,制取合格的精制盐水。
通过螯合树脂塔的再生复原树脂的性能使树脂循环使用,保证盐水质量合格。
2.电解岗位将合格的二次精盐水送到电解槽进行电解,阳极生产出符合要求的氯气,阴极生产出合格的液碱和氢气,湿氯气和氢气送氯处理岗位和氢处理岗位,阳极淡盐水送淡盐水脱氯岗位,阴极产生的32%碱液送成品罐区。
3.淡盐水脱氯岗位将电解产生的含氯淡盐水一部分直截了当进行脱氯,另一部分进行氯酸盐分解后进行脱氯,将脱氯后的脱氯盐水送化盐岗位进行配水化盐。
二、电解槽与离子膜的规格及产品和消耗品规格1、电解槽名称滤压型自然循环复极式电解槽型号ACILYZER-ML32NCH制造商旭化成化学株式会社单元槽尺寸 1.289m x 2.401m单元槽有效面积 2.7 m2每槽单元槽数160电解槽数量4台挤压形式双头挤电流密度(运行值) 1~5.5KA/m2(装置能力达到10万吨/年100%NaOH)(设计值) 5.1KA/m2单元槽电压(期待) 3.10V(5.1KA/m2时)1.2 阳极材质钛+涂层有效面积 2.7m2期待寿命≥8年1.3 阴极材质镍+活性层有效面积 2.7m2期待寿命≥8年1.4 离子交换膜商品名ACIPLEX-F6801或等同品(F4403D)制造商旭化成株式会社有效面积 2.7m2电流密度1~6KA/m2使用寿命≥4年1.5 电解槽部件的期待寿命垫片≥4年挠性软管≥8年进出口总管≥10年单元槽槽框≥10年液压机≥10年1.6 变压器和整流器最大要求电压600V电流15kA x 4系统2、生产能力2.1界区内烧碱日产量烧碱(按100%烧碱计) 300MT氯气(按100%氯气计) 276.1MT氢气(按100%氢气计) 8MT2.2年操作时刻8000小时3、界区内产品规格3.1烧碱烧碱浓度≥32%(wt)NaCl ≤30wtppmNaCIO3 ≤10wtppmFe203 ≤2wtppm温度约85℃压力0.30MPaG3.2氯气纯度(不包括C02、空气) ≥99vol.%(干基)氧含量≤0.5vol.%(干基)氢含量≤0.02vol.%温度约85℃压力 4.0mH2O含水量饱和3.3氢气纯度≥99.9vol.%(干基)氧含量≤0.02vol.%(干基)温度约85℃压力约 4.4mH2O与氯气保持0.2-0.5米水柱的压差。
二次盐水及电解

Fe2O3≤3PPm(wt)
2
湿氯 CI2≥98.5%(vol)
气 O2≤1.5%(vol)
H2≤0.03%(vol)
3
湿氢 H2≥99.9%(vol)
气
理化特性及用途
烧碱溶液产品俗称液碱,有强碱性,有滑腻感。对皮肤、 纸张、织物有强腐蚀性。是用途极广的基本化工原料。用 于:①轻纺工业,如造纸、印染等。②化学工业,如农药、 染料等③石油工业,如精炼石油,油脂等④国防,机械、 医药工业等。
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课后练习
❖ 1.脱氯采用哪两种方法? ❖ 2.写出化学脱氯的化学方程式? ❖ 3.脱氯的方块流程图?
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谢谢观看
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❖
CH2—COO
CH2—COOH
❖ R—CH2—N
M + 2H+→R—CH2—N
+M+
❖
CH2—COO
CH2—COOH
❖ 原先络合的金属离子全部“洗”脱,这时的树脂叫做“H”型。
❖
CH2—COOH
❖ R—CH2—N
❖
CH2—COOH
❖ 3.再生:
❖ 在已“洗脱”金属离子的“H”型树脂中加入4%NaOH溶液,调节PH=10—11,由于溶液中 H+大量减少,使下列平衡向右移动。树脂又回到吸附前的状态,称为Na型。
进入电解槽的各单槽,阳极上产生的Cl2 ,进入氯气总管送氯气处理工 序的氯气洗涤塔;阳极室未电解的淡盐水进入淡盐水受槽V2001,用
P2001泵送出,部分经过氯酸盐分解槽后进入V1602再送至脱氯塔,
部分出与精盐水混合进入电槽,部分直接送至脱氯塔。
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2 .阴极室进出物料
❖
纯水通过纯水泵与P2002泵送出的32%碱液混合加入电槽阴极室;
氯碱主要工艺、设备培训教材

蒸
发:产品深加工,增加产品系列
工艺设备培训教材
二、一次盐水岗位 生产任务:为电解岗位制取合格的盐水 生产原理:以化学反应为基础,以物理分离为手段,去除杂 质的生产过程。 主要设备:预处理器、盐水膜过滤器 生产原料:原盐、烧碱、次氯酸钠、三氯化铁、碳酸钠、亚 硫酸钠、盐酸,以及各种公用工程
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2.1 一次盐水流程
化盐水
压缩空气
原盐
烧碱
三氯化铁
预处理器
前反应池 化盐池 去
盐酸
加压溶气罐
碳酸钠 亚硫酸钠
电
解 折流槽 进液高位槽 盐水膜过滤器 后反应槽
精盐水储槽
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2.2
预处理器结构
上排泥 上排泥
下排泥
工艺设备培训LTRAT E
排气口
7#
f
进液口
1# 4#
反冲口
C
SLURRY
放酸液口
j
PC
5# 2# 6#
X 进酸口
排渣口
Q
盐水膜管
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三、电解岗位
生产任务:1、二次盐水精制;2、电解精制盐水;3、含氯 淡盐水脱氯 生产原理:二次精盐水在电解槽中,直流电作用下电解,产 生氢气、氯气和氢氧化钠。 主要设备:螯合树脂塔、离子膜电解槽、脱氯塔
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5.1
蒸发工艺流程
真空泵 中压蒸汽
表面冷却器 49%烧碱
烧碱槽
Ⅰ蒸发器
Ⅱ效蒸发器
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5.2
蒸发器结构
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3.4
电解原理
稀释盐 水流出
阳极
电流方向
高浓碱 液流出
一、二次盐水精制的流程及叙述

离子膜法制碱是当今氯碱工业中崛起的新技术,离子膜烧碱不仅质量好,能耗低,而且从根本上解决了由石棉隔膜法制碱造成的石棉绒对水质的污染和对操作人员健康的影响。
它可用于棉纺、化纤、医药、造纸和食品工业,近年来,对烧碱的需求明显上升,特别是纺织业,在加入WTO后渐渐复苏,对烧碱及其联产品氯气的需求迅速增加。
离子膜法制碱技术具有国际先进水平,被国家确定为化工重点发展的七大工程之一。
同时符合国家提倡的企业“做大、做强、做优”及“高新技术产业化、传统产业高新技术化、优化企业产品结构”的产业政策,通过采用新技术、新工艺,提高产品质量,降低原料消耗,减少“三废”排放,实现清洁生产和循环经济[7]。
1生产方法1. 1工艺路线的选择[2]目前世界上生产烧碱的方法有4种:隔膜法、水银法、离子膜法、苛化法。
隔膜法、水银法和离子膜法都是通过电解盐水生产烧碱;而苛化法则是以石灰和纯碱为原料制取烧碱。
苛化法目前仅在少数地区采用,我国苛化法烧碱仅占总产量的1. 5%左右。
水银法烧碱含盐量低,产品浓度高,质量好,但是该法对环境污染严重,其汞害对人体有很大危害,联合国环境保护组织已要求逐步取代该法。
隔膜法在国内外均广泛采用,该法早期为石墨阳极电解槽,在组装电槽中会产生大量铅和沥青烟雾,在操作中会生成石棉绒碱性污水和石棉绒粉尘,同时该法能耗非常大,因此从20世纪70年代国内外开始用金属阳极电槽取代石墨阳极电槽。
目前发达国家已完全淘汰石墨阳极电解槽。
我国的石墨阳极装置每年尚有约20多万t的产量,国家已将其列入淘汰类工业生产能力。
与石墨法相比,金属阳极隔膜法在技术上有了很大的提高,但能耗依然较高,产品质量较差,同时仍存在一定的石棉绒污染问题。
离子膜法是20世纪80年代发展的新技术,能耗低,产品质量高,且无有害物质的污染,是较理想的烧碱生产方法。
与金属阳极隔膜法相比,离子膜法具有以下优点:(1) 工艺流程简单。
由于离子膜法电解液浓度高,因此不需要蒸发工段即可获得30%以上的产品。
二次盐水及电解

2.碱液及次氯酸钠溶液流程:碱液和氯气逆流接触。自电 解工序来的32%碱液先进入 1#、2#循环槽。2#循环槽碱液用尾气吸收塔循环泵,送入 尾气吸收塔冷却器(用10℃冷水冷却),冷却后从上部进入 尾气吸收塔,吸收液从底部流出仍回到2#循环槽继续循环使 用,其中一部分进入1#循环槽;1#循环槽内碱液用吸收塔循 环泵,送入吸收塔循环液冷却器(用10℃冷水冷却)冷却后 碱液从上部进入吸收塔,吸收完液体仍回到1#循环槽继续循 环使用,其中一部分合格的NaCIO溶液,从循环液旁路管道 送出界区。
开启,C塔其余各阀全部关闭,破碎的树脂及盐水中沉积下来的悬浮物 随纯水经过滤器进入二次盐水A中。
(3)酸洗(45min)
此时树脂塔-10、树脂塔-11开启,树脂塔-16、树脂塔-13、树脂塔-14关 闭,树脂塔-08C、树脂塔-04C、树脂塔-07C、树脂塔-17开启,与纯水 混合后的5%盐酸从塔顶进入,塔底流出,经过滤器进入二次盐水A中。
烧碱溶液产品俗称液碱,有强碱性,有滑腻感。对皮肤、 纸张、织物有强腐蚀性。是用途极广的基本化工原料。用 于:①轻纺工业,如造纸、印染等。②化学工业,如农药、 染料等③石油工业,如精炼石油,油脂等④国防,机械、 医药工业等。 氯气(CI2):常温下氯气为黄绿色气体,比空气重2.5倍。沸 点-34℃,熔点-101℃。氯气属剧毒性气体,吸入对人体危 害极大。高温湿氯气对钢等金属设备腐蚀性较大。主要用 于合成氯化氢气体制盐酸,制农药、消毒、漂白,有机氯 产品等。 氢气(H2):氢气是一种无色、无嗅、无味的气体,重度很 小,在标准状态下为0.089Kg/m3,等于空气的1/14.38, 在所有的气体中最轻,故易存留在设备的最高处,应注意 防爆;主要用于合成氯化氢气体制盐酸、农药等,也可做 燃料。 NaCIO水溶液呈碱性,能逐步分解为氯化钠、氯酸钠、氯 化氢,在光作用下或加热时,分解更迅速;是强氧化剂。 水溶液在真空中蒸发时,能析出不稳定的五水物 NaCIO· 2O,其极易变成一水物NaCIO· 2O,后者加热到 5H H 70℃即分解爆炸。用于漂白纸浆、织物,并用作氧化剂和 水净化剂等。
盐水二次精制工艺流程和生产操作

求, 故应在树脂塔前增加炭素管过滤器, 对一次盐水
进行过滤以达到进树脂塔的要求。2000年随着预处
理器+膜过滤工艺技术在一次盐水生产中的应用,
盐水二次精制中的炭素管过滤器被去除, 只使用树 脂塔即可生产出符合离子膜电解的盐水。
树脂塔生产工艺又有三塔流程和两塔流程之 分, 在当今几大离子膜法烧碱生产技术和装置供应 商中, 北京化工机械厂、日本氯工程公司和旭化成公 司盐水的二次精制都采用三塔流程; 意大利的伍迪 公司、德国的伍德公司和美国的西方公司则采用两 塔流程。两种工艺流程的特点是, 三塔流程占地面积 大、工艺复杂, 但始终也是两塔运行( 如A串B、B串C、 C串A) , 一塔再生、等待, 运行周期短, 再生频繁, 优 点是保险系数大; 而两塔流程占地面积小、工艺简 单, 可一塔运行一塔再生, 一个塔即可满足电解装置 50% ̄125%的生产负荷。两塔生产工艺流程见图1。
第 11 期
闫 健, 等: 盐水二次精制工艺流程和生产操作
21
改变条件就会破坏平衡, 此平衡就会向另一侧倾斜, 建立起新的平衡。螯合树脂的再生也是基于这个原 理进行的。 3.2 树脂的脱吸和再生
以亚氨基二乙酸型树脂为例, 螯合物的理论和 实践都说明, 它对金属离子的螯合能力随pH值而变 化, pH值越低, 螯合能力越弱; pH值越高, 螯合能力 越强。另一方面, 不同金属离子与螯合树脂的螯合能 力强弱不同。螯合能力强的( 如汞) , 在低pH值时仍 能螯合, 而螯合能力弱的, 只有在较高pH值下 才 能 螯合。这是因为发生了如下反应。
Pr ocess of secondar y r efining of br ine and oper ation
YAN Jian, WANG Ya- jun (Chlor- alkali Plant of Shandong Huayang Pesticide & Chemical Group, Ningyang 271411, China) Abstr act: The process of secondary refining of brine, operation and regeneration principles of resin tower and attentive problems were introduced. After strengthening the production condition of brine secondary refining and controlling the regeneration process of chelating resin, the property of resin was improved, and chelated property were played, and the production of proper refining brine met the requirement of electrolysis production of ionic membrane. Key wor ds: ionic membrane electrolysis; secondary brine; chelating resin; regeneration
螯合树脂塔工作原理

螯合树脂塔工作原理
螯合树脂塔的外壳由衬有钢的低钙和镁橡胶制成。
塔底部的花板由钢,低钙,镁橡胶制成,并上面装有滤帽,其上面填充有鳌合树脂。
塔的中心是带衬里,低钙镁橡胶的药物分配管,带有过滤器盖。
在运行过程中,盐水从塔架顶部进入,流经树脂后,然后从塔架底部排出。
诸如Ca2+,Mg2+和Sr2+之类的不纯离子被吸附在树脂上。
鳌合树脂的组分是具有活性离子交换基团并具有固定负电荷的有机聚合物。
在某些条件下,这些固定的带负电的离子和带正电的离子具有相对的亲和力。
当螯合树脂与含有钙和镁离子的盐水接触时,其中的钙和镁离子将被树脂中不稳定的钠离子代替。
因此,它达到了精制盐水的目的。
大多数螯合树脂需要再生,因为它们的目的是通过替换水中的金属离子来去除重金属。
因此,树脂在使用过程中变得饱和,但是这时,有必要使树脂再生以使树脂继续起作用。
但是,请注意:树脂不会无限期地再生,并且在使用过程中会造成不可逆转的损失,因此反复再生通常会导致树脂的再生功能逐渐下降。
说说二次盐水精制所用的树脂塔[1]
![说说二次盐水精制所用的树脂塔[1]](https://img.taocdn.com/s3/m/9c8d614a2e3f5727a5e962c4.png)
说说二次盐水精制所用的树脂塔,再生酸碱洗的时候为什么酸要顺流,碱要逆流?酸洗的时候,树脂已经转化到氢型,体积比较小,而在碱洗过程中转化为钠型,体积要增大,如果碱从上向下,与树脂膨胀的方向相反,会不利于树脂全面转化。
如果碱从下向上流动,不仅可以将树脂均匀鼓起,能够充分转化,还会与树脂膨胀方向一致,减少树脂破碎。
碱从下往上很好理解,在经过酸洗后,树脂体积比正常体积小,进行碱洗时,树脂溶胀,碱液从下部开始往上充入,下部树脂充分溶胀,蓬松上部树脂,当溢流后,破碎树脂随碱液一起流出树脂塔,碱液比重大,从下部进入流量稳定,不易将树脂冲出。
至于酸从上往下,我理解是酸洗主要是将树脂里面的钙镁离子置换出来,盐酸比重比氯化钙,氯化镁比重小,盐酸进入后,下部废液也是顺流进入废水池,因此,更容易将里面的杂质去除。
第一步是吸附,螯合树脂也是一种离子交换树脂,与普通的交换树脂不同的是,它吸附金属离子后形成环状结构。
以亚胺基乙酸为例,吸附金属离子发生以下反应:CH2-COONa CH2-COOR-N +M2+ R-N M+2Na+ CH2-COONa CH2-COO第二步是脱吸,在一定的外界条件下(如PH值和浓度温度)改变金属螯合物的平衡条件而使金属离子离解开,本装置采用浓度为5%左右的高纯盐酸对树脂进行漂洗。
以亚胺基乙酸为例,脱洗金属离子发生以下反应:CH2-COO CH2-COOHR-N M +2H+ R-N +M+CH2-COO CH2-COOH第三步是再生,在已经洗脱金属离子的“H”型树脂中加入4%的NaOH溶液,调节PH值为14,由于溶液中的H+大量减少,使平衡向右移动,树脂由H型变为钠型。
以亚胺基乙酸为例,发生如下反应:CH2-COOH CH2-COONaR-N +2NaOH R-N +2H2OCH2-COOH CH2-COONa树脂又回到吸附前的状态。
盐水二次精制包括盐水中的阳离子被螯合树脂选择吸附进行交换和失去交换能力的螯合树脂进行再生处理两个部分。
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螯合树脂精制盐水的工作过程
3.短期停车
①当其他设备皆正常时,盐水再一次盐水→二次盐 水→一次化盐工序之间进行循环。 ②当其他设备有故障时,关闭盐水进口阀,盐水出 口阀通过控制板,切断去现场电磁阀盘的信号,再生工序 改为手动。 ③系统停电,关闭塔四周的全部自动和手动阀。其他 步骤同②。
螯合树脂精制盐水的工作过程
O CH2C R CH2 N CH2C ONa ONa O + Ca ( Mg )
2+ 2+
O CH2C R CH2 N CH2C O O Ca(Mg) + 2 Na
+
O
螯合树脂精制盐水的工作过程
二、树脂的再生机理
1. 钙(镁)型树脂转变成氢型树脂
O CH2C R CH2 N CH2C O O Ca(Mg) + 2 H Cl CH2C R CH2 N CH2C O OH + CaCl ( MgCl ) 2 2 OH O
职业教育应用化工技术专业教学资源库《离子膜烧碱生产操作》课程
任务2:二次盐水的精制
子任务2:螯合树脂塔精制盐水
知识点1:螯合树脂塔精制盐水过程
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二次盐水精制开停车操作
能根据所学螯合树脂塔离子交换理论知识,完成螯合树脂塔 的填充与再生操作;
能完成螯合树脂塔开停车与正常运行操作;
会分析二次盐水精制运行系统中出现异常现象原因,并提出 解决措施。 掌握螯合树脂离子交换的理论知识;
盐水二次精制的工艺操作要点
8.经常检查树脂塔压差,压差上升会降低盐
水流量,如超压差时,强制再生,增加二次返洗强 度使破碎树脂逸出; 9.树脂塔再生过程中,当确认盐水置换再生 液时,盐水从树脂塔出口处的PH值在8以上,再生结 束。刚再生结束后,由于塔内残留少许的NaOH, PH值暂时升高到10以上是正常的; 10.再生时的流量设定,树脂塔初步运转时, 各种流量及液面都要进行严格的标定,做好标记和 记录,设定各阀的开度,以后按需要在进行微调。
螯合树脂精制盐水的工作过程
一、螯合树脂的交换原理: 螯合树脂在水合离子作用下,交换基团-COONa水解成 -COO- 和 Na+ 。在盐水精制时,由于树脂对离子的选择性 H+ >Ca2+>Mg2+>Ba2+>>Na+,所以盐水中Ca2+、Mg2+就被树脂 螯合形成稳定性高的环状螯合物。
塔内盐水中Ca2+、Mg2+与树脂发生离子交换:
二次盐水精制过程中常见的 异常原因及处理方法
1. ClO-未被去除
(1)浮上澄清盐水中的ClO-含量大于10mg/l,小于
20mg/l。 处理方法:通过加大Na2SO3的流量后,就能解决。 ① 分析澄清盐水罐的盐水含ClO-量,可往罐中加少 许固体Na2SO3; ② 分析过滤后盐水,如含ClO-,可往过滤盐水罐如 中加少许固体Na2SO3; ③ 加大盐水中ClO-的分析频率; ④ 检查脱氯工序的操作情况。
螯合树脂是一种带有螯合能力基团的高分子化 合物,它是一种具有环状结构的络合物,也是一种 离子交换树脂,吸附金属离子形成环状结构,如鳌
钳物,故称鳌合树脂。
日本产品“CR-10”螯合树脂选择离子的能力: Hg2+>Cu2+>Pb2+>Ni2+>Cd2+>Zn2+>Co2+>Mn2+ >Ca2+>Mg2+>Ba2+>Na+
O
2. 氢型树脂转变成钠型树脂
O CH2C R CH2 N CH2C O OH + 2 NaOH OH R CH2 N CH2C CH2C ONa ONa O + 2 H 2O O
螯合树脂精制盐水的工作过程
三、鳌合树脂塔的开停车操作
1. 短期停车后开车 ① 启动一次盐水泵,从一次盐水罐内抽送一次盐水, 打开一次盐水进塔前的盐水预热器上的热水的进、出阀 门,控制盐水温度在65℃左右,开始打回流,当确认一次 盐水的温度、浓度、PH值和不纯物质满足盐水二次精制的 要求后,则准备向树脂塔通液。 ② 先打开树脂塔盐水进出口阀。 ③ 慢慢打开树脂塔上的盐水自控管路阀,对树脂塔供 一次盐水。
掌握二次盐水精制的工艺操作规程与操作法;
通过学习二次盐水精制的操作方法,理解掌握化工生产 过程中的精制操作的一般方法。
螯合树脂精制盐水的工作过程
图2-34 螯合树脂塔现场生产装置图
在连续操作中,第一塔作为“初制”塔,除去盐水 中 大多数的钙镁离子,而第二塔作为“精制” 塔,来确 保
螯合树脂精制盐水的工作过程
2.长期停车后开车
① 同短期停车后开车①。 ② 打开树脂塔周围的手动阀,接通程序控制器。 ③ 慢慢大开盐水阀门,向树脂塔内通液,进行一 次、二次盐水循环。 ④ 循环开始后,如盐水中Ca2++Mg2+浓度在第一塔 出口高于0.2mg/l,在第二塔出口高于0.02mg/l时,则 要对树脂塔进行再生。确认Ca2++Mg2+含量时通液量一 定要在规定的流量下进行。 ⑤ 盐水一次精制、二次精制及化盐循环稳定后, 确认二次精制盐水质量,满足电解槽的要求才可向电解 槽通液。
4.长期停车(指无确切开车日期)
①关闭盐水进口阀、盐水出口阀。
②塔内的盐水用软水置换,程序如下: a 关闭再生用酸、碱的进出阀门。 b 按下A塔再生开始按钮,再生在“静止”工序中自动 停 止。 c 手动切换成B塔再生,结果同② d 关闭所有自动阀、手动阀。用色布将视镜遮住。
盐水二次精制的工艺操作要点
螯合树脂精制盐水的工作过程
④盐水开始循环,一次盐水→二次盐水→ 去离子盐水贮罐→一次化盐工序。 ⑤分析第一树脂塔、去离子盐水罐的
Ca2++Mg2+浓度,如分别低于0.2mg/l,0.02mg/l
时,可开始向电解槽供盐水。 ⑥ 电再生,这样更有利。
鳌合树脂塔的开停车操作
1.控制入塔盐水温度在65±5℃; 2.控制盐水PH值大于8; 3.塔入口盐水Ca2++Mg2+含量在4 mg/l以上 时,在减少通液时间的同时,增加第一个塔出口的 Ca2++Mg2+的分析次数; 4.对一次盐水中的Sr2+要定期地进行分析, 确认在2.5 mg/l以下; 5.一次盐水中不允许存在ClO-; 6.对第一个塔出口盐水中的Ca2++Mg2+离子 每日进行一次分析,确认在20μg/l以下; 7.对第二个塔出口盐水中的Ca2++Mg2+离子 每日定期地分析1次以上,确认在20μg/l以下;