三苯甲醇的制备24513049
三苯甲醇
醇的制法很多，实验室醇的制备，除了羰基还原
（醛、酮、羧酸和羧酸酯）和烯烃的硼氢化—氧化等方
法外，利用Grignard反应是合成各种结构复杂的醇的主 要方法。 卤代烷和溴代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成 烃基卤化镁，又称Grignard试剂。
Grignard试剂为烃基卤化镁与二烃基镁和卤化镁的
2、练习掌握无水实验，水蒸汽蒸馏的操作方法。
二、试剂
0.4g镁屑，2ml溴苯，1ml苯甲酸乙酯，（7+2）ml乙 醚（无水），2g氯化铵，1~2粒碘片，1g湿品+5~6ml 95% （或7~8ml 80%）乙醇重结晶
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三、反应式
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四、装置图
干燥管
滴液漏斗
三颈瓶
三苯甲醇反应装置
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安全玻管 直角弯管 导气管
效果较一般蒸馏或重结晶为好。使用这种方法时，
被提纯物质应该具备下列条件：不溶（或几乎不 溶）于水，在沸腾下长时间与水共存而不起化学 变 化 ，在100C左右 时必须具有一定的蒸气压 （一般不小于1.33Kpa）。
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12、根据道尔顿分压定律：整个体系的蒸气压力等于各 组分蒸气压之和。因此，在常压下应用水蒸汽蒸馏， 就能在低于100C的情况下将高沸点组分与水一起 蒸出来。此法特别适用于分离那些在其沸点附近易 分解的物质，也适用于从不挥发物质或不需要的树
碘化物价格较贵，且容易在金属表面发生偶合，产生副产
物烃（R-R）。羧酸和酮等化合物。
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Grignard试剂中，碳-金属键是极化的，带部分负 电荷的碳具有显著的亲核性质，在增长碳链的方法中有
重要用途，其最重要的性质是与醛、酮、羧酸衍生物、
环氧化合，二氧化碳及睛等发生反应，生成相应的醇、 羧酸和酮等化合物。
实验5：三苯甲醇的制备及结构表征
实验五 三苯甲醇的制备及结构表征一、实验目的1. 了解格氏试剂的制备、应用和进行格氏反应的条件。
2. 进一步掌握搅拌、回流、萃取蒸馏（包括低沸点物蒸馏）等操作。
二、反应原理三苯甲醇可通过格氏试剂与苯甲酸乙酯与苯基溴化镁的反应制备： Br Mg MgBr+ MgBr COC 2H 5O OMgBrOC 2H5O C 2H 5OMgBr+C C +OMgBr OMgBrC +C42OHC三、实验装置图接氯化钙干燥管四、试剂及仪器仪器：半微量有机合成玻璃仪器；电动搅拌器；旋转蒸发仪；数显式熔点测定仪；红外光谱仪试剂：镁屑，溴苯，苯甲酸乙酯，无水乙醚，氯化铵，乙醇五、操作步骤1. 苯基溴化镁的制备如图安装好反应装置，瓶内放置0.8g镁屑及一小粒碘片，在滴液漏斗中混合5g溴苯及13mL无水乙醚。
先将三分之一的混合液滴入烧瓶中，反应开始后开动搅拌，缓缓滴放其余的溴苯醚溶液，滴加速度保持溶液呈微沸状态。
加毕后，继续回流1.5h。
2. 三苯甲醇的制备将已制好的苯基溴化镁试剂置于冷水浴中，在搅拌下由滴液漏斗滴加1.9mL苯甲酸乙酯和5mL无水乙醚混合液，控制滴加速度保持反应平稳地进行。
滴加完毕后，继续回流0.5h。
将反应液改为冰水浴冷却，在搅拌下由滴液漏斗滴加由3.8g氯化铵配成的饱和溶液，分解加成产物。
在旋转蒸发仪上蒸去乙醚，再将残留物进行水蒸汽蒸馏。
残留物冷却后抽滤，得到三苯甲醇粗产品。
3. 重结晶法提纯粗产物用95%进行重结晶，得三苯甲醇产品。
4. 产品表征(1)测定产品熔点。
(2)测定产品的红外光谱图。
*废液和固体废弃物倒入指定容器中。
六、注意事项1. 所用仪器、药品必须经过严格的干燥处理，否则反应很难进行，并可使生成的格氏试剂分解。
2. 卤代烃与镁的作用很难发生通常温热或用一小粒碘作催化剂，以促使反应开始。
3. 滴加的速度太快，反应过于激烈，不易控制，并会增加副产物的生成。
4. 为了使反应易于发生，故搅拌应在反应开始以后进行，若5min后反应仍不开始，可用温水浴或直接加入一小粒碘促使反应开始。
有机化学实验实验二十三 三苯甲醇的制备
熔点 (℃) 164.2 沸点 (℃) 380 折光率 20 (n D )
d
1.509 1.199
溶 解 度 水 乙醇 乙醚 不溶 易溶 易溶 溶 ∞ ∞ ∞
比重 名 称 分子量 颜色形态 20 结构式或分子式 (d 4 )
(C6H5)3COH (C6H5)2CO C3CH2OH (C2H5)2O
C6H5MgBr,Et2O (C6H5)2C O
+
C6H5CO2C2H5
C2H5OMgBr
C6H5MgBr (C6H5)3COMgBr NH4Cl,H2O (C6H5)3COH
方法二：
主要的副反应：
MgBr
C6H5Br
三、物理常数
Name
C6H5COOEt （C6H5）3COH
M
150 260
b.p.或m.p.(℃)
260.34 无色晶体 1.199 182.21 无色晶体 1.0847
(α )48.1 305.9 1.6191 分解 (β )26 78.5 1.3611 ∞
46.07 无色液体 0.7893 -117.3
74.12 无色液体 0.71378 -116.2 34.51 1.3526 微溶 ∞
四、实验装置
二颈瓶要使 用平底烧瓶， 也可使用锥 形瓶加二口
电磁加热搅拌器
管
五、注意事项
1、反应不可过剧，否则乙醚会从冷凝管上口冲出。
2、乙醚的蒸馏一定要用热水浴，实验室不能有明火。
六、成功关键
1、仪器、药品要绝对干燥，否则格氏试剂水解。
2、加料要迅速，防止药品吸潮。
七、课后习题
1、本实验溴苯加入太快或一次性加入，会发生哪些
实验十五三苯甲醇的制备和芳基自由基及正离子性质
实验十五 三苯甲醇的制备和芳基自由基及正离子性质一、实验目的1．掌握格氏试剂的制备、应用和反应条件。
2．掌握搅拌、回流、水蒸气蒸馏、低沸点易燃液体的蒸馏及重结晶等操作。
3．掌握通过格氏试剂制备三苯甲醇的原理及方法。
二、基本原理格林拉试剂是有机金属化合物中最重要的一类化合物，也是有机合成上非常重要的试剂之一。
它是由卤代烃在无水乙醚中反应制得：RX + Mg RMgX此反应是法国科学家格林拉首先发现的，并且成功地用于有机合成上，从而获得了1912年的诺贝尔化学奖。
到目前为止，格氏试剂的结构还是不太清楚RMgX 能与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应，生成醇、酸等一系列化合物。
所以RMgX 在有机合成上用途极广。
C 6H 5Br + MgC 6H 5MgBr 无水乙醚C 6H 5MgBr + (C 6H 5)2C=O无水乙醚6H 5)3COMgBr (C 6H 5)3(C 6H 5)3COHNH 4ClH 2O自由基、碳正离子和碳负离子是有机化学中的重要活性中间体，由于它们的活性很大，通常难以观察到它们的存在，三苯甲基自由基、三苯甲基正离子和三苯甲基负离子由于存在三个苯环，使甲基碳上的单电子、正负电荷离域三个苯环上（P ～π共轭），提高了它们的稳定性，从而可观察到它们的存在。
三苯甲基正离子的生成最为容易，只要将三苯甲醇溶于浓硫酸即可。
(C 6H 5)3COH H 2SO 4无色 橙红色(C 6H 5)3C +三苯甲基正离子遇到大量水又会回复到无色的三苯甲醇。
+ H 2O 6H 5)3COH (C 6H 5)3C +三苯甲基自由基首先由M·Gombeg 发现，他企图用三苯基氯甲烷和金属粉末反应制备六苯基乙烷，结果发现了三苯甲基自由基，这一发现对自由基化学的发展产生了极大的影响。
(C 6H 5)3COH CH 3+6H 5)3CCl + CH 3COOH 石油醚桔黄色(C 6H 5)3CCl 2(C 6H 5)3C H =C(C 6H 5)22锌粉(C 6H 5)3C·三苯甲基自由基能与氧反应，产生白色的过氧化物沉淀。
有机化学：8 三苯甲醇及总结
性质实验中，试剂体积约20d/1mL，不用量筒 试剂滴管勿放错，避免试剂污染
最终实验报告回收
➢时间：6月22日-6月26日 ➢地点：药学大楼510 （ A 班 张学景 老师；B 班 黄玲 老师）
要求：由班长统一上交
有机化学实验考试
三、 后处理-鉴定
➢熔点(p108) ➢折光率(p113) ➢TLC：鉴定物质、跟踪反应(p136) ➢含烯醇结构的物质的鉴定…(p258) ➢不同类型物质的鉴定…
本周实验：三苯甲醇（P243） 性质实验（167）
➢ 重结晶溶剂：8 ml/g干粗产品（95%乙醇） ➢ 实验结束，验收产品 ➢ 回答思考题：6
有机化学实验 ——复习
一. 有机化学实验分验
制备过程
➢后处理
纯化、鉴定
二. 实验：制备过程
• 回流操作(P17)：无水操作、气体吸收装置、分水装置
三、后处理-分离、纯化
➢固液分离：过滤、抽滤 ➢液液分离：蒸馏(p42) ➢特殊物质的蒸馏：共沸蒸馏(p55) ➢固体纯化：重结晶(p37)、升华(p42) ➢液体纯化：蒸馏、分馏 ➢溶质分离：洗涤、萃取(p57) ➢固体、液体的干燥(p25)
➢时间：协商待定 ➢地点：待定，等通知 ➢题型：填空题、选择题、简答题 ➢历时60分钟
学案导学---三苯甲醇的合成及其性质研究
中不要直接用手拿取镁条以防玷污。 镁条要尽量剪碎， 提高反应接触面积。 溶于乙醚， 将会对实验产生 3. 防止空气中水蒸汽进入反应瓶中。 4. 碘起诱导引发的作用： Mg + I2 → MgI2 Mg I2 + Mg → 2 ·MgI RX + ·MgI → MgIX + R· MgIX + Mg → ·MgI + ·MgX R· + ·MgX → RMgX 起引发作用的碘不要多加，否则在反应过程中会生成白色块状的碘化 镁，对后续实验不利。 5. 由于反应放热，金属镁受热后使表面的乙醚沸腾，故出现气泡。碘的棕 色褪去是因为碘与镁反应。产生混浊是卤化镁生成，卤化镁不溶于乙醚。 6. 乙醚可以和有机镁化合物形成醚合物，使有机镁化合物更稳定，并能溶 解于乙醚；乙醚沸点低，蒸气压大，在反应体系中易形成乙醚氛围，降低 了空气中的氧和二氧化碳等对反应的影响，且反应结束后乙醚溶剂易从反 应体系中除去。 7. 由于是放热反应，若溴苯加入过快，会使反应过于激烈，同时会产生过 多的副产物联苯。 什么影响？ ） 3. 制备格氏试剂时， 乙醚 和四氢呋喃（THF）都是常 用的试剂。 在哪些情况下需 使用四氢呋喃？为什么？ 3. 在本实验中，当格氏反 应引发后， 对溴苯乙醚溶液 的滴加速度有什么要求？ 如何控制？ 4. 以乙醚为溶剂加热回流 时， 如果水浴温度过高， 将 会怎样？ 5. 制备绝对无水乙醚时， 应使用什么干燥剂？ 6. 如何检验液体有机溶剂 中是否含有水分？ 7. 如何鉴别不同类型的卤 代烃？
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东北师范大学化学实验中心教学资料——学案导学：三苯甲醇的合成及性质研究 1. 苯基溴化镁与二苯甲酮 1. 若苯基溴化镁制备成功，当与二苯甲酮反应时，随在反应进程，体系会 1. 苯基溴化镁与二苯甲酮反 将装有苯基溴化镁的反应瓶用冰水浴冷却，充分 搅拌下，将恒压滴液漏斗中的 2.75g（0.015mol）二苯 甲酮-10ml 无水乙醚溶液滴加到反应瓶中，注意观察 体系的颜色变化。滴加完毕后，温水浴加热回流 0.5h 使反应进行完全，然后冷却至室温。 三 苯 甲 醇 将反应瓶用冰水浴冷却，搅拌下加入稀硫酸溶液 （1mL 浓硫酸+15mL 水）分解加成物。可观察到反应 瓶中溶液分为两层，上层为溶有三苯甲醇的醚层，下 层为水层。分解完毕后，将溶液转入分液漏斗，分出 醚层，然后利用蒸馏装置水浴加热蒸出醚相中的乙 应时，体系有何颜色变化？ 2. 可否直接用蒸馏水分解苯 基溴化镁与二苯甲酮加成产 物？为什么？应该用什么溶 液来分解？ 3. 用稀硫酸分解加成产物完 全后，如果体系中乙醚很少， 会产生什么问题？如何解 决？ 4. 如何蒸馏乙醚（低沸点、易 有颜色变化：红→粉红→浅粉→浅白，这种颜色变化是由于苯基溴化镁与 二苯甲酮反应时产生的各种中间体所引起的。 （一有颜色变化， 则表明苯基 溴化镁制备很成功） 2. 若直接用水分解苯基溴化镁与二苯甲酮加成产物， 会生成羟基溴化镁胶 体沉淀： (Ph)3COMgBr + H2O → (Ph)3COH + Mg(OH)Br ，给分离带来麻烦， 因此，为了避免生成氢氧化物胶体，通常使用稀硫酸或稀盐酸水解；对强 酸敏感的醇类化合物可使用饱和氯化铵溶液水解 （饱和氯化铵溶液显酸性， 可有效防止氢氧化镁的生成） 。 3. 在这个体系中，乙醚起到萃取剂的作用，将三苯甲醇萃取到醚相中。如 果乙醚很少，则萃取不完全，水相中会留有白色三苯甲醇固体，这时就要 补加适量的乙醚。 4. 试验台附近无明火，水浴加热，冰水浴冷却蒸出物，尾气导管通入下水 道或室外。 5. 水浴加热蒸出醚相中的乙醚后，得到的粘稠物中除了三苯甲醇外，还可 能含有未反应完全的溴苯及副产物联苯。利用水蒸气蒸馏方法可蒸出溴苯 和联苯；另外，三苯甲醇在石油醚中不溶，而溴苯及联苯确有较好的溶解 度，利用它们溶解性能的不同，加入石油醚可提取溴苯及联苯等副产物， 从而达到分离的目的。 三 苯 甲 基 正 离 子 2/3 在小烧杯中加入少许三苯甲醇和几滴浓硫酸，震 荡使三苯甲醇溶解，溶液呈现橙红色，生成三苯甲基 正离子。把上述橙红色溶液缓慢倒入 30ml 冷水中， 可观察到橙红色褪去，同时水溶液中有白色三苯甲醇 微粒析出。 1.在浓硫酸溶液中，三苯甲醇 容易离解成三苯甲基正离子， 同时三苯甲基正离子具有一 定颜色（橙红色） ，请解释说 明其原因。 的反应属于何种反应类 型？写出其反应机理。 2. 石 油 醚 主 要 成 分 是 什 么？ 3. 在分液漏斗中存在不互 溶的水相和有机相， 如果不 清楚有机相的密度， 如何通 过实验的方法辨别有机相 和水相？ 4. 什么是水蒸汽蒸馏？水 蒸汽蒸馏常用于哪些情 况？利用水蒸气蒸馏时， 被 提纯物必须具备哪些条 件？ 写出水蒸气蒸馏时， 馏出液中有机相和水相的 质量比值关系式。 5. 结合所学的有机化学知 识， 总结一下醇类化合物的 制备方法。 1. 在浓硫酸中，醇的羟基被质子化，削弱了 C-O 键的键强，导致 C-O 易断 裂，生成平面三角形的碳正离子，能够稳定碳正离子的因素会促进醇脱去 羟基形成碳正离子。对于三苯甲醇而言，在浓硫酸溶液中被质子化脱水后 1. 为什么三苯甲醇是白色 （或无色） 的， 而三苯甲基 正离子显橙红色的？请解
三苯甲醇
+Br_Br Mg _Ph Ph Mg Ph +_C OC 2H 5_Ph C C 2H 5O __OC 2H 5__OC Ph Ph C 2H 5姓名: 陈威 学号：PB07206240实验三 三苯甲醇一、 目的与要求1. 了解利用格氏试剂制备三苯甲醇的原理2. 掌握水蒸气蒸馏的实验方法 二、实验原理（反应方程式）1.溴苯、镁和苯甲酸乙酯制三苯甲醇的反应2.水蒸气蒸馏的原理由Henry 定律可得混合溶液中的组分A 的蒸汽压为：P A =P A ※×X A （其中P A ※为纯物质A 的蒸汽压）由上可知：高沸点的组分在混合溶液中的蒸汽压降低于其纯物质状态下的蒸汽压，使其在较低的温度下就可以沸腾蒸出。
再由Dalton 分压定律:P=P A +P B 可知：混合物的沸点低于任意组分的沸点。
由理想气体状态方程：PV=nRT,其中n=m/M.代入得PM=mnRT/V,即物质在混合溶液中的相对质量与它们的蒸汽压和相对分子质量成正比。
在实验中，水具有低的相对分子质量和较大的蒸汽压，因此在本实验中正是利用这一原理在常压下将高沸点的组分和水蒸气一起蒸出来。
三、 试剂规格及用量0.4g 镁，2ml 溴苯，1ml 苯甲酸乙酯，（7+2）ml 乙醚（无水），2g 氯化铵，1-2粒碘片，1g 湿品+5-6ml95%乙醇重结晶四、 主要试剂及产物的物理常数试剂名称分子量 性状 折光率 （20）密度 （20 4）熔点 （°C ）沸点 （°C ）溶解度（g/100ml ） 水 乙醇 乙醚乙醚 74.12 无色液体1.3526 0.7137 -116.2 34.51 微 ∞ ∞三苯甲260.34 无色棱／ 1.19940164.2 380 不 易 ∞醇晶溴苯157.02 无色液体1.5597 1.4950 -30.82 156 不易易苯甲酸乙酯150.18 无色液体1.5007 1.0468 -34.6 213 不溶∞联苯154.21 无色片状晶体1.588770.8660 71 255.9 不溶溶五、实验装置图装置一装置二六、实验步骤及现象1 格氏试剂的制备步骤现象在三口瓶中放入0.4g镁，一粒碘，磁石；在滴液漏斗中装入2ml溴苯和7ml无水乙醚将1/3的混合液倒入溶液呈黄绿色（I2），无气泡生成开启搅拌器转动一会儿，再关闭有气泡产生继续搅拌溶液颜色逐渐变淡，最终呈无色将温度保持在32℃逐滴滴加溶液始终有汽包冒出，溶液呈微沸状态待加完溶液之后保持温度在34℃，待回流0.5h 溶液变成棕黄色从加热套中取出三口瓶让其自然冷却2 三苯甲醇的制备在滴液漏斗中装入1ml苯甲酸乙酯和2ml无水乙醚开动搅拌器滴加混合液溶液开始冒泡溶液颜色开始发生变化滴加完成后在将温度保持在34℃回流0.5h 溶液变为红色再变成黄色最终为灰绿色从加热套中取出三口瓶让其自然冷却在滴液漏斗中装入2g氯化铵和7-8ml水配成的混合溶液，并逐滴滴入三口瓶中溶液冒泡，呈绿色，混合后呈粘稠状放置一周3 水蒸气蒸馏放置一周后的溶液呈紫色安装蒸馏装置后，加热至微沸状态蒸馏有紫色的物质浮于溶液的表面一段时间后溶液呈棕黄色，在直型冷凝管中有白色的物质生成，同时再过一段时间之后，有多个黄色的球状的物质生成待直型冷凝管口的溶液出现的油状物质较少时停止蒸馏在空气中进行冷却，抽滤的粗样品。
三苯甲醇的制备-石先莹.ppt
(Triphenyl carbinol)
石先莹
shixy@
陕西师范大学化学化工学院
1912年诺贝尔化学奖。
法国化学家维克多• 格林尼亚（Victor Grignard） 1871-1935
一、实验目的
1、了解无水反应装置的搭建 2、掌握格氏试剂的制备 3、掌握醇的一种制备方法 4、加深课本基础知识的理解
如有絮状物 加少量盐酸分解 将残留物
分液
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
乙醚层
干燥
滤除干燥剂后 蒸馏
80%的乙醇重结晶 回流装置
抽滤，称重，计算产率
五、操作要点
1、使用仪器及试剂必须干燥：两口瓶、滴液漏斗、球形
冷凝管、干燥管、量杯，预先烘干；乙醚经金属钠等
处理放置一周成无水。 2、滴加二苯乙酮需要控制滴加速度 、滴加二苯乙酮需要控制滴加速度，因反应放热。
3、乙醚沸点很低，回流时，注意水浴温度。 、
二、实验反应原理
三、试剂及装置
•苯基格氏试剂 6.6mL •二苯甲酮 •无水乙醚 3.7g
•饱和氯化铵溶液
•乙醇
返回
四、实验步骤
•二苯甲酮 3.7g •无水乙醚12 mL
搅拌、冰水冷却下滴加
格氏试剂 6.6mL
冰水浴冷却 滴加完毕后， 水浴继续回 滴液漏斗滴加 流0.5h 约16mL氯化铵饱和溶液
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三苯甲醇的制备24513049
三苯甲醇是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用价值，如有机合成、催化剂、高
分子材料、药物等领域。
下面是关于三苯甲醇的制备方法的介绍。
一、氢氧化钠法制备三苯甲醇
氢氧化钠法制备三苯甲醇的方法是将三苯甲酸和氢氧化钠在水中反应生成三苯甲酸钠，然后用二氧化碳转化为三苯甲醇：
反应方程式：
C6H5-CH(C6H5)COOH + NaOH → C6H5-CH(C6H5)COONa + H2O
反应条件：
（1）反应温度：20-25℃；
（2）反应时间：8h；
（3）摇床振荡频率：120min-1；
（4）摇床摇动幅度：1.27cm。
催化剂法是将苯甲醛、苯和甲醇在催化剂的作用下反应生成三苯甲醇。
使用的催化剂
有金属催化剂和非金属催化剂两种类型。
1.金属催化剂法
常用的金属催化剂有铝、铑、铱、钌等。
催化剂通常是在氢气中还原制备的，经过处
理后用于反应。
在反应中，甲醇和苯甲醛在催化剂的作用下发生加成反应，生成三苯甲
醇。
非金属催化剂包括氧化铝、硅酸盐、氧化钻等。
以氧化铝为例，反应方程式如下：
以上为三苯甲醇的制备方法介绍，不同的制备方法有其特点，适用于不同的生产需求。
在进行实际操作时应根据实际情况选择合适的制备方法。