蒽醌法生产双氧水过程中不安全因素分析及事故预防方法实用版
蒽醌法生产双氧水的三大安全指标
蒽醌法生产双氧水的三大安全指标1. 引言蒽醌法是一种常用的生产双氧水的方法。
在进行这一过程中，安全是至关重要的。
本文将深入探讨蒽醌法生产双氧水的三大安全指标，以确保生产过程安全可靠。
2. 安全指标一：物料选择与储存在蒽醌法生产双氧水中，正确的物料选择与储存是确保安全的首要步骤。
2.1 物料选择选择合适的原料对于生产双氧水至关重要。
以下是一些物料选择的注意事项： - 选择高纯度的蒽醌作为催化剂，以确保反应的高效性和稳定性。
- 选择优质的氢氧化钠作为中和剂，以确保反应的准确性和可控性。
- 选择纯净的水作为反应介质，以避免杂质对反应的干扰。
2.2 物料储存正确的物料储存是确保生产过程安全的关键。
以下是一些物料储存的注意事项： - 将蒽醌、氢氧化钠和水分别存放在密封的容器中，以避免与其他物质接触。
- 将容器储存在干燥、通风良好的地方，远离火源和易燃物。
- 定期检查储存容器的完整性，确保无泄漏和损坏。
3. 安全指标二：反应条件与控制在蒽醌法生产双氧水的过程中，合理的反应条件与严格的控制是确保安全的重要因素。
3.1 反应条件正确的反应条件有助于确保反应的稳定性和可控性。
以下是一些反应条件的注意事项： - 控制反应温度在适当的范围内，避免过高或过低的温度对反应产生不利影响。
- 确保反应容器的密封性，避免反应过程中的泄漏。
- 控制反应时间，避免过长的反应时间导致产物不稳定。
3.2 反应控制严格的反应控制有助于确保反应的安全性和可控性。
以下是一些反应控制的注意事项： - 设置合适的搅拌速度，确保反应均匀进行。
- 定期检查反应容器的压力，确保不超过安全范围。
- 使用适当的控制系统监测反应过程，及时调整参数以保持反应的稳定性。
4. 安全指标三：废物处理与环境保护在蒽醌法生产双氧水的过程中，正确的废物处理与环境保护是确保安全的重要环节。
4.1 废物处理正确处理废物有助于减少对环境和人体的污染。
以下是一些废物处理的注意事项：- 将废物分类储存，确保不同类型的废物不混合。
双氧水生产异常现象原因分析及处理
萃取塔内温度增加
1）氧化液温度高
2）过氧化氢分解引起
1）适当降低氧化温度
2）
3）2）寻找原因加以解决
27
萃余液带水太多
1）萃取塔顶水界面控制过高
2）开车时塔内加水过多
3）塔内气泡太多
4）塔内工作液不凝聚，工作液中降解物多或原材料质量不好，因起工作液性质发生变化
1）降低萃取塔顶水界面
2）及时从萃余液分离器排水，必要时从塔底放水
2）固体氢蒽醌析出，堵塞管路或氢化液过滤器袖筒
3）触媒和氧化铝细粉堵塞氢化液过滤器滤布
4）工作液流量过大气动阀通不过
1）适当提高氢化塔压力
2）针对析出原因加以解决，必要时暂停通氢，改通氮气用工作液稀释
3）拆下过滤器洗刷或更换滤布
4）开少许旁路阀控制（临时措施），适当提高塔压力，或降低工作液流量
6
氢化塔阻力过大，塔顶压力与塔底压力相差大
18
工作液水份偏高
1）碱液密度偏低
2）重芳烃含量偏低
3）工作液物性有变化
1）提高碱液密度
2）调节工作液配比
3）针对变化原因对症解决
19
出干燥塔工作液带碱严重
1）进干燥塔工作液中夹带有空气
2）工作液流量过大，超过干燥塔负荷
3）萃余液过氧化氢含量高，遇碱分解，产生气泡
4）干燥塔界面控制太高
5）干燥塔温度太低，碱液浓度太高
工作液中降解物增长过快
1）活性氧化铝失效
2）活性氧化铝质量差
3）反应条件控制不严，降解严重
1）更换新的活性氧化铝床
2）更换优质活性氧化铝
3）严格控制各步反应条件
21
白土床阻力过大
1）活性氧化铝质量差，使用过程中粉碎
双氧水使用环节安全风险辨识及管控措施
双氧水使用环节安全风险辨识及管控措施涉及双氧水使用环节包括：一是作为氧化剂在脱硫、废水处理方面的使用；二是作为氧化剂、过氧化剂，在精细化工生产工艺中的应用；三是发生在双氧水装卸环节；四是发生在双氧水储存环节。
事故暴露出双氧水在存在铁离子等金属离子的环境中分解放热爆炸的风险、双氧水作为强氧化剂反应失控的风险以及与易燃易爆化学品混存的风险。
本文就双氧水使用过程中的风险和防控与大家一起交流探讨。
（一）要充分认识双氧水遇金属离子分解爆炸的风险。
笔者曾检查过3家硫铁矿精制企业，均采用双氧水法硫酸尾气脱硫技术，但3家企业对采用的新技术都缺少设计与相应的变更，对双氧水存在的风险认识不够。
1家企业在双氧水卸车与混配时采用聚丙烯缓冲罐，罐顶有一个观察孔盖板使用铁铰链。
另2家企业采用铁质卸车泵，而泵的进出口短管也是采用锈迹斑斑的铁管，卸车再套上橡塑软管。
3家企业现场地面飞散着铁矿残渣，企业均未意识到一旦铁渣落入罐内或管内的风险，也没有意识一旦铁铰链掉入双氧水罐中，或铁质泵与进出口管道落入铁渣或将铁锈带入双氧水储罐后，铁离子引发双氧水分解爆炸的风险。
（二）要充分认识双氧水作为强氧化剂反应失控的风险。
笔者曾在山东省某地区调研了几家生产有机过氧化物的企业，都是采用双氧水作为过氧化剂，其生产工艺与上述案例中的广东这家企业不同，氧化反应釜采用碱液（氢氧化钠或氢氧化钾）打底，先加入双氧水，再滴加有机物进行过氧化反应。
其风险在于，双氧水显碱性时极不稳定，且采用的氧化反应釜还是铁质内搪瓷，如果温度控制不合理或搪瓷破损，必将引发反应失控或腐蚀产生的铁离子引发双氧水分解爆炸。
而该工艺的反应安全风险评估也都是四级或五级，但评估报告中采用双氧水可能为低累积度的条件，将反应风险定级在一级或二级，且不管这样定级是否合理，就固有的风险来看，这样工艺所带来的风险是很难接受的。
在笔者的询问下，企业承认在一年前氧化釜曾发生过爆炸，幸运的是没有造成人员伤害。
双氧水生产过程中的安全及有害因素分析
第57卷 第2期 2021年2月氯 碱工业Chlor-Alkali IndustryVol.57, No.2Feb. , 2021【环保与安全】双氧水生产过程中的安全及有害因素分析李武 '韩英振，牛友元，王道凯(东营华泰纸业化工有限公司，山东东营257091)[关键词]双氧水;生产过程;安全;有害因素;分析[摘要]对过氧化氢生产过程中发生的火灾爆炸、压力容器爆炸、中毒、窒息、烫伤等危险有害因素进行了识别和分析，并分析了存在危险有害因素的地区和可能发生的事故类型。
[中图分类号]TQ506.6;TQ123.6 [文献标志码]B[文章编号]1008 - 133X(2021 )02-0035 -05Hazards analysis in hydrogen peroxide productionLI W u, H A N Yingzhen, NIU Youyuan,W A N G Daokai(Dongying Huatai Paper Chem ical Co.，L t d.，Dongying 257091 ,C h in a)Key words：hydrogen peroxide；production p ro cess；safety；harm ful facto rs；analysisAbstract：The fire and explosion,pressure vessel explosion,poisoning and suffocation,scalding are identified and analyzed as well as other dangerous and harmful factors in the production of hydrogen peroxide.The areas where hazardous and harmful factors exist and the types of accidents that may occur are analyzed.双氧水即过氧化氢（分子式为H2o2)水溶液，作为氯碱工业生产中氢产品的下游产品之一，生产工艺有电解法、异丙醇法、蒽醌法，由于蒽醌法原料简单易得，国内采用蒽醌法生产过氧化氢较为普遍。
影响双氧水安全生产的主要因素及控制方法
化加氢 、 空 气氧 化、 筛 板 萃取净 化 、 后处 理等 过 程 生 产 工 业 双 氧 水 。在 实 际 生 产 中 ， 氧 化 液 酸
度、 萃余 液 双 氧水 含 量 、 循 环 工 作 液 碱 度 对 系 统
安全有着至关 重要 的影 响 ， 被 称 为 双 氧 水 生 产
的 ３大 安 全 指 标 。 本 文 结 合 生 产 实 际 操 作 经 验， 总结 了 影 响 ３大 安 全 指 标 的 各 种 因素 及 其
控制措施 。
残 液 中的 溶 解 度 远 大 于 工 作 液 ， 所 以若 氧 化 塔 排污不及时或 系统水 分含量 高 （ 包 括 压 缩 空 气
带水 ） 时， 氧 化残 液 会 溶 解 带 出较 多 的 磷 酸 造 成 氧化 液 酸 度偏 低 。
１ ． ２ 氧化 液 酸 度 的控 制
氮气 运 行 过 程 中 ， 萃 取 塔 内 双 氧 水 的 浓 度 梯 度
工作液 的理 化指 标 主要 是指 溶 剂 比、 总醌
含量 、 界 面 张力 、 粘 度 等 。工 作 液 通 过 塔 盘 筛 孔 后工作液被 分散 成 细小 的油珠 ， 工 作 液 溶 剂 比 高时芳烃含量高 ， 工 作 液 小 油 珠 凝 聚效 果 差 ； 溶 剂 比低 时 磷 酸 三 辛 酯 含 量 高 ， 工 作 液 粘 度 大 通 透性差 ， 易 在 塔 盘 下 方 聚 集 。 工 作 液 中 降 解 物
１ 氧 化 液 酸 度
氧化液酸度 ， 具 体 指 单 位 体 积 氧 化 液 中 的 磷 酸 含 量 。 氧 化 液 酸 度 低 会 使 氧 化 塔 内 双 氧
生 产 中氧 化 液 酸 度 一 般 控 制 在 ３～６ ｍｇ ／
蒽醌法双氧水生产装置的危险性和预防措施
蒽醌法双氧水生产装置的危险性和预防措施
罗乐
【期刊名称】《化工技术与开发》
【年(卷),期】2007(036)003
【摘要】分析了蒽醌法双氧水装置存在的危险性以及危险产生的原因,对存在的危险性提出了相应的预防措施,并对14000 t·a-1双氧水装置扩产改造的特点作了简要介绍.
【总页数】3页(P39-41)
【作者】罗乐
【作者单位】川化集团有限责任公司信息中心,四川,成都,610301
【正文语种】中文
【中图分类】TQ123.6
【相关文献】
1.蒽醌法双氧水生产装置的环保改造 [J], 佘林源;刘继前;高传平;李华;吴小平
2.蒽醌法双氧水生产装置的危险性和预防措施 [J], 洪祥东
3.蒽醌法双氧水生产装置技改总结 [J], 周寅
4.蒽醌法双氧水生产装置的设计和优化 [J], 文磊
5.蒽醌法双氧水生产装置的优化改造 [J], 杨秀娜;卿光宗;付骐;方向晨
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蒽醌法制过氧化氢生产典型事故分析及防范
２ ２ 防范措施 ． 针对 炸裂 的原 因 ， 防止类似 事故 的发 生 ， 为 采取
了以下措 施 。
分析 了几起 典型 事故 的原 因和 防范 的措 施。 １ 配 制釜超 压
１ １ 超 压 原 因
故， 进行 了认真 的分 析 总结 ， 因如下 。 原
３ １ １ 因工作 液 温度 低 ， 成干 燥 塔 液 泛 ， 造 工作 液 大 量带碱 ， 带碱 后没 有 及时处 理 。 ３ １ ２ 白土床 底部 排 污阀结 晶堵 塞 ， ． 操作人 员发 现
１２ １ 针对 工艺 误 操 作 问题 ， 强技 术 培 训 ， 高 ． 加 提 大家 的责任 心和 技术 水平 。
（ 中原 大 化 集 团公 司双 氧 水 厂
简 单介 绍 了过 氧化 氢 生产 中几 起典 型 的事 故 发 生过 程 、 因 分析 并 提 出 了防 范 措 施 。 原 生 产
中原大化 集 团 的过氧化 氢生 产装 置采 用蒽醌 法 制 过氧 化氢技 术 。该 工 艺 以葸 醌 为工 作 载 体 ， 混合
维普资讯
４ ・ ０
化 学推 进荆 与 高分 子材 料
２０ ０ ２年 第 ２期
蒽 醌 法 制 过 氧 化 氢 生 产 典 型 事 故 分析 及 防范
生 产 实 践
摘要 关键词 过 氧化 氢 事故 分析 防范
张文兵
李晓莉
董武杰
濮阳 ４７０ ） ５０ ４
２ ％的稀 过氧化 氢 产 品 ， 经 真 空 浓缩 得 到不 小 ７５ 再 于 ５ ％ 的过 氧化 氢 产 品 。生 产 中大 量 使 用 易 燃 易 ０
蒽醌法生产双氧水生产工艺
蒽醌法生产双氧水生产工艺蒽醌法是一种常用的生产双氧水的方法，它通过蒽醌与过氧化氢反应，得到双氧水和蒽醌酮的产品。
本文将介绍蒽醌法生产双氧水的工艺流程和关键步骤，使读者对该工艺有一个清晰的了解。
一、工艺流程蒽醌法生产双氧水的工艺流程可以分为以下几个步骤：1. 原料准备：将蒽醌和过氧化氢作为主要原料准备好。
蒽醌是有机合成中常用的化学中间体，而过氧化氢则是氧化剂，用于促进反应发生。
2. 反应器配置：将反应器准备好，根据生产需要，调整反应器的体积和操作参数，确保反应器能够容纳所需的原料和产物，并满足反应的热力学条件。
3. 反应：将蒽醌和过氧化氢加入反应器中，控制温度和搅拌速度，使其进行反应。
反应过程中需要注意温度的控制，以避免产生副反应和安全事故的发生。
4. 分离：反应结束后，将反应物进行分离。
通常采用离心、蒸馏等方法将双氧水与蒽醌酮分离。
5. 精制：对分离得到的双氧水进行精制处理，消除杂质和残余的蒽醌酮，得到高纯度的双氧水。
6. 包装和贮存：对精制的双氧水进行包装，符合贮存和运输要求，确保产品的安全性和稳定性。
二、关键步骤在蒽醌法生产双氧水的工艺中，有几个关键步骤需要特别注意：1. 原料质量：原料的质量直接影响反应的效果和产物的质量。
蒽醌和过氧化氢的纯度和含水量需要满足一定要求，以确保反应的进行和产物的得到。
2. 反应条件控制：反应条件的控制包括温度、搅拌速度、反应时间等方面。
温度过高或者反应时间过长都可能导致副反应的发生，影响产物的纯度和产率。
3. 安全措施：蒽醌法生产双氧水涉及到过氧化氢，这是一种有较强氧化性的物质，具有一定的危险性。
在操作过程中，需要严格遵守安全操作规程，采取必要的防护措施，确保操作人员的安全。
4. 产物分离和精制：对产物进行分离和精制是获得高纯度双氧水的关键步骤。
选择适当的分离方法和精制工艺，能够有效去除杂质，提高双氧水的纯度。
三、工艺优势蒽醌法生产双氧水具有以下几个优势：1. 生产成本低：蒽醌法生产双氧水的原料价格相对较低，生产工艺也相对简单，因此可以有效降低生产成本。
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YF-ED-J8089
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In Order To Ensure The Effective And Safe Operation Of The Department Work Or Production,
Relevant Personnel Shall Follow The Procedures In Handling Business Or Operating Equipment.
（示范文稿）
二零XX年XX月XX日
蒽醌法生产双氧水过程中
不安全因素分析及事故预
防方法实用版
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文件名 蒽醌法生产双氧水过程中不安全因素分析及事故预防方法实用版 日期 20XX年XX月 版次
1/1
编制人 XXXXXX 审核 XXXXXX 批准
XXXXXX
蒽醌法生产双氧水过程中不安全
因素分析及事故预防方法实用版
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运转而制定的，相关人员在办理业务或操作设备时必须遵循的程序或步骤。下载后可以对文件
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近几年来，我国双氧水行业发展速度迅
猛，特别是20xx年全国“非典”疫情以后，产
能较以前翻了1番，目前国内总产能已达到300
万t/a。随着生产厂家数量的增加和装置规模的
不断扩大，安全生产的形势不容乐观，安全生
产的要求越来越严格。下面就蒽酮法积氧水生
产中的不安全因素及事故预防方法分析总结如
下。
一、蒽醌法生产双氧水的原理
以2-乙基蒽醌为载体，以重芳烃和磷酸三
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辛酯为混合溶剂，配制成一定组成的溶液(称为
工作液)。工作液在氢化塔内在钯催化剂的作用
下与氢气进行加氢反应，得到相应的氢蒽醌溶
液即氢化液，氢化液中的氢蒽醌与空气中的氧
在一定的条件下进行氧化反应，氢化液变成氧
化液，氢蒽醌恢复成原来的蒽醌，同时生产双
氧水。氧化液中的双氧水经纯水逆流萃取，得
到浓度为27.5％或35％的产品，再经净化处理
后，送往包装工序。经纯水萃取后的工作液经
分离除水和后处理工序的碳酸钾、活性氧化铝
经净化后，再回到氢化塔循环使用。
二、双氧水的化学特性
双氧水是一种强氧化剂，遇更强的氧化剂
时则呈还原性，它的化学性质活泼．可参与分
解、加成、取代、还原等反应。可氧化所有的
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有机化合物和数量众多的无机化合物．纯净的
双氧水在任何浓度下都很稳定，但与重金属、
灰尘、碱性物质接触受热时可加速分解，生成
氧气和水，并放出大量的热量，分解速度与温
度、pH值、杂质含量等密切相关，其分解速度
随着三者的上升而加快。
三、生产过程中存在的不安全因素
根据生产方法与物料特性，结合生产过程
中的具体操作，该工艺过程中存在以下几方面
危险。
1.本方法生产双氧水所使用的重芳烃、磷
酸三辛酯、2—乙基蒽醌、氢气等都是可燃性物
质。通常情况下是不允许双氧水与可燃性物质
放在一起的，尽管生产操作是在可控的条件下
进行的，但是在实际生产过程中存在着客观的
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不安全因素，生产工艺过程中涉及到的可燃、
易爆的物质品种多、数量大。
2.工作液中的2-乙基蒽醌在氢化工序进行
加氢氢化时要求在弱碱性的条件下进行，而在
氧化和萃取工序由于双氧水的存在，必须保证
这两个工序在酸性条件下进行。在后处理工序
又要利用碳酸钾溶液来分解工作液中的双氧水
和吸附水分，如操作不当会使酸碱物质互混，
系统酸碱度失调会造成双氧水的快速分解，给
生产带来重大的事故隐患。正是双氧水生产的
这一对矛盾，给安全生产带来了一定的难度。
3.生产中使用的钯催化剂和活性氧化铝在
异常情况下，会随着工作液进人氧化和萃取工
序，使双氧水混入杂质而分解。
4.双氧水是强氧化剂，性质很活泼，不仅
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要求在生产过程中不能混入杂质，在储存、包
装和运输过程中对外部条件和容器材质的要求
也比较严格。
5.工作液、芳烃和氢气在生产过程中如发
生大量泄漏，与空气(氧气)混合，当达到爆炸
极限时，容易发生着火爆炸事故。
6.氧化反应是放热反应，而双氧水遇热则
发生分解，如果反应热不及时被移走，热量的
积聚会使氧化塔内温度升高，如控制不当极易
引起爆炸着火。
7.工作液、重芳烃、磷酸三辛酯、氢气等
物料在管道内的流速过高或急剧喷出时，可能
产生静电并引起着火。
四、生产过程中事故预防方法
针对以上分析的不安全因素，为保证安全
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生产，在生产过程中应严格做好以下几个方面
的工作：
1.严格控制萃余液中双氧水含量、循环工
作液碱度、氧化液酸度、氢气中的碱度(对于合
成氨和氯碱行业)等重要安全指标。其含量超标
时，要立即查明原因，必要时要进行紧急停车
处理。
2.双氧水的分解是发生着火爆炸事故的主
要原因之一，因此，在氧化、萃取净化以及产
品的贮存包装和运输过程中，要严格避免双氧
水或含有双氧水的物料与碱类、重金属及催化
性杂质接触。
3.工作液、芳烃蒸气和氢气在一定条件下
均易燃烧爆炸，应严格避免与空气(氧气)相混
合，更应避免与明火接触。在设备或管道内动
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火作业时，要用惰性气体置换合格后，方可进
行作业。
4.认真做好设备和管道的静电接地和防雷
工作，在放空管上要安装阻火器，静电接地电
阻应小于5Ω。
5.保持系统关键仪表如萃取塔、干燥塔界
面仪表的准确和正常使用。
6.当生产中出现异常现象时，应及时处
理，特别对氧化塔化、萃取塔内出现碱性，双
氧水剧烈分解，温度快速升高时应立即停车处
理，查明原因，并快速排放设备中的危险物
料。
7.接触或贮存双氧水的设备和容器，应有
足够大的排气口，以防设备憋压造成超压爆破
而引起着火爆炸事故。
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8.双氧水生产所使用的设备、管道、管件
等材料的材质要符合有关标准，并要清洗钝化
合格，以防重金属离子进入双氧水中引起分
解。
9.杜绝因某种原因(如阀门内漏、操作失
误)造成双氧水或含有双氧水的物料与其他可引
起双氧水分解的物质混合，必要时断开连接的
管路。
10.双氧水不能与可燃物、还原剂接触，一
旦发生双氧水泄漏或接触可燃物时，要立即用
大量水进行冲洗、稀释。
综上所述，双氧水装置出现事故的原因是
多方面的，大部分都伴随着火爆炸，而双氧水
的分解是造成事故的主要原因，所以，在双氧
水的生产、贮存、包装、运输过程中，要严格
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控制双氧水的分解，这是预防事故的主要措
施。另外防止氢气、工作液等可燃物质发生泄
漏，也是预防着火爆炸事故发生的重要手段。