新型改性有机硅柔软剂参考资料
水溶性有机硅柔软剂知识总汇：
1、改性有机硅柔软剂的性能特点：
第三代有机硅柔软剂又称为改性有机硅柔软剂，按改性基团可以分为氨基、聚醚、羧基、环氧、巯基和其它复合基团复合改性硅油，基团的性能如下：
有机硅柔软剂可分为水乳性和水溶性改性硅油。水乳性硅油是指普通乳液或微乳液柔软剂产品，水溶性是聚醚改性或聚醚与其它活性基团共同改性柔软剂产品。众所周知，普通乳液稳定性差，在储存、运输和应用中会出现破乳漂油现象。而且经其整理后的织物因呈较强的琉水性，使穿着者倍感闷热0]。通过机械方法制得的微乳液，尽管织物整理性能得到改善，但由于微乳液中常常存在沸点较低的有机挥发组分，其储存稳定性尚有缺陷，因而破乳漂油现象也时有发生 ] 水溶性改性有机硅油不仅能从根本捎除储运和应用的漂油现象，而且经其整理后织物吸水性趣好。更为重要的是产品固含量可以高达百分之百．减少不必要的运输费用。
聚醚改性有机硅代表性结构如下： 其中聚醚通常是环氧乙烷与环氧丙烷共聚物。由于环氧乙烷具有很好的亲水性，而环氧丙烷亲水性相对较差，故通过调节它们的比例 可部分控制有机硅的亲油与亲水性的平衡。聚醚改性有机硅可分为嵌段共聚型和侧链型。嵌段共聚型可由分子量较低的烷氧端基有机硅与羟基端基共聚醚、硅氢端基有机硅与羟基端基共聚醚或硅氢端基有机硅与不饱和双键端基共聚醚等聚合而制得。侧链型可由含氢、环氧、羧基、氨基、烷氧基等改性硅油制得。由于嵌段共聚型和侧链型只是反应性基团的位置不同，而化学反应原理与过程基本相同，因此不分开讨论。
2 聚醚改性有机硅柔软剂的合成
2．1 含氢硅油
2．1 1 直接加成反应 硅氢加成反应是有机硅化学中应用最广、研究最多的反应之一，反应过程可表示如下：
Si-H键具有类似金属氢化物的性质．比较活泼、但又易于保存使用。其最重要反应是碳碳双键和叁键加成反应，生成水解稳定的SiC键 ，烯烃的硅氢加成反应可分成自由基型和离子型加成反应 。 自由基型硅氢加成反应可在200～600度及2～750大气压下进行，其具体温度、压力取决于烯烃的结构和性质；也可在紫外线照射或在过氧化物作用下完成。
在自由基硅氢加成反应中，其产物与反应物的浓度关系密切，比如硅氢过量时，主要发生加成反应，但如果烯烃自聚能力很强时，自由基聚合反应难以避免，反应时SH键首先断裂生成硅自由基，硅自由基再与碳碳双键加成，最后再夺取氢原子而生成聚醚硅油产物。
离子型硅氢加成反应主要是用过渡金属化合物作为催化剂反应 其特点是烯烃先与金属化合物的活性中心配位，然后SIH键与之加成。代表性的催化剂体系是铂氯氢酸LHzPtC1 ·6HzO)的异丙醇溶液 该催化剂催化效率高，仅需摩尔比百万分之十的用量。在硅氢加成反应中，可使用的溶剂包括异丙醇、甲醇、乙醇、丁醇和四氢呋喃等，也可采用异丙醇与苯、环己醇、乙二醇二甲醚和邻苯二甲酸二甲酯等混合溶剂。该反应常存在其它还原加成、生成氢气等副反应，所以配料时硅氢键较碳碳双键摩尔比应相对过量。
2．1．2 醇解合成 铂氯氢酸有效地催化硅氢加成反应，但其价格昂贵，且一般企业难以回收 然而，h含氢硅油在一定催化剂作用下，可与醇、酚等发生脱氢缩台反应。如果醇类化台物为羟基聚醚，则生成聚醚改性硅油。催化剂种类较多，如碱金属氢氧化物，有机碱、金属卤化物和过渡金属等。酸也可用于该反应的催化。该反应在无催化剂时，反应非常困难，甚至无法进行。此外，由于硅氢键可与醚键直接反应，故在接枝改性过程中，可能发生聚醚的断裂降解反应。该反应途径E 得改性硅油产物是通过si -O-C键连接的，其水解稳定性相对较差。
2．2 烷氧端基硅油
烷氧基硅氧烷可与醇发生交换反应，不过，蔹反应是可逆反应 ：。没有催化剂时，其缓慢进行。当有酸、碱催化剂存在时，反应能很陕达到平衡。若将生成的小分子醇及时从反应体系中移出，则有利于平衡向右移动而促进产物生成。
2．3 羧酸改性硅油 羧酸改性硅油与聚醚反应类似于一般酯化反应，也是可逆反应 在达到平衡时，只有部分醇和酸转变为酯 ：。在酯化反应操作时，为了提高反应的转化率，尽量除去反应中生成的水，使平衡向右移动。实际采用的方法是选用极性相对较低的化合物如苯、甲苯、二甲苯等作溶剂，在酸性催化荆作用下，通过回流操怍蒸发出生成的水分 蒸气冷凝后，分出水层，并将苯类化合物重新返回到反应器继续反应。
2．4 环氧改性硅油途径 环氧改性硅油途径中，醇类化合物活泼氢的酸性极弱，故醇羟基与环氧之间在无催化剂存在，在低于200摄氏度时一般是不进行反应的 。酸或碱均可用于该反应的催化 ，但在碱性环境下，环氧自身更易进行缩聚。故更宜选用酸作为催化剂，不过，从反应动力学角度来看，由于环氧的浓度低，自缩聚也难已进行。
2．5 氨基改性硅油
由于氨基硅油水溶性较差，通常制成乳液或微乳液而用于制作柔软剂。赋予氨基改性硅油亲水性将是这类柔软剂发展方向之一。聚醚、氨基同时改性硅油不仅能发挥氨基的超柔软作用，而且可改善其亲水性，达到自乳化目的或者制备水溶性柔软剂。由于该反应主要依据迈克尔反应进行，因此不饱和双键的类型有一定限制。与双键相连的取代基要求具有较强吸电子性，如酯基、氰基、羧基等，这可降低双键的亲电性、增加其亲核性，从而可接受亲桉试剂的进攻。常用催化剂为碱金属氢氧化物、乙醇钠、三乙胺和毗啶等。
3 结束语
聚醚改性有机硅柔软剂具有优良基本性能与应用性能，其合成制备可根据硅氢加成反应、酯化反应、活性氨环氧加成反应、迈克尔加成反应、醇氢缩台和硅氧烷水解缩合反应机理等进行。其合成制备技术趋于成熟，含多种活性基团的柔软剂可以弥补单一活性基团品种的不足。
a.罗巨涛，姜维刹．纺织品有机硅及有机蓣整理北京：中国纺织出版社、1999
b.李光亮．有机硅高丹子化学．-G．q．：科学出舨社．1998
c.杜作栋．陈剑华，贝小来．周重光有机硅化学北京：高等教育出版社1990
1、亲水性有机硅柔软剂
亲水性一般是指纤维织物吸收水分的能力。在湿热条件下，为改善织物的舒适性，需要相对减少织物与皮肤之间的相对湿度，这就要求纤维材料对水蒸气的吸收量大，吸湿速度高。尤其在大量出汗的情况下，更需要纤维具有较高的吸湿和吸水性，并能迅速的向外界释放汗水，使人体没有闷热感。
理想的亲水性有机硅柔软剂的结构，一般由两部分构成。一是亲水性部分，一般要求耐洗涤，有持久的亲水效果，能使水织物表面迅速扩散，而且化学性质稳定。而是固着性部分，一般要求能形成柔软的薄膜。柔软性能优于或等于较高品质的氨基硅油：亲水性优异，吸水时间在2s以内，耐水洗性好，耐洗次数大于5次以上，不泛黄。 目前国内外正在研究开发的改性有机硅柔软剂新产品，主要分为反应型和非反应型两大类。反应型含有氨基、羧基、环氧基、甲基丙烯基、或者苯酚基等活性基团，或者同时兼有几种活性基团。非反应型主要为单纯的聚醚改性，也有以长链烃基、芳基、及有机氟基团改性的，不含活性功能性基团，在整理过程中不发生化学作用，但可以通过物理吸附或形成氢键等方式达到特定的整理效果。
2.1环氧改性有机硅柔软剂
分子中含有环氧基，能与纤维中的羟基、胺基或羧基等以及其他助剂的官能团形成共价键，因此该柔软剂的特点在于活性度高，可与纤维素纤维和其它纤维牢固结合，提高了整理效果的耐久性。处理后的织物高温不泛黄，纤维蓬松，具有较好的平滑性、白度和耐久性，但无吸水性。由于环氧基具有高度的反应活性，为提高环氧改性柔软剂的亲水性，可以在其末端接枝各种亲水性基团，如：
硅氢加成总结：
硅氢加成的一些要点：n(Si-H):n(烯丙基环氧）=1:1.2时，含氢硅油转化率最高，氯铂酸（以纯剂计算）为总用量的10ppm,即10ug-Pt/g;或者以1/100,1/200(异丙醇）比例配制的，也可以以总量的10ppm为参照用量，如1000kg料中可用氯铂酸异丙醇溶液10g(1/200配制）,反应温度控制在110+-5，反应现象以变为透明为完全反应标志，反应以2h为易。
氨基改性有机硅柔软剂由于氨基种类繁多，在-si-O-链上的位置也各不相同，但用于织物柔软整理，均能赋予织物良好的柔软手感，抗褶皱回复性大大提高。用作织物柔软整理剂的氨烃基硅油，其氨烃基摩尔分数一般均小于10(mo1)％，而且70％以上皆为-C3H6NHC2H4NH2。近几年来，环氧化或酰化氨基硅油、环己氨基硅油、复合型氨基硅油等发展很快。
氨基改性硅油乳液中添加氯铂酸配制的非离子型水乳液，可以使整理后的织物具有阻燃性和柔软性。硅油与铂的质量比
为1：50PPm，能达到很好的阻燃效果。氨基改性硅油用含有乙烯基或环氧基的有机溴化物改性后配制的阻燃柔软剂非常适
合整理聚酯纤维。将氨基改性硅油与磷酸单酯分别制成乳液后再混合，配成的阻燃柔软剂对纯涤纶织物的阻燃效果与柔软效果也相当满意。
亲水性有机硅柔软剂的制备及其应用
第２５卷第６期 ２００７年１２月 江 西 科 学 ＪＩＡＮＧＸＩ ＳＣＩＥＮＣＥ Ｖｏ１．２５ Ｎｏ．６ Ｄｅｃ．２００７ 文章编号：１００１—３６７９（２００７）０６—０７４６—０２ 亲水性有机硅柔软剂的制备及其应用 陈 树，熊继海 （江西省科学院能源研究所，江西南昌３３００２９） 摘要：采用乳液聚合法，共聚得到氨基改性有机硅微乳液。产品用于涤棉织物整理，效果良好。 关键词：有机硅微乳液；乳液聚合；乳化荆；偶联剂 中图分类号：ＴＱ２６４．１ ７ 文献标识码：Ｂ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｍｉｃｒｏ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ＣＨＥＮ Ｓｈｕ，ＸＩＯＮＧ Ｊｉ—ｈａｉ （Ｊｉａｎｇｘｉ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｅｎｅｒｇｙ Ｓｏｕｒｃｅ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｊｉａｎｇｘｉ Ｎａｎｃｈａｎｇ ３３００２９ ＰＲＣ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ａｎｉｏｎｉｃ Ｍｉｃｒｏ—ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔ ｈａｓ ｅｘｅｅＨｅｎｔ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｔｅｘｔｉｌｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｍｉｃｒｏ ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ，Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ Ｏ 前言 有机硅柔软剂在纺织印染行业应用广泛，它 能赋予织物挺括、柔软、爽滑而丰满的手感，且近 年来用量成倍增长。市场上的多数有机硅柔软剂 为本体聚合生产出来的氨基硅油乳液，虽然它能 赋予织物优异的手感，但是仍有其不足之处，受其 疏水性的限制，整理后的天然织物和化纤织物具 有带静电、吸灰、起球、闷气等缺点，为克服这些缺 点，笔者依据有机硅的结构及其性能，通过乳液聚 合方式对聚硅氧烷进行改性，获得了具有优异亲 水性和柔软爽滑性的有机硅柔软剂。 １ 实验 １．１原料 二甲基环硅氧烷（ＤＭＣ）、Ｎ—Ｂ一氨乙基一 一氨丙基甲基二甲氧基硅烷（硅烷偶联剂ＤＬ一 ６０２）、阴离子表面活性剂（ＤＢＳＡ、含量大于 ９５％）、非离子表面活性剂（异构醇聚氧乙烯醚 １３／５０、１３／７０）、有机硅交联剂（甲基三甲氧基硅 烷）、去离子水。 １．２设备 电动搅拌器、恒温水浴槽、温度计、三口瓶、药 物天平。 １．３制备方法 （１）按照原料比例依次称取ＤＭＣ、非离子表 面活性剂、水１２５ ｇ，并放人５００ ｍＬ三口瓶中，在 １ ５００ ｒ／ｍｉｎ的速度下搅拌１５ ｍｉｎ，备用。 （２）依次称取水２２５ ｇ、适量ＤＢＳＡ，并放人１ ０００ ｍＬ三口瓶中，在将三口瓶放人恒温水浴槽中 升温搅拌，当水浴温度上升到８２ ｃＩ＝时，观察三口 瓶中的ＤＢＳＡ是否完全溶解，料液清澈透明，如果 是则开始滴加预乳液，在２ ｈ左右滴加完毕，再滴 加少量的甲基三甲氧基硅烷，恒温反应５ ｈ，取出 冷却，并静置１２ ｈ。 （３）再称取适量ＤＬ一６０２，加水进行水解（水 的量为６０２的２倍），待冷却下来后再滴加入羟基 硅乳中，并放人６０℃水浴中搅拌恒温２ ｈ后用 收稿日期：２００７—０９—０５；修订日期：２００７—０９—１２ 作者简介：陈树（１９６５一），男，江西南昌人，助理研究员，主要从事有机硅方面的研究与开发工作。
线性有机硅柔软剂的合成与应用研究
第３０卷第９期 ２０１３年９月 印染助剂 ＴＥＸＴＩＬＥ ＡＵＸＩＬＩＡＲＩＥＳ Ｖ０ｌ－３０ Ｎｏ．９ Ｓｅｐ．２０１ ３
线性有机硅柔软剂的合成与应用研究
毛传艳，朱泉
（东华大学化学化工与生物工程学院，上海２０１６２０）
摘 要：合成了一系列不同相对分子质量的氨基改性有机硅柔软剂，重点讨论了硅氢化反应合成端环氧基硅油，研究了反应 温度、反应时间、ｎ（端含氢硅油）：ｎ（ＡＧＥ）以及加料方式对转化率的影响，优化了反应条件：ｎ（端含氢硅油）：ｎ（ＡＧＥ）＝Ｉ：２．３，１２０℃反应９～ １Ｏ ｈ，催化剂为质量分数ｌ％的氯铂酸异丙醇溶液，用量０．００１ ５％～０．００２ ０％（对反应物总质量，以铂计）．制备得到了不同相对分子质量的 氨基聚醚改性有机硅柔软剂，并采用红外光谱进行结构表征．将硅油乳液应用于涤纶，考察其对织物柔软度、平滑度、亲水性及弹性（蓬 松度）的影响． 关键词：氨基改性；有机硅；硅氢化反应；涤纶；柔软剂 中图分类号：ＴＱ２６４．１；ＴＱ６１０．４ ９２ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１００４—０４３９（２０１３）０９—００３２—０４
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｌｉｎｅａｒ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｓｏｆｔｅｎｅｒ
ＭＡＯ Ｃｈｕａｎ—ｙａｎ，ＺＨＵ Ｑｕａｎ （Ｃｈｅｍｉｓｔ￣，Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｄｏｎｇｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ ２０１６２０，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ ａｍｉｎｏ－ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｓｏｆｔｅｎｅｒ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅ— ｓｉｚｅｄ．ａｎｄ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｔｅｒｍｉｎａｌ ｅｐｏｘｙ—ｂａｓｅｄ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｏｉｌ ｔｈｒｏｕｇｈ Ｓｉ—Ｈ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗａｓ ｍａｉｎｌｙ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ，ｎ（ｅｎｄ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｏｉｌ）：ｎ（ＡＧＥ）ａｎｄ ｔｈｅ ｆｅｅｄｉｎｇ ｍｅｔｈ— ｏｄ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｒａｔｅ ｗｅｒｅ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ：ｒｅａｃｔｅｄ ａｔ １ ２Ｏ ｏＣ ｆｏｒ ９～ １ ０ ｈ．ｎ（ｅｎｄ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｏｉｌ）：ｎ（ＡＧＥ）＝１：２．３，ｃａｔａｌｙｓｔ ｗａｓ ｃｈｌｏｒｏｐｌａｔｉｎｉｃ ａｃｉｄ ｗｉｔｈ ａ ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ １％ｉｎ ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ ｓｏｌｕｔｉｏｎ．ｔｈｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ０．００１ ５％～０．００２ ０％（ｐｌａｔｉｎｕｍ ｃｏｕｎｔ）ｏｆ ｔｏｔａＩ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍａ— ｔｅｒｉａ１．Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｏｆ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ａｍｉｎｏ ｇｒｏｕｐ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｓｏｆｔｅｎｅｒ ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ．Ｉｔｓ ｓｔｒｕｃ— ｔｕｒｅ ｗａｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ Ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒａ．Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｏｉｆ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｗａｓ ｕｓｅｄ ｉｎ ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ ｏｆ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ．Ｔｈｅ ｉｍ— ｐａｃｔｓ ｏｎ ｆａｂｒｉｃ ｓｏｆｔｎｅｓｓ，ｓｍｏｏｔｈｎｅｓｓ，ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ ａｎｄ ｆｌｅｘｉｂｌｅ（ｂｕｌｋｉｎｅｓｓ）ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ａｍｉｎｏ—ｍｏｄｉｆｉｅｄ；ｓｉｌｉｃｏｎｅ；Ｓｉ—Ｈ ｒｅａｃｔｉｏｎ；ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ；ｓｏｆｔｅｎｅｒ
有机硅柔软剂的结构、性能、表征及其吸附模型(待续)
有机硅柔软剂的结构、性能、表征及其吸附模型(待续)
陈焜; 周向东
【期刊名称】《《印染助剂》》
【年(卷),期】2019(036)009
【总页数】6页(P7-12)
【关键词】有机硅; 柔软剂; 结构; 吸附模型
【作 者】陈焜; 周向东
【作者单位】杭州美高华颐化工有限公司 浙江杭州 311231; 苏州大学纺织与服装工程学院 江苏苏州 215021
【正文语种】中 文
【中图分类】TQ264.1; TQ610.4
聚有机硅氧烷具有低表面能、优良的润滑性、热稳定性和疏水性。从分子层面分析，经聚有机硅氧烷处理的织物，其柔软性来自硅氧烷骨架中Si—O—Si键的360°自由旋转及甲基之间的低相互作用［1-2］。因此，聚有机硅氧烷在减少纤维与纤维之间的摩擦方面起到高效润滑的作用。织物表面与有机硅柔软剂之间，有机硅活性官能团提供较强的结合力，从而提高整理织物的耐水洗性能。
为了增强聚有机硅氧烷与纺织品之间的相互作用，常常对聚有机硅氧烷进行改性，引入功能性基团［3］。实际上，这些功能性基团的引入为聚有机硅氧烷带来了广泛的物理属性。氨基官能团就是其中的一种，在有机硅化合物提供软化性能方面发挥了重要作用［4］。在实际生产中，氨基改性聚二甲基硅氧烷作为织物柔软剂广泛用于纺织工业中［5-7］。
有机硅柔软剂一直随着纺织品风格的变化而不断改变，也是全球纺织工业一直需要改进的产品。工厂在使用有机硅柔软剂的过程中常出现黄变、黏辊、柔软效率低、亲水性差以及修色困难等问题［8］。因此，本课题从有机硅柔软剂的结构设计出发，从机理上探讨聚有机硅氧烷的结构、性能、表征及其与纤维作用模型的关系。
1 有机硅柔软剂的结构与性能
常用的有机硅柔软剂有羟基硅油、聚醚硅油和氨基改性硅油。由于氨基改性硅油的氨基能与纤维表面通过化学键结合，使聚有机硅氧烷链段定向吸附在纤维表面，并渗透到纤维内部，从而降低纤维之间的摩擦系数，表现出柔软性、滑爽性、弹性以及其他优异的特性［9］。这些特性使得氨基改性硅油成为纺织工业中最受欢迎的柔软剂之一。国内外许多研究者通过设计不同的结构来获得不同的手感风格，大致分为氨基偶联剂改性硅油、氨基聚醚改性硅油和氨基改性乳液聚合型硅油。
嵌段共聚自乳化有机硅柔软剂M-5202的应用
第２８卷第８期 ２０１１年８月 印染助剂 ＴＥＸＴＩＩ ＡＵＸＩＵＡＲＩＥＳ Ｖｏｌ＿２８ Ｎｏ．８ Ａｕｇ．２０１１
嵌段共聚自乳化有机硅柔软剂
Ｍ一５ ２０２的应用
费炳耀 （杭州美高华颐化工有限公司，浙江杭州３１１２３１）
摘 要：分析了线性嵌段共聚自乳化有机硅柔软剂Ｍ一５２０２的手感风格及其与增白剂、固色剂、涂料等的配伍性，对酸、碱、电 解质、温度、剪切的承受能力，并对经整理织物的色变程度、亲水性能、干湿摩擦牢度进行测试．结果表明嵌段共聚硅油具有以下特点： （１）赋予化纤及其混纺织物柔软、滑爽的手感；（２）具有优异的配伍稳定性，耐酸、碱、电解质、高温、高剪切力等条件，适用工艺范围非常厂 泛，在加工过程中不会产生破乳漂油现象；（３）不含乳化剂，对织物的黄变和色变影响较小，基本不影晌织物原先的各项色牢度指标；（４）赋 予织物一定的亲水性和抗静电性，回修方便，免除剥硅整理可直接回缸套染． 关键词：线性嵌段共聚；自乳化；手感；色变；亲水；色牢度 中图分类号：ＴＱ２６４．Ｐ７ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１００４～０４３９（２０１ １）０８—００３６—０３
Ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉＯＩｌＳ ｏｆ ｂｌｏｃｋ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉＯＩｌ ｓｅｌｆ－ｅｍｕｌｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ
ｏｒｇａｎｉｃ ｓｉｌｌｃｏｎ ｓｏｆｔｅｎｅｒ Ｍ－５２０２
ＦＥＩ Ｂｉｎｇ・ｙａｏ （Ｈａｎｇｚｈｏｕ Ｍｅｉｇａｏ Ｈｕａｙｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１１２３１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｈａｎｄｌｅ ｓｔｙｌｅ ｏｆ ｌｉｎｅａｒ ｂｌｏｃｋ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｓｅｌｆ－ｅｍｕｌｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｉｌｉｃｏｎ ｓｏｆｔｅｎｅｒ Ｍ一 ５２０２ ｗａｓ ａｎａｌｙｚｅｄ．Ｔｈｅ ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｍ－５２０２ ｗｉｔｈ ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ，ｆｉｘｉｎｇ ａｇｅｎｔ ａｎｄ ｐｉｇｍｅｎｔ，ｔｈｅ ｅｎｄｕｒａｎｃｅ ｔｏ ａｃｉｄ，ａｌｋａｌｉ，ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｓｈｅａｒｉｎｇ ｗｅｒｅ ａｌｓｏ ａｎａｌｙｚｅｄ．Ｔｈｅ ｃｏｌｏｒ ｃｈａｎｇｅ，ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ，ｄｒｙ ａｎｄ ｗｅｔ ｒｕｂｂｉｎｇ ｆａｓｔｎｅｓｓ ｏｆ ｆｉｎｉｓｈｅｄ ｆａｂｒｉｃ ｗａｓ ｔｅｓｔｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｂｌｏｃｋ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｉｌｉｃｏｎ ｈａｓ ｔｈｅ ｆｏｌｌｏｗｉｎｇ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ：（１）ｉｔ ｅｎｄｏｗｓ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｆｉｂｅｒ ａｎｄ ｂｌｅｎｄｓ ｗｉｔｈ ｓｏｆｔ ａｎｄ ｓｍｏｏｔｈ ｈａｎｄｌｅ；（２）ｉｔ ｈａｓ ｇｏｏｄ ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ａｎｄ ｉｔ ｗａｓ ｒｅｓｉｓｔａｎｔ ｔｏ ａｃｉｄ，ａｌｋａｌｉ，ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ，ｈｉｇｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｈｉｇｈ ｓｈｅａｒｉｎｇ．Ｉｔ ａｐｐｌｉｅｓ ｔｏ ａ ｗｉｄｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ａｎｄ ｄｏｅｓ ｎｏｔ ｐｒｏｄｕｃｅ ｄｅｍｕｌｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｆｌｏａｔｉｎｇ ｏｉｌ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ；《３） ｉｔ ｃｏｎｔａｉｎｓ ｎｏ ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ，ａｃｃｏｒｄｉｎｇｌｙ ｈａｓ ｌｉｔｔｌｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ ｙｅｌｌｏｗｉｎｇ ａｎｄ ｃｏｌｏｒ ｃｈａｎｇｅ ｏｆ ｆａｂｒｉｃ，ａｎｄ ｈａｒｄｌｙ ａｆｆｅｃｔ ｔｈｅ ｃｏｌｏｒ ｆａｓｔｎｅｓｓ ｏｆ ｔｈｅ ｆａｂｒｉｃ；（４）ｉｔ ｐｒｏｖｉｄｅｓ ｆａｂｒｉｃ ｗｉｔｈ ｃｅｒｔａｉｎ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ ａｎｄ ａｎｔｉｓｔａｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｙ．Ｉｔ ｉｓ ｃｏｎｖｅ－ ｎｉｅｎｔ ｆｏｒ ｒｅｐａｉｒｉｎｇ ａｎｄ ｃａｎ ｂｅ ｂａｃｋ ｔｏ ｔｈｅ ｃｙｌｉｎｄｅｒ ｆｏｒ ｏｖｅｒ ｄｙｅｉｎｇ ｗｉｔｈｏｕｔ ｐｅｅｌｉｎｇ ｓｉｌｉｃｏｎｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｌｉｎｅａｒ ｂｌｏｃｋ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ｓｅｌｆ－ｅｍｕｌｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ｈａｎｄｌｅ；ｃＯＩＯｒ—ｃｈａｎｇｉｎｇ：ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ；ＣＯ— ｌｏｒ ｆａｓｔｎｅｓｓ
有机硅柔软剂的发展及应用现状
‘河北纺织）２００７年第三期（总１３０期） 々题研究
有机硅柔软剂的发展及应用现状
陆亲亲杨原梅黄飞
（呼和浩特 内蒙古工业大学轻工与纺织学院Ｏ１００５１）
［摘要］：本文详细介绍Ｊ，仃机辟柔软剂的发燧 程。从冉机硅柔软刺的分类、改性硅油的合成方 法和新产品开发几个方血［喇述Ｊ，有机硅柔软利的应用现状，井对有机硅柔软刺的未来发燧趋贽进
行Ｊ，展颦。 ［关键词］： 有机硅柔软刺；发腱 程： 用现状：未来
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｎ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｈｉｓｔｏ￣ｏｆ ｔｈｅ ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎｅ ｓｏｆｔｅｎｅｒｓ ｗａｓ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ｄｅｔａｉｌｅｄｌｙ．
Ｆｒｏｍ ｃｌａｓｓｉｆｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎｅ ｓｏｆｔｅｎｅｒｓ．ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｏｉｌ ａｎｄ ｅｘｐｌｏｉｔａｔｉｏｎ
Ｏｆ ｉｔｓ ｎｅｗ ｐｒｏｄｕｃｔｓ．ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｓｔａｔｕｓ ｏｆ ｔｈｅ ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎｅ ｓｏｆｔｅｎｅｒｓ ａｒｅ ｓｔａｔｅｄ．．ａｎｄ ｔｈｅ ｐｒｏｓｐｅｃｔ ｏｆ ｔｈｅ
ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎｅ ｓｏｆｔｅｎｅｒｓ ｉｓ ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ．
Ｋｅｙｖｏｒｄｓ：ｔｈｅ ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎｅ ｓｏｆｔｅｎｅｒｓ：ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｈｉｓｔｏｒｙ：ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｓｔａｔｕｓ：ｐｒｏｓｐｅｃｔ
柔软剂，是指一种能够吸附于纺织品纤维表面并使纤维平滑．以改变手感，使
产晶更有舒适感的纺织助剂。目前世界上己开发使用的柔软剂的品种有儿干个，使
用较多的主要有表面活性剂型柔软剂、反应性柔软剂、有机硅柔软剂等。
其中有机硅柔软剂为硅氧烷基聚合物及它们的衍生物。它的柔软作用是硅氧键
中的氧原子吸附在纤维表面上，使疏水性的甲基定向排列，把纤维表面覆盖起来。
氨烃基和聚醚基共改性硅油的研究进展
2008年12月针织工业No.12
氨烃基和聚醚基共改性
硅油的研究进展
黄良仙
，李俊国
，郝丽芬
，王前进
，杨刚
，安秋凤
（陕西科技大学化学与化工学院
，陕西西安710021）
摘要
：详细介绍了近年来开发的一类新型有机硅柔软剂
———氨基和聚醚基共改性硅油的制备方法
，
包括硅氢加成
、胺化反应法
，乳液聚合反应法和其他合成反应法
，并阐述了氨基和聚醚基共改性硅油在
织物整理方面的应用情况
。
关键词
：聚硅氧烷
；氨基聚醚硅油
；亲水性氨基硅油
；双官能基硅油
；有机硅柔软剂
中图分类号
：TS193.2
+2文献标志码
：C文章编号
：1000-4033（2008）12-0056-03
作者简介
：
黄良仙
（1963—），女
，副教授
。主要从事轻化工助剂的研究工作
。基金项目
：
陕西科技大学自然科学基金项目
（ZX07-12）。有机硅柔软剂在其发展过程
中经历了3个阶段
：第一代为聚二
甲基硅氧烷
，不含活性基团
，与织
物结合不牢固
，不耐水洗
；第二代
为有机硅羟乳
，因含活性羟基
，具
有一定耐洗性
，但存在易漂油
、功
能单调等缺陷
；第三代有机硅柔软
剂是在聚硅氧烷主链上
（侧位或端
位
）引入氨基
、聚醚基
、环氧基等功
能性基团
，改善了有机硅分子在纤
维上的取向
，增加了对纤维的亲和
力
，经其整理的纤维具有超柔软效
果
，另外
，聚醚基的加入还可增加
纤维的吸湿性
、抗静电性
。然而
，单
官能基改性硅油往往得不到最佳
的整理效果
。例如
，氨基改性硅油
整理后的织物柔软性优异
，滑爽感
好
，但白度低
，易泛黄
，吸湿性差
；
而聚醚改性硅油整理后的织物吸
水性良好
，抗静电性优异
，克服了
织物穿着时易带静电
、吸尘
、闷热
的缺点
，但柔软性和滑感较差
［1］。因
此
，为达到不同的整理效果
，常需将
不同的单一官能团改性硅油进行复配
，然而复配助剂往往存在质量不
稳定或整理效果难以持久的问题
［1］。
所以
，开发双官能基改性硅油就成
为当前的研究热点之一
［2-5］。
本文介绍了近年来开发的氨
烃基和聚醚基共改性硅油
（简称氨
基聚醚硅油或亲水性氨基硅油
）的
各种制备方法及应用情况
二甲基硅油分子量粘度 柔软剂
二甲基硅油分子量粘度 柔软剂
《二甲基硅油分子量粘度 柔软剂》
在当今日常生活和工业生产中，二甲基硅油作为一种重要的有机硅产品，被广泛应用于各个领域。其分子量与粘度的关系以及在柔软剂中的应用备受关注。本文将从分子量粘度的基本概念出发，深入探讨二甲基硅油在柔软剂中的作用及其对材料的影响。
一、二甲基硅油分子量与粘度的关系
1.1 二甲基硅油分子量的定义
二甲基硅油是一种聚硅氧烷类有机硅聚合物，其分子量主要是指其重平均相对分子质量。分子量的大小直接影响到其物理化学性质，如粘度、表面张力等。
1.2 二甲基硅油粘度的涉及
二甲基硅油的粘度是指其内部分子间的摩擦阻力，分子量的增大会导致分子链的增长，从而增加摩擦阻力，使得粘度增加。
1.3 分子量与粘度的关系
简单来说，分子量越大的二甲基硅油，其粘度也越大。具体来说，当分子量增大到一定程度时，粘度也会随之增大。这种关系可以用来指导生产和应用中的选择。
二、二甲基硅油在柔软剂中的作用及影响
2.1 柔软剂的作用
柔软剂主要是通过降低织物纤维之间的摩擦力，使得织物柔软、光滑、手感舒适。而二甲基硅油在柔软剂中的作用主要是提供润滑效果，降低织物表面的摩擦力。
2.2 二甲基硅油的影响
当选择二甲基硅油作为柔软剂的添加成分时，需要考虑其分子量和粘度对织物性能的影响。分子量较大的二甲基硅油能够更好地在织物表面形成连续的润滑膜，从而提高柔软剂的效果；而粘度较大的二甲基硅油则可能造成柔软剂在涂布和使用时的不便。
三、个人观点与总结
从二甲基硅油的分子量与粘度的关系以及在柔软剂中的作用来看，我认为生产和应用中应当综合考虑其物理化学性质，以达到最佳效果。在选择二甲基硅油作为柔软剂原料时，应当根据织物的材质和要求，合理选择分子量和粘度。另外，随着技术的不断进步，必将有更多的关于二甲基硅油的研究成果逐渐应用于实际生产中，为织物处理提供更好的解决方案。
通过本文的介绍，相信您对二甲基硅油分子量与粘度以及在柔软剂中的作用有了更深入的了解。在实际应用中，可以根据具体需求来合理选择并使用二甲基硅油，从而获得更好的效果。
羧基改性聚硅氧烷的合成和表征全文
I
新型羧基改性聚硅氧烷的合成和表征
摘 要
聚硅氧烷，界面性能优异，易成膜，附着在纤维基质表面，有修饰、修复、美化纤维观感与触感、改善其功能的作用。但近年来，单一功能的聚硅氧烷已很难满足纺织工业多元化风格整理的需求，多组分复配则成为解决这一问题的有效途径。羧基聚硅氧烷常作为一个基元用于反电荷自组装法构筑超疏水表面，具有成本低、简便快捷、无污染、对基底无特殊要求等特点，因而在仿生超疏水表面的研究领域内备受关注。故合成一种新型羧基改性聚硅氧烷具有重要意义。
本课题先通过D4、MM、D3F、和氨基硅烷等的本体聚合反应制备含氨基及三氟丙基的系列聚硅氧烷（FRASO），然后在催化剂作用下，使聚硅氧烷侧链氨基与马来酸酐作用，将羧基引入聚硅氧烷侧链制得新型羧基改性聚硅氧烷（FRCAS）。用非离子表面活性剂T-99对FRASO及FRCAS进行乳化，并分别将其用于织物整理中。用红外光谱仪（FT-IR）、核磁共振仪1H-NMR、Zeta电位仪等仪器对产物结构及乳液物化性能进行表征和测试。结果表明，FRASO、FRCAS与预先设计的分子结构一致。FRCAS乳液平均粒径为101.5nm，粒径分布窄。Zeta电位为-43.6mV，乳液稳定性强。织物经整理后，柔软度和白度均有所提高，具有一定的疏水性，FRCAS处理过的织物疏水性明显低于FRASO处理过的织物。
关键词: 羧基硅，疏水性，氨基硅，织物整理
II
目 录
摘 要 ........................................................................................................................................... I
ABSTRACT ............................................................................................ 错误！未定义书签。
柔软剂MSDS安全技术说明书
柔软剂MSDS安全技术说明书
柔软剂
化学品安全技术说明书（MSDS）
第一部分：化学品及企业标示
化学品中文名称：柔软剂
生产厂家：
地址：
第二部分：成分/组成信息
成分含量CAS No.
有机硅10%340-19-2
柔化剂35%1236-23-8
水55%7732-18-5
第三部分：危险性概述
危险性类别：根据全球协调系统(GHS)的规定，不是
侵入途径：无
健康危害：动物实验显示本品有轻度刺激性。未见职业性危害。
环境危害：无
燃爆危险：本品不可燃。
第四部分：急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至氛围新颖处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮充足温水，催吐。就医。
第五部分：消防措施
危险特性：本品属于不燃化学品
灭火方法：尽可能将从火场移至空旷处。喷水保持火场冷却，直至灭火结束。处在火场中的若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
第六部分：泄漏应急处理
应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。并用大量清水稀释。-第七部分：操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴口罩，戴防化学品手套。工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。搬运时要轻装轻卸，防止包装及损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
第八部分：接触掌握/个体防护
职业接触限值
中国MAC(mg/m3)：未制定标准
TLVTN：ACGIH 100ppm,606mg/m3
氨基硅油柔软剂的研究进展
专题综述 Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｒｅｖｉｅｗ
氨基硅油柔软剂的研究进展
张立传，周学山，全凤玉，孔庆山，纪全，夏延致水
（青岛大学纤维新材料与现代纺织国家重点实验室培育基地，山东青岛２６６０７１）
摘 要：分别对氨基硅油分子结构的特点、氨基硅油柔软剂的合成、氨基硅油微乳液的配制、氨基硅油 对纤维的上油效果以及氨基硅油分子与纤维的柔软机理进行了综述。 关键词：综述；氨基硅油；微乳液；柔软荆 中图分类号：ＴＱ３４０．２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１—７０５４（２０１０）０５－－００１６－０５
有机聚硅氧烷作为织物柔软剂始于２０世纪， 经历了主要以聚二甲基硅氧烷为主体向改性聚硅氧 烷有机硅化合物的发展过程。２０世纪５０年代初，
美国道康宁公司发现含氢聚硅氧烷与聚二甲基硅氧 烷并用，不仅具有防水效果而且手感柔软。这种二
甲基型硅油类产品就是第一代有机硅织物柔软剂。 到２０世纪６０年代，道康宁公司相继申请羟基硅油 专利，发表了乳液聚合报告和羟基乳液在织物整理
上的应用报告，这均属于第二代有机硅织物柔软 剂。由于第二代柔软剂的功能单一性和易破乳漂油
等问题，顺应时代的要求产生了第三代有机硅柔软 剂，即改性有机硅柔软剂，通过侧链引入氨基、环 氧基、聚醚，羟基等各种基团，大大提高织物的耐
洗性、防缩性、亲水性等。 氨基硅油就是第三代有机硅柔软剂的典型代 表，氨基硅油的活性基团能够与天然纤维、化纤及 混纺织物更强地结合。同时，由于氨基硅油具有黄 变、增加织物憎水性、氨基分布不均等缺陷，促进
了氨基硅油的改性研究，相继出现了侧链和末端分 布有反应性多功能团且易乳化的氨基硅油，以及改
性聚硅氧烷与其它聚合物形成的含氨基嵌段共聚物 等改性产品。
收稿日期：２０１０－－０３—１９修回１５ｔ期：２０１０－－０４—１９ 作者简介：张立传（１９８６～），男，汉族，硕士研究生，从事海藻纤 维后处理研究。 十通讯联系人。