锌冶炼废渣浸出液硫化法除砷

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砷的处理方法

砷的处理方法

砷的处理方法

废水中的三价砷可以用沉淀法进行回收,如硫酸厂中的废水,可用硫化钠在

20~40℃下进行处理,所得的硫化砷用硫酸铜在70℃进行处理,冷却后进行分

离,分出硫化铜后,再与硫酸铜溶液反应,并在>70℃通入空气或氧,使砷成为

五价,再分出硫化铜,溶液通入二氧化硫或硫酸厂的尾气,使五价砷还原成三价

砷,并结晶,过滤干燥,即可回收三氧化二砷[1]。

在从蒽醌磺酸制备氨基蒽醌过程中,以前曾用过Na2HAsO4作为催化剂,

其废水可以先在90℃加入过氧化氢,再通过一个阳离子交换树脂处理,出水中

形成的H3AsO4可以用20%的NR3(R=C8~16的烷基)在二甲苯中的溶液进

行萃取,约有95%以上的砷被回收,其纯度可达97~98%,可以回用于氨基蒽

酯的生产。而出水中砷的最终浓度可降至0.005~0.007mg/L[2]。

5.3沉淀及混凝沉降法

砷的主要处理方法有硫化物沉淀法, 或与多价重金属如三价铁等络合并与

金属氢氧化物进行共沉定。第二种方法是水处理技术中常采用的传统混凝沉降

法。 此外也可采用活性炭和矾土吸附或离子交换。

5.3.1 铁盐法

铁盐法是处理含砷废水主要方法,由于砷(V)酸铁的溶解度极小,所以除

直接用铁盐处理[3][4][5][6][7][8][9][10]外,也可在处理含砷废水时,先进行氧化

处理,使废水中的三价砷先氧化成五价砷,使沉淀或混凝沉降法的效果更好。由

于空气对三价砷的氧化速度很慢,所以常用氧化剂进行氧化,常用的氧化剂有氯,

臭氧,过氧化氢,漂白粉,次氯酸钠[11][12][13]或高锰酸钾,也可以在亚硫酸钠

存在下进行光催化氧化[14][15]。如在活性炭存在下也可以进行空气催化氧化,

再与镁,铁,钙或锰等盐作用,脱砷能力可以提高10~30倍[16]。结合铁盐处

理,出水中的砷含量可以降至0.05~0.1mg/L[17]。铁盐法可以用在饮用水的净化中去[18]。

废水中的砷可以用石灰乳、铁盐沉淀、中和,再用PTFE

硫化砷渣矿化工艺

硫化砷渣矿化工艺

硫化砷渣矿化工艺

全文共四篇示例,供读者参考

第一篇示例:

硫化砷渣矿是指含有硫和砷的石英砂或矿石,在加工和冶金过程中会产生一种含有高浓度砷的废渣。砷是一种有毒重金属,对人类健康和环境都有很大的危害,因此对硫化砷渣矿的处理及处置问题一直备受关注。

硫化砷渣矿化工艺主要分为两个方面:一是对硫化砷渣矿进行良好的处理,减少砷对环境和身体的危害;二是对硫化砷渣矿进行资源化利用,实现资源的最大化利用。

对于硫化砷渣矿的处理,目前主要方法是采用熔炼技术或湿法过程。熔炼技术是将硫化砷渣矿在高温下熔融,利用砷的挥发性质将其转化为砷氧化物,然后进行进一步处理。湿法过程则是将硫化砷渣矿在酸性条件下溶解,然后利用化学方法提取砷,最后进行固体废物处置。

在硫化砷渣矿的资源化利用方面,目前主要有以下几种方法:一是将硫化砷渣矿中的金、银等有价金属进行提取和回收,从而实现资源化利用;二是将硫化砷渣矿中的砷进行处理,将其转化为无害的化合物或直接处置;三是将硫化砷渣矿用于水泥生产或其它建筑材料的制备,实现资源的再利用。 在进行硫化砷渣矿处理和资源化利用时,需要充分考虑环保和安全问题。首先要做好废渣的储存和处理工作,以防止砷对周围环境的污染;同时要加强对工人的健康监测和防护措施,减少其对砷的暴露风险。

硫化砷渣矿化工艺的发展应当做到科学、安全、环保并与资源利用相结合,以实现对硫化砷渣矿的有效处理和资源利用。希望随着技术的进步和环保意识的普及,硫化砷渣矿处理和处置工作能够取得更好的进展,减少对环境和人类健康的危害。【2000字】。

第二篇示例:

硫化砷渣是一种含有大量砷元素的废弃物,通常是砷矿石的加工过程中产生的副产品。在传统的冶金工艺中,硫化砷渣通常被视为一种有害废弃物,需要进行安全处理和处置。近年来,人们开始探索硫化砷渣的资源化利用,通过不同的矿化工艺将其转化为有价值的产品,从而实现废弃物的再利用和资源的循环利用。

青海省生态环境厅关于青海甘河工业园区环保产业有限责任公司申请办理危险废物经营许可证的批复

青海省生态环境厅关于青海甘河工业园区环保产业有限责任公司申请办理危险废物经营许可证的批复

青海省生态环境厅关于青海甘河工业园区环保产业有限责任公司申请办理危险废物经营许可证的批复

文章属性

• 【制定机关】青海省生态环境厅

• 【公布日期】2017.06.09

• 【字 号】青环发〔2017〕169号

• 【施行日期】2017.06.09

• 【效力等级】地方规范性文件

• 【时效性】失效

• 【主题分类】行政许可

正文

青海省生态环境厅关于青海甘河工业园区环保产业有限责任公司申请办理危险废物经营许可证的批复

青环发〔2017〕169号

青海甘河工业园区环保产业有限责任公司:

你公司《关于办理危险废物经营许可证的请示》(青甘环产字〔2016〕001号)收悉,经研究,现批复如下:

一、同意向你公司核发有效期为6个月的临时危险废物经营许可证。

二、核准危险废物经营许可证内容

(一)证书编号:6301220013(临时);

(二)法人名称:青海甘河工业园区环保产业有限责任公司;

(三)法定代表人:张军;

(四)经营设施地址:西宁经济技术开发区甘河工业园区;

(五)经营方式:收集、贮存、处置;

(六)经营规模:6万吨/半年; (七)经营类别:HW02医药废物、HW04农药制造废物、HW06废有机溶剂与含有机溶剂废物、HW08废矿物油与含矿物油废物、HW11精蒸馏残渣、HW13有机树脂类废物、HW21含铬废物、HW22含铜废物、HW23含锌废物、HW32无机氟化物废物、HW36石棉废物、HW47含钡废物、HW48有色金属冶炼废物和HW49其他废物等14类危险废物(具体废物类别编号见附表);

(七)证书有效期限:自2017年6月9至2017年12月8日。

三、日常管理要求

你公司应严格遵守《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》、《危险废物经营许可证管理办法》及《危险废物转移联单管理办法》等法律规定,不得超范围、超能力经营危险废物,禁止伪造、编造、转让危险废物经营许可证。同时做好以下工作:

含砷溶液处理方法

含砷溶液处理方法

摘抄如下,仅供参考:

生产中常用的含砷废水处理方法有:石灰软化法、硫化法、离子交换法和石灰铁盐法等。

其中石灰软化法仅在含砷量很少(0.2~0.3mg/L)的饮用水处理中采用。

硫化法对低浓度的含砷废水处理有效,却除率也高,但对亚砷酸盐处理效果不好,且药剂费用贵,残硫量大。

离子交换法处理含砷酸盐和亚砷酸盐废水都很有效,但设备投资高,处理费用昂贵,仅在低浓度废水处理中有应用的实例。

目前使用最广泛的处理流程为石灰铁盐法,因为石灰和硫酸亚铁均为廉价的药剂,故有成本优势。

缺点是会产出大量的沉渣,且其中的 Ca3(AsO4)2渣在一定的条件下会出现反溶,引起二次污染,需要二次处理。

对于砷废液或过期液的处理,我想主要途径还是让其转化成难溶解的物质,实验室处理由于处理量不大,成本问题为次要的,主要是效果。砷可以转化成砷酸盐沉淀,很多金属离子都能生成难溶的砷酸盐,工业上常用砷酸钙和砷酸铁沉淀法,实验室处理可以选用砷酸钡沉淀、砷酸铁沉淀、三硫化二砷沉淀来处理,也可以用次亚磷酸钠将砷还原为单质砷来除去(单质砷湿润时可被氧化剂氧化溶解,但在水中不易溶解,干燥时可缓慢被空气氧化,相对还是稳定的,方法:在6M盐酸中,硫酸铜催化,加次亚磷酸钠,加热还原,可得到棕色砷单质,过滤分离)。

建议用适当过量氯化钡在微碱性试液中沉淀砷酸盐,剩余钡盐可用硫酸铵沉淀之(可溶性钡盐也是有毒的)。如果你的砷为亚砷酸盐,可在微碱性条件下加次氯酸钠氧化至砷酸盐,再加氯化钡。有关的数据如下:

砷酸钙、钡、铁的PKsp(溶度积的负对数)依次为:18.17、50.11、20.24。

砷酸钡在PH2和PH4的条件下溶解度依次为:3.2*10-5M, 5.6*10-7M

砷酸铁在PH2和PH4的条件下溶解度依次为:0.002M, 1.3*10-5M

PH值升高,溶解度还会更小,对于铁离子而言,要让砷酸铁沉淀得好,又要防止铁离子水解(PH3.2时,氢氧化铁已经沉淀得非常完全了),对沉淀条件的控制比较严格,而对于砷酸钡来说,完全不用考虑钡离子的其他影响。

冶炼厂含砷废水的硫化沉淀与碱浸

冶炼厂含砷废水的硫化沉淀与碱浸

2007 №2铜 业 工 程

文章编号:1009-3842(2007)02-0019-04

冶炼厂含砷废水的硫化沉淀与碱浸

白 猛,刘万宇,郑雅杰,张传福

(中南大学冶金科学与工程学院,湖南长沙 410083)

摘 要:研究了铜冶炼厂含砷废水的硫化处理及其产物硫化砷渣的碱性浸取。当含砷废水pH值为0.8、总砷浓度为3.44g/L时,在26℃下按硫化钠与砷的物质的量之比为2.25∶1加入硫化钠,搅拌反应20min后,砷沉淀率达到95.39%。将所得硫化砷渣进行氢氧化钠浸取,当反应温度为90℃、固液比为1∶6、反应时间为1.5h、NaOH与As2S3物质的量之比为7.2∶1时,砷浸取率达到95.90%,铜浸出率仅为0.087%。碱浸浸取后渣中Cu、Bi质量百分含量分别从10.90%、1.85%提高到50.003%、10.625%,As含量从18.17%下降至2.612%。实验表明冶炼厂含砷废水经过硫化处理及碱性浸取,废水中Cu、Bi、As能够有效分离。关键词:含砷废水;硫化砷渣;碱浸;碱浸渣中图分类号:TF09文献标识码:A

砷在地壳中的丰度为5×10-4%[1],伴随贵金属矿、有色金属矿的开采与冶炼进入环境[2]。砷是一种剧毒物质,美国疾病控制中心(CDC)和国际癌症研究机构(LARC)已经将砷确定为第一类致癌物质[3]。有色金属冶炼中产生大量高浓度含砷废水,对环境构成严重污染[4]。其处理含砷废水的主要方法有石灰中和法[5]、铁盐法[6]、离子交换法[7]、硫化法等。石灰中和法、铁盐法处理渣量大,有价元素得不到利用;离子交换法处理量小,投入较大,附属设备多。硫化法是硫化钠、硫氢化钠、硫化铁等硫化剂与废水中AsO43-、AsO2-、Cu2+、Bi3+等离子反应生成硫化物沉淀。因硫化法具有反应快、处理量大、工艺简单、硫化物沉淀可回收利用,因此被广泛应用。采用硫酸铜置换法[8]、氧压浸出法[9]、硫酸铁氧化法[10-11]处理硫化物成本高、工艺复杂、设备要求较高。氧化钠浸取硫化物沉淀[12],可将有色金属与砷有效分离,其含砷滤液经过脱硫得到硫磺和Na3AsO3和Na3AsO4[13],Na3AsO3和Na3AsO4可用作玻璃澄清剂[14]、杀虫剂、农药原料。本文研究了含砷废水的硫化处理及硫化物沉淀的氢氧化钠浸取。

锌冶炼渣综合回收有价金属工艺综述与展望

锌冶炼渣综合回收有价金属工艺综述与展望

锌冶炼渣综合回收有价金属工艺 综述与展望

摘要:我国的锌冶炼企业每年均会产生数百万吨渣料,例如炼锌渣和铅烟灰,铅泥等。该废料中铅、金、银、铟等金属含量较高,具有巨大的回收价值。近年来有方法研究从锌冶炼渣料中回收铅、金、银、铟等金属。本文通过对从锌冶炼渣料中回收贵金属工艺的综述,对未来的综合回收工艺进行展望。

关键词:锌冶炼;渣料;综合回收;冶炼工艺

引言

对国内主流的湿法锌冶炼锌浸出渣处理工艺技术进行简要阐述,并结合某锌冶炼公司具体应用实例对改造效果进行分析。企业通过积极进行技术升级改造,冶炼渣料中的贵金属综合回收能力大幅提高,经济效益显著增加,市场竞争力得到进一步加强。同时,企业的技术升级改造也在向更大的深度和广度上发展。通过生产工艺技术改造实现综合回收,既是一种有效的创效方式,又是企业可持续发展的有效途径,已经得到企业的普遍认同。文中将对锌冶炼渣料处理工艺技术在实际工程中的应用效果进行重点分析。

1锌冶炼渣料回收贵金属

1.1锌冶炼渣料来源

锌冶炼工艺分为火法工艺和湿法工艺,火法炼锌过程中,主要的渣料为冶炼炉的炉渣和收尘器中的烟尘,铅、金、银、铟等贵金属大部分分布在炉渣中。湿法炼锌工艺中,主要的渣料为常规工艺中的浸出渣、硫酸锌溶液的净化渣、电解过程的阳极泥以及回转窑氧化锌浸出渣(铅泥)等;高温沸腾浸出工艺中产生的黄钾铁矾渣、针铁矿渣、赤铁矿渣等。

1.2火法渣料回收有价金属 火法炼锌的炉渣,一般通过在浮选的方式回收有价金属,将炉渣通过筛分、球磨后,用水配成矿浆加浮选药剂采用精密浮选机进行浮选,回收渣料中的金、银、铜、锌等有价金属。烟尘一般通过火法窑炉在处理或通过湿法工艺将贵金属及常规有价金属进行分离富集,再进一步提炼成成品。

1.3湿法渣料回收有价金属

在常规湿法炼锌两段浸出过程中,产出的浸出渣一般通过回转窑焙烧后变为氧化锌焙砂,再通过三段浸出分离贵金属及锌。一段中性浸出将大部分锌浸出至溶液中返回主系统;浸出渣采用低酸浸出,将金属铟浸出至溶液中通过中和置换进行富集,富集后的高铟渣再通过浸出、萃取、反萃、电解等工序产出成品铟锭;酸性浸出渣通过高温高酸浸出,将金、银等贵金属富集至高铅渣中,高铅渣再通过铅冶炼系统或火法窑炉进行处理,进一步分离回收金、银等贵金属。硫酸锌溶液净化后的净化渣通过酸洗、浸出、置换等工艺分别回收锌、铜、镉、钴等有价金属。

锌冶炼先进工艺技术及应用实践

锌冶炼先进工艺技术及应用实践

摘要:当前,我国工业发展尤为迅速。我国铅锌矿资源分布广泛,锌产量已稳居世界第一。湿法电解锌冶炼是锌冶炼的主要方法之一,电解锌冶炼过程会产生大量冶炼废渣,这些废渣含有多种重金属,处理不当可能对环境造成污染。锌在我国有色金属消费中仅次于铜和铝,随着经济的进一步发展,对金属锌的强劲需求还将持续相当长的一段时间。当前,我国锌行业面临既要保证市场需求提高产能,又要节能减碳降低污染的双重压力。加快锌产业转型升级,推动锌行业高质量发展,促进锌行业技术进步与工艺创新已经迫在眉睫。基于此,本文主要对锌冶炼先进工艺技术及应用实践进行论述,希望通过本文的分析研究,给行业内人士以借鉴和启发,具体如下。

关键词:锌冶炼;先进工艺;技术应用

引言

铅和锌都是极为重要的有色金属,广泛应用于汽车、建筑、船舶、机械、轻工、电子、医药等行业,在现代工业所消耗的有色金属中锌居第三位,铅居第四位。我国是铅锌生产大国也是消费大国,有许多铅锌冶炼企业,但工艺技术水平参差不齐,铅锌冶炼工艺逐渐向着低能耗、低污染、高生产效率的方向发展。铅锌冶炼工艺的核心设备是冶炼炉,优化冶炼炉有利于提高冶炼工艺的整体水平。但由于现场条件的制约,很难实地的对冶炼炉内部工况进行测量,所以数值模拟的方法显得尤为重要,通过对冶炼炉内工况、流场、温度场等进行研究,对于优化冶炼炉、提升冶金生产效率、提高能源利用效率具有重要意义。

1我国锌冶炼工艺概述

火法工艺历史悠久,我国古代便通过将炉甘石(菱锌矿)与炭一起混装在封闭的泥罐中的方法制取单体金属锌。近代以来,多以竖罐蒸馏法炼锌。至现代,竖罐蒸馏炼锌法已趋淘汰,我国仅保留了葫芦岛锌厂等少数竖罐炼锌生产线,其工艺也被进行了大规模改进与创新,如开发了高温沸腾焙烧炉、自热焦结炉、大型蒸馏炉等新技术;电炉炼锌技术受限于电炉规模在我国应用较少;帝国熔炼法(ISP)又称密闭鼓风炉炼锌法,在我国曾是主要的火法炼锌技术,但由于环保能耗等问题也在逐步被淘汰,目前仅存4条ISP生产线。目前火法炼锌占我国锌总产能不足20%。我国锌产能以湿法炼锌工艺为主,占总产量的80%以上。精矿焙烧→焙砂浸出→浸液净化→净液电积→铸锭为湿法炼锌主要工艺。根据浸出方法的不同分为传统低温浸出和热酸浸出,其中热酸浸出根据不同的除铁方式又分为黄钾铁矾工艺、针铁矿工艺、赤铁矿工艺、喷淋除铁工艺等。目前,湿法炼锌工艺还有全湿法炼锌工艺,包括常压富氧直接浸出工艺、加压富氧直接浸出工艺、氧化矿直接浸出-萃取工艺等。

锌冶炼工艺介绍

锌冶炼工艺介绍

锌冶炼工艺介绍-火法工艺\湿法工艺:

《锌冶炼论文全集》征订

我国第一部锌冶炼大型专著

30年总结:技术与经验 设备与装备 国内与国外 历史与未来

《锌冶炼论文全集》是我国第一部全面介绍锌冶炼技术、设备的论文集。本全集收集了《中国有色冶金》近30年来所有锌冶炼方面的论文,包括锌冶炼的全部工艺:

1.火法工艺 ISP法、竖罐炼锌法、电炉炼锌法等;

2.湿法工艺 常规法,高酸浸出法(磺钾/钠/铵铁钒法、低污染磺钾/钠/铵铁钒法、喷淋除铁法),直接浸出法(高压浸出法、常压浸出法)等。

本全集分十大部分:外文译丛、综述、焙烧、制酸、火法炼锌、湿法炼锌(浸出、净液、电解、熔铸、锌基合金)、综合回收与利用、污酸污水处理、低浓度烟气处理、设备与装备等。从中可以全面了解我国锌冶炼近30年来的技术进步、设备和装备更新、大型项目建设、以及大型设备引进及其国产化的历程和全貌;从外文译丛中可以领略到世界先进技术的应用进程,以及国外大型企业30年的发展历程,还可以了解近五年最新技术应用情况和未来技术的发展趋势,是一部集技术与经验、设备与装备、国内与国外、历史与未来、过程与结果于一体的珍贵的技术论文全集,值得珍藏!

电话: ***** 联系人:周 伟 Email:zhouwei*****@

《锌冶炼论文全集》目次

1 我国锌冶炼现状近近年来的技术发展

2 葫芦岛锌厂竖罐炼锌70年回望

3 我国冶炼烟气制酸进展及展望

4 铅锌密闭鼓风炉熔炼技术10年来进展

5 当代竖罐炼锌技术评述

6 八十年代铅锌的技术发展前景

7 国内外锌冶炼技术的进步

8 株洲冶炼集团有限责任公司的技术研发前景

9 株洲冶炼厂的技术进步的方向及措施

10 株冶技术创新实践

11 我国铟产业现状及发展

锌湿法冶炼渣处理工艺研究

锌湿法冶炼渣处理工艺研究

摘要:有色金属冶炼的环境保护和资源高效利用已成为制约行业可持续发展的关键因素,湿法炼锌生产的浸出渣开路问题是企业面临的难题之一。本文针对我国湿法炼锌采用的主流工艺,基于生产过程的产生的各种浸出渣、净化渣、烟尘、污泥等含锌物料的来源、组成和污染物进行分析,较系统地总结了目前各类锌冶炼渣的综合利用及无害化处理技术。

关键词:湿法炼锌;锌冶炼渣;处理工艺

1冶炼渣的来源与组成

1.1常规浸出冶炼渣

常规浸出过程为中性浸出和酸性浸出两段。中性浸出液的净化采用置换或化学沉淀,一般加入锌粉去除铜镉,然后将溶液升温加锌粉和活化剂锑盐或砷盐去除钴镍,最后加锌粉去除复溶镉,分别得到铜镉渣和镍钴渣,也可采用黄药除钴生成黄酸钴渣。添加铜渣或石灰乳去除氟、氯,分别得到氯化亚铜和氟化钙沉淀。通过控制酸性浸出液的pH值,Fe2+被氧化成Fe3+后水解去除,酸性浸出渣含锌约20%,Fe约25%,铅约5%,烟尘中含有少量的氧化锌尘和SO2。常规浸出冶炼渣为有害渣,含有价金属多,回收利用技术相对成熟。

1.2热酸浸出冶炼渣

热酸浸出与常规浸出不同的是中性浸出渣采用二段高温高酸浸出,使渣中难溶于稀硫酸的铁酸锌溶解进入酸性浸出液。富集于热酸浸出渣中的铅、银等称为铅银渣,其中锌主要以ZnS和ZnFe2O4形式存在,铁主要以Fe2O3和FeO形式存在,铅主要以PbS和PbSO4形式存在,银主要以Ag2S和AgCl形式存在。热酸浸出液除铁后返回中性浸出流程,除铁工艺主要有:黄钾铁矾法、针铁矿法、赤铁矿法,使浸出液中的Fe以黄钾铁矾、针铁矿、赤铁矿的形式与溶液分离。

1.3高压氧浸浸出渣 氧压浸出是在高压釜内直接高温氧压浸出硫化锌精矿,可避免副产硫酸,浸出液的处理过程与常规流程一致。此工艺反应速度快,提高了原料中镓、锗、铟等稀散金属的回收率和铜、镉的浸出率和回收率,利于铅、银等贵金属的富集。氧压浸出废渣含20%~25%的水份和12%~15%的元素硫,根据精矿原料的不同及后续渣处理工艺的差异,氧压浸出渣分为高银渣和低银渣,高银渣又分成高铁渣和低铁渣。我国现有铁闪锌矿精矿中一般富含银100~300g/t,产出的渣属于高铁渣(含铁35%~40%),可作为钢铁生产的原料。

硫化砷渣的综合利用研究

第41卷第13期 

2013年7月 广州化工 

Guangzhou Chemical Industry VoL 4l No.13 

July.2013 

硫化砷渣的综合利用研究球 

李倩,成伟芳 

(湖北第二师范学院化学与生命科学学院,湖北武汉430205) 

摘 要:介绍了目前国内外对硫化砷渣的无害化处理及回收利用现状。在冶金、化工等行业,有大量硫化砷渣产生,国内 

外常采用用固化处理。这种处理方式不仅增加企业负担,而且造成资源的极大浪费。随着科技的发展,砷的市场需求不断增加, 

鉴于经济、社会和环境效益,探讨如何实现硫化砷渣资源化利用现状具有重要的理论和实际意义。 

关键词:硫化砷渣;回收利用;无害化处理 

中图分类号:TQll0.9 文献标识码:A 文章编号:1001—9677(2013)13—0017—03 

Study on Comprehensive Recycling of Arsenic Sulfide Slag 

LI Qian,CHENG Wei一丘 

(Chemistry and Life Science Department,Hubei University of Education,Hubei Wuhan 430000,China) 

Abstract:The current situation at home and abroad on the arsenic sulfide slag harmless treatment and recycling was 

analyzed.Lots of arsenic sulfide slag generates from metallurgical,chemical industry always treated by solidification 

process.However,it would cause great loss and the waste of useful resources.With the development of technology,the 

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