含氟硅水性聚氨酯的合成及其疏水和阻燃性能
阳离子型水性UV固化含氟聚氨酯树脂的制备及性能研究
阳离子型水性UV固化含氟聚氨酯树脂的制备及性能研究
李冠荣;张力;何游;彭毅成;付黎黎;王耿衔
【摘 要】以二乙醇胺、甲基丙烯酸十三氟辛酯为原料,通过迈克尔加成反应合成一种含氟二元醇(F-DEA),并以此为含氟单体,通过缩合共聚的方法与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚四亚甲基醚二醇(PTMG-1000)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)以及季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)反应合成一种阳离子型水性UV固化含氟聚氨酯树脂.利用FT-IR、1H-NMR等手段对产物的分子结构进行表征.采用粒径分析、接触角、X射线光电子能谱(XPS)以及各种性能测试手段,对乳液、光固化过程及涂膜性能进行分析研究.结果表明:在一定条件下,该树脂能稳定分散在水中,随着含氟量的增加,乳液粒径增大,但光固化效率有所降低,同时热处理后的氟碳链迁移至涂膜表面,所得的光固化涂膜各种性能较好,特别是耐水和耐酸碱性有明显改善.
【期刊名称】《涂料工业》
【年(卷),期】2014(044)009
【总页数】7页(P54-60)
【关键词】水性聚氨酯;UV固化;含氟聚合物;表面
【作 者】李冠荣;张力;何游;彭毅成;付黎黎;王耿衔
【作者单位】广东工业大学材料与能源学院,广州510006;广东工业大学材料与能源学院,广州510006;广东工业大学材料与能源学院,广州510006;广东工业大学材料与能源学院,广州510006;广东工业大学材料与能源学院,广州510006;广东工业大学材料与能源学院,广州510006 【正文语种】中 文
【中图分类】TQ637.83
水性聚氨酯树脂根据其亲水基团所带电性的不同，可将其分为非离子型、阴离子型和阳离子型。目前，对阴离子型水性聚氨酯的报道［1-3］较多，其产品也已经得到广泛应用。由于季铵盐型的阳离子水性聚氨酯在水性化过程中工序比较复杂，而且其乳化后的产品稳定性较差，因此，成果主要停留在实验研究阶段［4-6］，能实现工业化的产品还比较少。但是，主链带正电的阳离子型水性聚氨酯有其独特的性能，在涂料、皮革、纺织和造纸等［7-8］领域具有广阔的市场前景。
功能水性聚氨酯的改性研究进展
第６期 孙道兴，等：功能水性聚氨酯的改性研究进展 ２１
基丙烯酸甲酯、丙烯酸在少量的链转移剂存在下，制
得ＰＵ一丙烯酸杂化网络。采用微乳液聚合法制备水性
ＰＵ一丙烯酸杂化体系，已得到广泛的研究。
１．２环氧树脂改性水性聚氨酯
环氧树脂（ＥＰ）具有许多优良的性能，如附着力
强、机械强度高、化学稳定性好等。而ＷＰＵ的柔韧
性和耐磨性高于ＥＰ。因此，采用适量的ＥＰ改性ＷＰＵ
可以实现两者性能的优势互补。ＥＰ改性ＷＰＵ主要有
两种方法：一是Ｐｕ预聚体和ＥＰ直接接枝共聚，然
后乳化；二是ＥＰ开环后形成端羟基化合物作为多元
醇与二异氰酸酯反应。
Ｊａｙａｎｔ Ｐａｒｍａｒ等人利用丙烯酸接枝的环氧树脂
（ＥＡＧ）分散液和乙二胺反应，制得丙烯酸接枝的环
氧树脂二胺（结构如图１所示）分散液，并将二胺功
能基团作为扩链剂与端一ＮｃＯ基ＰＵ反应，从而实现
ＥＰ对ＷＰＵ的改性。所得改性ＷＰＵ乳液涂膜的力学
性能得到了很好的改善。李伟等人用环氧树脂Ｅ一５１
作为大分子扩链剂和交联剂，用丙酮法成功合成出
高固含量的环氧改性ＷＰＵ。改性后的ＷＰＵ的拉伸性
能和热稳定性大大提高。杨伟平等人用过量胺开环
的环氧树脂Ｅ一５１作为扩链剂，合成了稳定的环氧树
脂Ｅ一５１改性ＷＰＵ。改性ＷＰＵ的机械性能、吸水率、
硬度、耐热性均得到较大提高。
７＾一Ｉ——— ７ Ｏ Ｊ ｏ ＣＯＯＨ ＥＡＧ ＋Ｈ２Ｎ￣ＮＨ２
４５—５０Ｙ： Ｉ
Ｈ２Ｎ、、，， 、、ｒ一…… ～／、Ｎ￣ＮＨ２７ Ｈ ２）Ｈ ｌ ｏＨ Ｈ
丙烯酸接枝环氧树脂二胺
Ｈ２Ｎ￣Ｎ Ｈ Ｎ￣ＮＨ２ Ｈ
图１丙烯酸接枝环氧树脂二胺的制备 Ｆｉｇｕｒｅ １ Ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ａｃｒｙｌｉｃ－ｇｒａｆｔｅｄ ｅｐｏｘｙ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ－ａｍｉｎｅ １．３有机硅化合物改性水性聚氨酯
有机硅化合物中含有ｓｉ原子，因此它兼有有机
化合物和无机化合物的特性。有机硅化合物改性的
短链含氟丙烯酸酯对水性聚氨酯的改性研究
一２２ 中国胶粘剂
ＣＨＩＮＡ ＡＤＨＥＳＩＶＥＳ ２０１０年２月第１９卷第２期 Ｖｏ１．１９ Ｎｏ．２，Ｆｅｂ．２０１０
短链含氟丙烯酸酯对水性聚氨酯的改性研究
周维燕，陈红梅，周 涛，梁红文，张爱民
（四川大学高分子研究所，高分子材料工程国家重点实验室，四川成都６１００６５）
摘要：以甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ）、聚酯二元醇（ＰＢＡ）、二羟甲基丙酸（ＤＭＰＡ）￣０丙烯酸羟乙酯（ＨＥＡ）等 为主要原料，采用内乳化法制备出双键封端的水性聚氨酯（ＣＣＷＰＵ）；然后以该ＣＣＷＰＵ作为甲基丙烯酸
三氟乙酯（ＴＦＭＥＡ）的大分子乳化剂，并与之发生共聚合反应，得到含氟水性聚氨酯（ＦＰＵ）乳液。采用红外 光谱（ＦＴ—ｉＲ）ｉｚ￣、动态激光光散射（ＤＬＬＳ）法及静态接触角法等测试手段，研究了合成工艺、ＴＦＭＥＡ用量等对
ＦＰＵ乳液粒径、耐水性能和接触角等影响。结果表明：当ｗ（ｇｆ发剂）＝Ｏ．５％、反应温度为８Ｏ℃和反应时间 为４ ｈ时，随着ＴＦＭＥＡ用量的增加，ＦＰＵ胶膜对水的接触角由５８。左右增至９２．５。，ＦＰＵ乳液的粒径从Ｓ３ ｎｍ
增至９６ ｎｍ，ＦＰＵ的耐水性能明显提高，并且经ＦＰＵ乳液处理过的棉布具有超疏水性能。 关键词：水性聚氨酯；含氟丙烯酸酯；共聚；疏水性
中图分类号：ＴＱ４３３．４３２ 文献标识码：Ａ 文童编号：ｌ００４—２８４９（２０１０）０２—００２２—０５
０前言
水性聚氨酯（ＷＰＵ）作为一种环保型产品，在皮革涂
饰剂【】－２］、胶粘剂 、涂料１５－６］、造纸业和纺织业等领域中得
到广泛应用。但是，通常采用内乳化法制备ｗＰｕ时，其
结构中含有的亲水性基团会导致ＷＰＵ的耐水性能和耐
油性能明显降低，故ＷＰＵ的使用范围在一些耐水性能
要求较高的场合受到限制。为了改善ＷＰＵ的上述缺点，
通常在ＷＰＵ的分子结构中引人一些强疏水性的基团。
由于含Ｃ－Ｆ键的聚合物具有较低的分子间作用力
和表面自由能，故其耐水性能和耐油性能优异Ｆ－ｏＪ。将含氟
GMA改性光固化水性聚氨酯的合成及性能研究
GMA改性光固化水性聚氨酯的合成及性能研究
GMA 改性光固化水性聚氨酯的合成及性能研究
陆挺峰,陈 松,李效玉
(北京化工大学材料学院乳液聚合研究室,碳纤维和功能高分子教育部重点实验室,北京100029)
摘 要:以聚己二酸-1,4-丁二醇酯(PBA )、甲苯二异氰酸酯(TD I)、二羟甲基丙酸(DM PA )、丙烯酸羟乙酯(HEA )、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GM A )为主要原料进行聚合,经三乙胺(TEA )中和,以去离子水乳化后,制得一种稳
定的可紫外光固化的新型水性聚氨酯丙烯酸酯乳液。研究了GM
A 接枝温度和接枝前后的AFM 相图,讨论了DM PA 用量、总体NCO
/OH 比值、GMA 用量、光引发剂用量对乳液及漆膜性能的影响。
关键词:水性聚氨酯;GM A 改性;光固化
中图分类号:TQ 630 4 文献标识码:A 文章编号:0253-4312(2010)09-0046-08
Synthesis and Properties of G M A M odified
UV -CurableW aterborne Polyurethane
Lu T i n g feng ,Chen Song ,LiX iaoyu
(Group of Emulsion Po l ym er i zation,School of M aterials
Science and Eng i neering,K ey L aboratory of Carbon F iber and
Functional P olymers ,M i nistry of Education,Beijing U ni ver sity
of Che m ical T echno logy,B eijing 100029,Ch i na)
Abstract :G lyci d ylm e t h acry late (GMA )m odified UV -curab le w aterborne po l y urethane e m u lsion w as prepared
有机氟改性水性聚氨酯的研究进展
有机氟改性水性聚氨酯的研究进展
张明月;徐汉青
【摘 要】着重介绍了近年来国内外有机氟改性水性聚氨酯的合成方法和性能,指出了这些合成工艺中尚存在的问题,并对问题作以简要分析。最后对有机氟改性水性聚氨酯的未来提出了展望。%Synthesis methods and properties of
waterborne polyurethane modified by fluorine were introduced in this
essay at home and abroad in recent years,and matters in these synthesis
technologies were pointed out and analysed briefly.The prospects of
waterborne polyurethane modified by fluorine were mentioned at last.
【期刊名称】《有机氟工业》
【年(卷),期】2011(000)003
【总页数】4页(P22-24,29)
【关键词】有机氟;水性聚氨酯;合成方法
【作 者】张明月;徐汉青
【作者单位】安徽大学化学化工学院安徽省绿色高分子材料重点实验室,安徽合肥230039;安徽大学化学化工学院安徽省绿色高分子材料重点实验室,安徽合肥230039
【正文语种】中 文
【中图分类】TQ323.8
0 前言
聚氨酯是一种主链上带有重复(-NH-COO-)单元的高分子树脂，具有强度高、耐磨性好、附着力强、耐低温性好和软硬度可调等突出优点，因此聚氨酯树脂被广泛用于涂料、胶黏剂、纺织助剂、军工和医学等领域。但过去聚氨酯树脂多分散在有机溶剂中，具有较高的有机挥发物(VOC)，不仅为运输增添危险，也给施工和应用环境带来安全隐患。随着人们环保意识的增强和国际上环保法规逐项推出，聚氨酯水性化成为不可阻挡的趋势。在结构上，水性聚氨酯是在聚氨酯的聚合过程中引入亲水基团，从而使聚氨酯大分子具有亲水性，然后经高速乳化分散在水中的;在性能上，水性聚氨酯继承了传统溶剂型聚氨酯强度高、附着力强和耐磨性好等诸多优点，但是亲水链段的引入使得聚氨酯的耐水性变差。这一缺陷极大地限制了聚氨酯的应用，为此研究者们致力于水性聚氨酯的耐水性研究。其中研究最为广泛的就是用强疏水性的有机氟改性水性聚氨酯。因为氟原子半径小，电负性强，对核外成键电子云的束缚性强，C-F键长短、键能大，聚合物分子间作用力低，聚合物的表面能低，材料表现出较好的疏水疏油性［1-2］。本文根据聚氨酯结构中氟引入方式的不同，探讨了近年来水性含氟聚氨酯的研究进展。
水性聚氨酯在涂料领域广泛研究和应用
水性聚氨酯在涂料领域广泛研究和应用
0
综述了水性聚氨酯涂料的主要特点和应用,介绍了防腐蚀水性聚氨酯涂料、
防水水性聚氨酯涂料、防霉杀菌水性聚氨酯涂料、阻燃水性聚氨酯涂料、抗涂鸦水性聚氨酯涂料等功能性水性聚氨酯涂料的特点和研究进展,并指出了功能性
水性聚氨酯涂料的热点研究方向。
关键词:水性聚氨酯涂料功能性涂料进展
聚氨酯(PU)是由含羟基、羧基、氨基等官能团的化合物与含异氰酸酯基化
合物反应得到的高分子化合物,分子主链中除含有许多重复的氨基甲酸酯键(-
NHCOO-)外,还含有醚键、酯键、脲键、脲基甲酸酯键。聚氨酯被誉为性能最优
异的树脂,以其制得的涂料具有许多优异的性能,如高硬度、耐磨损、柔韧性好、耐化学品、附着力强、成膜温度低、可在室温固化等。
但是,传统的溶剂型聚氨酯涂料在制备和施工的过程中都需添加不少有机溶
剂,对人类健康和环境造成危害。此外,双组分聚氨酯涂料中游离的多异氰酸酯(如TDI)对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈的刺激作用,长期接触会引起慢性支气管
炎等疾病。因此,随着人们环保意识的加强和各国环保法律法规对挥发性有机化
合物(VOC)排放量的限制,水性聚氨酯的研究与开发日益受到重视.
水性聚氨酯是以水为分散介质,聚氨酯树脂溶解或分散于水中而形成的二元胶态体系,以其制备的水性聚氨酯涂料中不含或含有极少量的有机溶剂。水性聚
氨酯涂料,不仅具有无毒无臭味、无污染、不易燃烧、成本低、不易损伤被涂饰
表面、施工方便、易于清理等优点,还具有溶剂型聚氨酯涂料所固有的高硬度、
耐磨损等优异性能[3],因而在木器涂料、汽车涂料、建筑涂料、塑料涂料、纸张涂层以及织物和皮革涂饰等许多领域得到了广泛的应用。
为了满足人们在生产和生活方面对具有新型功能的水性涂料的需求,近年来,
人们通过对水性聚氨酯改性或添加助剂开发出了许多具有特殊物理和化学性质
的水性聚氨酯涂料,提高了水性聚氨酯涂料的功能性,扩大了水性聚氨酯涂料的
应用范围。本文综述了几种功能性水性聚氨酯涂料的最新研究进展。
棉织物架桥型水性聚氨酯-NPAZ阻燃整理
印染（２０１０ Ｎｏ．２４） 。。。。。’。。 ６研究报告２ ．ｏ．ｏ．ｏ．ｏ。 棉织物架桥型水性聚氨酯－ＮＰＡＺ阻燃整理 陈文杰 ，胡 毅 ．－，许春磊 ，刘今强 ＇ ，１．浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室，浙江杭州３１００１８．＼ ＼２．浙江理工大学生态染整技术教育部工程研究中心，浙江杭州３１００１８ ／ 摘要：以六氯环三磷腈、环乙亚胺和三乙胺为原料，合成了一种性能稳定的水溶性氮－磷阻燃单体ＮＰＡＺ， 并与阴离子水性聚氨酯共混，在焙烘过程￣７１发架桥反应，制得架桥型水性聚氨酯阻燃整理剂。该阻燃体系 无游离甲醛释放。对棉织物的优化整理工艺为：阻燃单体ＮＰＡＺ ２５％，阴离子水性聚氨酯ｌ５％，渗透剂ＪＦＣ ０．５％，整理液ｐＨ值８ ９，８Ｏ℃预烘３ ｒａｉｎ，１６０℃焙烘３ ｒａｉｎ。整理后织物的成碳率由６％提高到４０％，热 稳定性显著增强。 关键词：阻燃整理；阻燃剂；水性聚氨酯；棉织物 中图分类号：ＴＳ１９５．５９２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００—４０１７（２０１０）２４—０００１—０３ Ｆｌａｍｅ ｒｅｔａｒｄａｎｔ ｆｉｎｉｓｈ ｏｆ ｃｏｔｔｏｎ ｆａｂｒｉｃ ｗｉｔｈ ｗａｔｅｒ－ｂｏｒｎｅ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ—ＮＰＡＺ ＣＨＥＮ Ｗｅｎ￣ｉｅ 。ＨＵ Ｙｉ ．一。Ｘｕ Ｃｈｕｎ．１ｅｉ ，ＬＩＵ Ｊｉｎ．ｑｉａｎｇ‘・ ，，１．”Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆＡｄｖａｎｃｅｄ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”．Ｍｉｎ￣ｔｒｙ ｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，、 Ｉ鳓 Ｓｃｉ—Ｔｅｃｈ Ｕｎｗｅ￣ｉｔｙ。Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１００１８，Ｃｈｉｎａ；２．Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒｆｏｒ Ｅｅｏ—Ｄｙｅｉｎｇ Ｉ ＆Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ ｏｆＴｅｘｔｉｌｅｓ，Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｓｃｉ—Ｔｅｃｈ Ｕｎｉｖｅ￣ｉｔｙ－Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１００１８，Ｃｈｉｎａ／『 Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｓｔａｂｌｅ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ ｆｌａｍｅ ｒｅｔａｒｄａｎｔ ＮＰＡＺ。ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ａｎｄ ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ。ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ｈｅｘａｃｈｌｏ－ ｒｏｃｙｃｌｏｔｒｉｐｈｏｓｐｈａｚｅｎｅ．ａｚｉｒｉｄｉｎｅ ａｎｄ ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ．Ｔｈｅｎ ｔｈｅ ＮＰＡＺ ｗａｓ ａｄｄｅｄ ｉｎｔｏ ａｎ ａｎｉｏｎｉｃ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｄｉｓｐｅｒ－ ｓｉｏｎ ｔｏ ｇｅｔ ＮＰＡＺ．ＰＵ ｆｌａｍｅ ｒｅｔａｒｄａｎｔ ｗｈｉｃｈ ｔｏｏｋ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋ—ｒｅａｃｔｉｏｎ ａｔ ｔｈｅ ｃｕｒｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ．Ｃｏｔｔｏｎ ｆａｂｒｉｃ．ｔｒｅａｔｅｄ ｗｉｔｈ ＮＰＡＺ・ＰＵ。 ｓｈｏｗｅｄ ｎｉｃｅ ｆｌａｍｅ—ｒｅｔａｒｄａｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ａｎｄ ｆｒｅｅ ｏｆ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ．Ａｓ ａ ｒｅｓｕｌｔ。ｔｈｅ ｏｐｔｉｍａｌ ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｃｏｔｔｏｎ ｆａｂｒｉｃ ｗａｓ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ：ＮＰＡＺ ２５％。ａｎｉｏｎｉｃ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ １５％。ｐｅｎｅｔｒａｎｔ ＪＦＣ ０．５％。ｐＨ ｖａｌｕｅ ８～９，ｐｒｅ－ｃｕｒｉｎｇ ａｔ ８Ｏ ｏＣ ｆｏｒ ３ ｍｉｎ。ｃｕｒｉｎｇ ａｔ １６０℃ｆｏｒ ３ ｍｉｎ．Ａｔ ｔｈｉｓ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ。ｔｈｅ ｃｈａｒ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｔｔｏｎ ｆａｂｒｉｃ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ｔｏ ４０％ｆｒＯｍ ６％． Ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｅｎｈａｎｃｅｄ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｆｉｒｅ ｐｒｏｏｆｉｎｇ ｆｉｎｉｓｈ；ｆｉｒｅ ｐｒｏｏｆｉｎｇ ａｇｅｎｔ；ａｑｕｅｏｕｓ—ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ；ｃｏｔｔｏｎ ｆａｂｒｉｃ ０ 前言 用于棉、麻、粘胶等纤维素纤维以及涤纶织物的耐 久阻燃整理剂主要是含磷、氮、卤素类化合物，如常见 的Ｐｒｏｂａｎ（英国奥布赖一威尔逊公司）、Ｐｙｒｏｖａｔｅｘ（瑞士 汽巴公司）和Ｆｙｒｏｌ－７６（美国旭瑞达公司）等¨ Ｊ。由于 该类阻燃整理剂处理纤维素纤维的耐久性依赖于Ｎ一 羟基反应体系，因此大量２Ｄ树脂交联剂被加入，导致 游离甲醛问题。因此，这些阻燃整理剂不符合生态纺 织品要求，而且整理织物手感较差。 本项目以六氯环三磷腈为阻燃母体，通过与环乙 亚胺进行亲核取代反应，引入与磷具有阻燃协同效应 的氮元素，合成水溶性氮一磷阻燃单体ＮＰＡＺ。单体具 收稿日期：２０１０—０９—１０ 基金项目：浙江省教育厅科研计划项目（Ｙ２００８０６０８５）；浙江理工大学先 进纺织材料与制备技术教育部重点实验室资助项目（２００８ＱＮ）；浙江理 工大学科研启动基金（Ｎｏ．１１１１３３３２６１０８３６）。 作者简介：陈文杰（１９８５一），男，湖北京山人，硕士研究生，研究领域为 生态染整技术 通讯作者：刘今强，Ｅ—ｍａｉｌ：ｊｑｌｉｕ＠ｚｉｓｔ．ｅｄｕ．ｃｎ。 有极高的氮（３２．５６％）、磷（２４．０３％）含量，且分子中 含有多个可与阴离子水性聚氨酯发生架桥反应的活性 基团。将合成的ＮＰＡＺ与阴离子水性聚氨酯在一定的 ｐＨ值条件下共混，制得棉用架桥型水性聚氨酯阻燃整 理剂，其使用过程中避免了２Ｄ树脂的添加，无游离甲 醛释放，是一种高效、元卤、环境友好型的阻燃整理剂。 ｌ 试验 １．１材料和仪器 织物纯棉漂白机织布。 药品六氯环三磷腈、环乙亚胺、三乙胺、甲苯（均 为分析纯），阴离子水性聚氨酯（含固量２５％，实验室 自制）。 仪器Ｓｐｅｃｔｒｕｍ Ｏｎｅ红外光谱仪，Ｐｙｒｉｓｌ ＴＧＡ热重 分析仪（美国Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ公司）；Ｂ９０一Ｄ型电动搅拌 机（上海标本模型厂），ＲＪ－３５０ＩＩＩ型轧车（温州方圆仪 器有限公司），Ｍ－６型连续式定形烘干机（杭州三锦科 技有限公司），ＬＦＹ－６０Ｉ垂直法织物阻燃性能测试仪， ＬＦＹ－２０１Ｄ型多功能织物强力仪（山东省纺织科学研究
环氧树脂改性聚氨酯防腐涂料的制备与性能研究
环氧树脂改性聚氨酯防腐涂料的制备与性能研究
摘要
本实验以甲苯二异氰酸酯（TDI）和聚乙二醇（PEG）为原料合成聚氨酯预聚体，然后再加入二甲基硅油、环氧树脂、扩链剂、交联剂、增塑剂等,控制反应时间和反应温度,得到有机硅和环氧树脂复合改性的聚氨酯防腐涂料。通过改变TDI和PEG的配比及有机硅、环氧树脂的添加量来研究改性聚氨酯防腐涂料的性能，并得到了适宜的配比和添加量。结明表明，当加入的TDI和PEG的配比值R为2左右，有机硅、环氧树脂的加入分别为8%,7% (均为质量分数),反应温度60℃时可获得性能较好的改聚氨酯涂料,涂膜具有较高的力学强度、良好的存储稳定性和耐酸碱性能。
关键词：聚氨酯涂料;有机硅;环氧树脂;复合改性 Study on the synthesis and properties of polyurethane
anti-corrosion paint modified by epoxy resin system
Abstract
In this experiment, toluene diisocyanate(TDI) and polyethylene glycol(PEG)
asraw material composes polyurethane prepolymer, and then adds simethiconeepoxy
resin, a chain extender, crosslinking agent, plasticizer etc. By controlling the reaction
time and the reaction temperature ,we get the polyurethana coatings which composite
modified with the sicicone and epoxy resin. By changing theratio ofTDI and PEG,
新型氮磷阻燃剂在水性聚氨酯中的应用研究
理论探讨第41卷第2期皮革与化工Vol.41No.22024年4月LEATHERANDCHEMICALSApr.2024
收稿日期：2023-08-18基金项目：山东省中小企业提升项目（2022TSGC1354，2022TSGC2552）；山东省自然基金面上项目（ZR2023MB147）作者简介：扈乐成（1998-），男，硕士，在读研究生，主要研究方向为阻燃性聚氨酯的研究与应用。E-mail：******************通讯联系人：段宝荣（1977-），男，教授，E-mail：*******************。新型氮磷阻燃剂在水性
聚氨酯中的应用研究
扈乐成1，翁永根1，秦静2，冯练享3，
张月1，曲家乐4，段宝荣1*
（1.烟台大学化学化工学院皮革与蛋白质实验室，山东烟台264005；2.山东全杰皮革研究所有限公司，山东烟台264005；3.齐河力厚化工
有限公司，山东德州253000；4.滨州医学院，山东烟台264005）摘要:水性聚氨酯材料因其具有优异的耐热性和力学性能，被广泛用于涂料、泡沫、塑料等领域，但其极易燃烧，限制了其应用，采用聚四氢呋喃醚二醇、聚丙二醇、异佛尔酮二异氰酸酯为主要原料，自制阻燃剂DOPO-MA-DIPA为一次扩链剂，2，2－二羟甲基丙酸(DMPA)为二次扩链剂，通过预聚体法成功制备阻燃水性聚氨酯；用傅里叶红外光谱仪对阻燃剂和聚氨酯进行了表征，并对阻燃剂的剩炭率、膨胀高度进行了测试。采用氧指数法、垂直燃烧法和水平燃烧法对聚氨酯阻燃性进行研究，结果发现，当阻燃剂的添加量达到聚氨酯有效成分的6%时，聚氨酯的极限氧指数从22.7%提升至27.7%，水平燃烧测试无熔滴产生，阻燃性显著提高。关键词：氮磷阻燃剂；马来酸酐；水性聚氨酯中图分类号：TQ314.24+8文献标识码：A文章编号：1674-0939（2024）02-0016-06
StudyontheApplicationofNovel
聚氨酯的种类及合成方法
①聚氨酯泡沫塑料 产量最大的泡沫塑料产品，相对密度大多在0.03～0.06之间，硬泡热导率仅为软木或聚苯乙烯泡沫塑料的40％左右，有足够的强度、耐油性和粘接能力，是优良的防震、隔热、隔音材料，广泛用于家电保温（冰箱、冷柜、热水器、太阳能热水器、热泵热水器、啤酒保鲜桶、保温箱等）、设备保温（供热管道、原油化工管道、罐体、冷藏运输、客车保温等）、建筑节能（外墙保温、屋面防水保温、冷库、建筑板材、防盗门/车库门、卷帘门等）等隔热保温领域以及包装、装修装饰（装饰板、仿木家具、工艺品等）领域。聚氨酯软质泡沫塑料弹性好，还是理想的座垫、床垫材料。
②聚氨酯橡胶 按其加工方式分混炼型、热塑型和浇铸型三类。混炼型生胶是饱和的或有少量双键的端羟基聚氨酯，可用普通橡胶的加工方法加工成型，产量较小。热塑型橡胶有全热塑性和半热塑性两种，前者是线型结构,后者有少量交联,它们可以用热塑性塑料的加工方法和设备成型。浇铸型橡胶多采用液态的预聚物与扩链剂迅速混合后浇铸成型或进行喷涂，适应性较强。目前，大约有三分之二的聚氨酯橡胶制品采用浇铸法成型。近年来出现的反应注射成型技术，可从液体单体直接注压而快速反应成型，具有生产效率高、设备投资少以及制件性能好等优点。
③聚氨酯涂料 分双组分和单组分两种：双组分聚氨酯涂料为聚醚型，将多异氰酸酯和聚醚两组分溶液直接混合使用；单组分聚氨酯涂料为不饱和聚酯型，包括油改性型、湿固化型和封闭型三种。聚氨酯涂料采用喷雾、电沉积、浸渍等方法施工。涂层耐磨，耐汽油、油脂、水和无机酸蒸气,具有高绝缘性和粘附力,长期色泽鲜艳。
④聚氨酯胶粘剂 一般由多异氰酸酯和含羟基聚酯化合物双组分体系组成。可以含有固化引发剂、粉末填充剂（氧化钛、氧化锌、水泥）、溶剂（丙酮、醋酸乙酯、氯代烃）。应用前将两组分直接混合,贮存期为1～3h。固化时间在室温下不少于24h,或在100～150℃并加压至0.03～0.05MPa下为1～3h固化。这种胶与各种材料均具有较高的粘接力。固化后对水、矿物脂、燃料、芳烃、大气均稳定。工作温度 -200～120℃，价格较昂贵。应用于航空和空间技术、建筑、机械等的金属、塑料、玻璃、陶瓷结构连结，以及聚合物薄膜的复印材料，鞋底和鞋面的胶接等。