物化复习资料
物化复习题
物理化学复习题一、判断题1、一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。
×2、根据道尔顿分压定律，P=∑PB，可见压力具有加和性，应属于广度性质。
×3、因Qp =△H, Qv=△U,所以Qp与Qv都是状态函数。
×4、自发过程一定是不可逆过程。
√5、熵增加的过程一定是自发过程。
×6、物质B在两相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。
×7、吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。
×8、在等温、等压不作非体积功的条件下，反应的△rGm<0时，若值越小，自发进行反映的趋势也越强，反应进行得越快。
×9、三组分系统最多同时存在5相。
√10、单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉佩龙方程定量描述。
√⑴电解质溶液中各离子迁移数之和为1。
√11、无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。
×12、电解质的无限稀摩尔电导率Λm ∞可以由Λm对√c作图外推至√c =0得到。
×13、恒温、恒压下ΔG>0的反应不能自发进行。
×14、只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象，所以系统表面增大是表面张力产生的原因。
×15、单分子层吸附只能是化学吸附，多分子层吸附只能是物理吸附。
×16、由于溶质在溶液的表面产生吸附，所以溶质在溶液表面的浓度大于它在溶液内部的浓度。
×17、在同一反应中各物质的变化速率相同。
×18、零级反应的反应速率不随反应物质的浓度变化而变化。
√19、一个化学反应进行是级数越大，其反应速率也越大。
×二、填空题1、理想气体分子的最基本的特征是和，当温度越，压力越时，一切实际气体的行为就越接近理想气体。
2、1mol理想气体从300k,200Kpa绝热向真空膨胀至100Kpa,则此过程的△U 0,△H0,△T 0,△V 0.3、实际气体经节流膨胀，Q 0,△H 0,△P 0.4、在绝对零度时纯物质完美晶体的熵值= 。
物化复习提纲(上)
物化复习提纲第一章热力学第一定律1.2几个基本概念1.系统和环境系统：将一部分物体从其他部分中划分出来，作为研究的对象，这一部分物体，称为“系统”。
环境：系统以外并与系统有相互作用的部分称为“环境”。
热力学系统分为三种：敞开系统、密闭系统（或称封闭系统）、隔绝系统（或称孤立系统）P(7)2.状态和状态性质状态：某一热力学系统的状态是系统的物理性质和化学性质的综合表现。
状态性质：状态的性质称为状态性质，又称为状态函数。
P(7)3.过程和途径过程：系统状态所发生的一切变化均称为“过程“。
途径：由同一始态到同一终态的不同方式可称为不同的“途径“。
P(8)4.热力学平衡热力学平衡：系统与环境之间没有任何物质和能量交换，系统中各个状态性质又均不随时间变化，则称为系统处于热力学平衡状态。
P(9)1.3能量守恒——热力学第一定律热力学的基本定律之一，是能量守恒和转换定律的一种表述方式。
热力学第一定律一种表述：热能可以从一个物体传递给另一个物体，也可以与机械能或其他能量相互转换，在传递和转换过程中，能量的总值不变。
它的另一种表述方式为：不消耗能量就可以作功的"第一类永动机"是不可能实现的。
数学表达式：∆U=Q+W（系统热力学能的增量对于系统从环境所吸收的热量与环境对系统所做的功之和）P111.4体积功：因系统体积变化而引起的系统与环境间交换的功称为体积功。
公式：W=-p e .∆V(负的外压与体积变化的乘积)。
在真空中p=0，则W=0。
P13 结论：某过程进行之后系统恢复原状的同时，环境也恢复原状而未留下任何永久性的．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．变化，则该过程称为“热力学可逆过程”．．．．．．．．．．．．．．．．．．。
在定温的情况下，系统在可逆过程中所做的功为最大功（绝对值）．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．。
系统在可逆过程．．．．．．．．中所消耗的功为最小功。
物理化学考试重点
物化重点（药2）题型：填空题10'，选择题20'，判断题10'，简答题40'，计算题20'（注：这些题型是我们期末考可能考的的题型，仅供参考）Eg ：计算题 P71 第5题P72 第10，11题P262 第12，13，14题还有：第一章：考第八、九节不考第二章：第七节、第二小节熵与概率不考，第十二节不考第三章：重点看偏摩尔量，化学势以及拉乌尔定律，其余的大家选择性的看第四章：不一定考，但课本第一百页的两个方程式4—16和4—17重点复习第五章：第六节不考，重点考相图题如第136页的相图以及第四节第六章：没大题，但重点第二节中电导第七章：第四节、第七节、第八节以及第五节的第三小节不考第八章：第五节不考，重点考第三节和第六节，其余的过一遍第九章：主要看胶环结构以及聚沉相关计算题：P71 第5题1mol 水在373K 和100kPa 向真空蒸发，变成373K 和100kPa 的水蒸气，试计算此过程的ΔS 、ΔS 环境 和 ΔS 孤立，并判断过程是否自发。
水的蒸发热40.64kJ/mol 。
解：ΔS=TH ∆=（40.64 x 103）/373=109 J/K ΔS 环境 =环T Q - = 环T U -∆ = 环）（T H -pV ∆∆ = —100.97 J/K ΔS 孤立 = ΔS +ΔS 环境 = 8.3 J/K 〉0该反应自发进行。
P72 第10题1mol 甲苯在其沸点383.2K 时蒸发为气态，求该过程的Q 、W 、ΔU 、ΔH 、ΔS 、ΔG 和ΔF ，已知该温度下甲苯的汽化热362kJ/Kg 。
解：Q= ΔH =（92/1000）x 362 = 33.3kJΔU= ΔH - p ΔV = ΔH - nRT = 33.3-1x8.314x382.2x10-3 = 30.1kJW = ΔU - Q = -3.2kJΔS = TH ∆ = （33.3 x 103）/383.2 = 87.9J/K ΔG = 0ΔF = W R = -3.2kJP72 第11题1mol O 2 在298.2K 时：（1）由101.3kPa 等温可逆压缩至608.0kPa ，求Q 、W 、ΔU 、ΔH 、ΔF 、ΔG 、ΔS 和ΔS 孤立 ；（2）若自始自终用608.0kPa 的外压等温压缩到终态，求上述各热力学量的变化。
物化相平衡复习习题
选择题1. 二元恒沸混合物的组成(A）固定(B) 随温度而变(C) 随压力而变(D) 无法判断答案：C2. 一单相体系, 如果有3种物质混合组成, 它们不发生化学反应, 则描述该系统状态的独立变量数应为(A) 3个(B) 4个(C) 5个(D) 6个答案：B。
F＝C－P＋2＝3－1＋2＝43．通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4答案：D。
F＝2－P＋2＝4－P，F不能为负值，最小为零。
当F＝0时P＝4。
4．正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中(A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 答案：B。
此为可逆过程故ΔG＝0。
5. 以下各系统中属单相的是(A) 极细的斜方硫和单斜硫混合物(B) 漂白粉(C) 大小不一的一堆单斜硫碎粒(D) 墨汁答案：C。
6. NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时, 系统的自由度(A) F=0 (B) F=1 (C) F=2(D) F=3 答案：B。
F=C-P+2，C＝2，P＝3，故F=2-3+2=1。
7. 如果只考虑温度和压力的影响, 纯物质最多可共存的相有(A) P=1 (B) P=2 (C) P=3(D) P=4答案：C。
F=C－P＋2＝1－P＋2＝3－P，当F最小为零时P=3。
7. 对于相律, 下面的陈述中正确的是(A) 相律不适用于有化学反应的多相系统(B) 影响相平衡的只有强度因素(C) 自由度为零意味着系统的状态不变(D) 平衡的各相中, 系统包含的每种物质都不缺少时相律才正确答案：B8. 关于三相点, 下面的说法中正确的是(A) 纯物质和多组分系统均有三相点(B) 三相点就是三条两相平衡线的交点(C) 三相点的温度可随压力改变(D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点答案：D9. 用相律和Clapeyron 方程分析常压下水的相图所得出的下述结论中不正确的是(A) 在每条曲线上, 自由度F=1 (B) 在每个单相区, 自由度F=2(C) 在水的凝固点曲线上, ΔHm(相变)和ΔVm的正负号相反(D) 在水的沸点曲线上任一点, 压力随温度的变化率都小于零答案：D10. 二组分系统的最大自由度是(A) F=1 (B) F=2 (C) F=3 (D) F=4答案：C。
xtu物化下册总复习
阳极 － 正极 电解池
阴极 － 负极
阳极 －负极电 原电池
阴极 － 正极
电化学中关于电极的规定：
氧化⎯阳极
电势高⎯正极
还原⎯阴极
电势低⎯负极
2
法拉第电解定律⎯⎯ 电解时电极上发生化学反应的量与通过电解池的电量成正比。
电极反应的通式可写为：
或：
M(氧化态) M(还原态)
ze
M(还原态)
M(氧化态) ze
cmc c
形成临界胶团所需表面活性剂的 最低浓度称为临界胶团浓度cmc。
f）气体电极和氧化还原电极要写出导电的 惰性电极，通常写成铂电极。
g）书写电极和电池反应时必须遵守物质的量和 电荷平衡。
7
电池设计的基本步骤
（1）确定电解质溶液 找出相应参与反应的离子和导电离子，从而确定 电解质溶液。
（2）确定电极反应 将发生了氧化作用的元素所对应的电极作为阳极 （是电池的负极），写在左侧；将发生了还原作 用的元素所对应的电极作为阴极，（电池的正 极），写在右侧。 根据产物及反应物的种类确定应属于哪一类电极，确 定其中一个电极反应之后，再用总反应与该电极反应 之差确定另一个电极。
2. 离子强度
路易斯总结出 ~I 的关系为：
lg − I
I ⎯ 离子强度
离子强度的定义：
I
=
1 2
bz B
2 B
bB ⎯ 溶液中B种离子的质量摩尔浓度； ZB ⎯溶液中B种离子的离子电荷数
3. 德拜-许克尔(Debye-Hückel)公式 稀溶液中单个离子的活度系数公式:
lg i = −Azi2 I
3. 液体接界电势 液体接界电势为两种不同溶液的界面上存在的电势差。它是由溶液
物化动力学复习总结
P27一级反应
反应速率只与反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。常见的一级反应有放射性元素的蜕变、分子重排、N2O5的分解等。
P28一级反应的微分速率方程
A→P
P29一级反应的积分速率方程
或
P30
令 ，
P31一级反应的特点
1.速率常数k的单位为时间的倒数
2.半衰期（half-life time）t1/2是一个与反应物起始浓度无关的常数，
3. lncA与t呈线性关系
(1)所有分数衰期都是与起始物浓度无关的常数
(2)
(3) 定， 定
P32复杂反应与单组分反应的转化
aA + bB→P
1.按计量比投料
2.[B]0>> [A]0
P33二级反应
反应速率方程中，浓度项的指数和等于2的反应称为二级反应。常见的二级反应有乙烯的二聚，乙酸乙酯的皂化等。
基本任务：
1.内因：反应物的结构和物理状态对化学反应速率的影响
2.外因：反应条件如温度、压力、浓度、介质以及催化剂等对化学反应速率的影响
3.解释化学反应的历程（反应机理），建立物理和数学描述模型
P4化学动力学的特点
想比较与平衡态热力学，化学动力学有如下特点：
1.平衡态热力学只讨论平衡态，不考虑时间因素；动力学则重点考虑时间因素
例如：
Cl2+ M = 2Cl + M
Cl + H2= HCl + H
H + Cl2= HCl + Cl
2Cl + M = Cl2+ M
P20质量作用定律
对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应中各反应物的系数。这就是质量作用定律，它只适用于基元反应
物化复习题
1、298K，101.3kPa下，Zn和CuSO4溶液的置换反应在可逆电池中进行，做电功200kJ，放热6kJ,求反应的△rU、△rH、△rA、△rS、△rG。
解、1、298K，101.3kPa下，Zn和CuSO4溶液的置换反应在可逆电池中进行，做电功200kJ，放热6kJ,求反应的△r U、△r H、△r A、△r S、△r G。
解：系统对环境做功为负，根据题意可知非体积功W′及体积功W V分别为W′=-200kJ,W V=0则总功为W= W′+ W V=-200kJ故△r U=Q+W=(-6-200)kJ=-206kJ△r H=△r U+△(pV)= △r U+p△V=△r U=-206kJ△r S=Q/T=(-6000/298) J·K-1=-20.1 J·K-1△r A=△r U-T△r S=△r U-Q= W′=-200kJ△r G= W′=-200kJ2、20℃，101.3Kpa下，空气中氮在水中溶解的体积。
（换算成标准态）解、空气中含氮气78%，因此P N2=79Kpa;20℃时R=8.4*106KpaP N2=K*X N2则X N2=9.4*10-6n N2=5.2*10-4V N2=11.7ml1、炼钢过程中用铝脱氧的反应为：2[Al]+3[O]=Al2O3(S)2Al(l)+3/2O2=Al2O3△G1=-43095-32.26T2Al(l)=[Al] △G2=-43095-32.26T1/2O2=[0] △G3=-117150-2.89T1)求此反应在1600℃时的平衡常数是多少？解：2[Al]+3[O]=Al2O3(S)△Gm=△G1-2△G2-3△G3=-1243110+394.5T△G M=504210JMOL-1K=1.15*10142)如果脱氧过程中在1600℃时进行，近似计算钢中残留吕量为0.01%时，钢中氧含量是多少？由题意知[AL]和[O]都是以1%为标准态的,近似计算时,氧和铝的活度系数都为1则以k=1.15[%Al]=0.01%代入则[%0]=0.000443、1600℃摩尔质量为60和56的两种物质形成A-B二元溶液。
物化复习要点
一、选择题：每小题2分，共20分。
( B )1.对于单组分系统的气液平衡，若㏑P与1/T成直线关系，则气化时 A：△Vap H m =0 B：△Vap H m =常数 C：△Vap S m =0 D：△Vap H m =f(T)( C ) 2. 1mol纯液体在其正常沸点时汽化为蒸气，该过程中增大的量是：A：蒸气压B：汽化热C：熵D：吉布斯函数( B )3. Z>1，表示实际气体：A：易压缩B：不易压缩C：易液化D：不易液化( C )4. 下列说法中，哪一种与热力学第一定律不符？A：在隔离系统中能量的总值不变B：对于封闭系统在经历某过程时，系统内能的增加等于所吸收的热和所获得的功之和。
C：对于封闭系统，在恒温过程中内能不变。
D：在绝热过程中，系统所做的功等于其内能的变化值。
( C )5. 过冷水结成同温度的冰，则过程中：A：△S sys>0 B：△S amb<0 C：△S iso>0 D：△S iso<0( A )6. 加入惰性气体，对下列哪一反应能增大其平衡转化率?A：C6H5C2H5(g)= C6H5C2H3(g)+ H2(g)B：CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)C：1.5H2(g) + 0.5N2(g) = NH3(g)D：CH3COOH(l) + C2H5OH(l) = H2O(l) + C2H5COOCH3(l)( B )7.影响任意一个化学反应的热力学平衡常数KΘ数值的因素为A：催化剂B：温度C：压力D：浓度( B )8. 理想气体状态方程实际上概括了三个实验定律，它们是：A：波义尔定律分压定律分体积定律B：波义尔定律盖·吕萨克定律阿佛加德罗定律C：波义尔定律分体积定律阿佛加德罗定律D：波义尔定律盖·吕萨克定律分压定律( A )9.理想液态混合物的通性为A：△mix V=0 △mix H=0 △mix S>0 △mix G<0B：△mix V=0 △mix H=0 △mix S<0 △mix G>0C：△mix V>0 △mix H>0 △mix S>0 △mix G<0D：△mix V=0 △mix H=0 △mix S<0 △mix G=0( D )10. 苯和甲苯能形成理想液态混合物，在293K时，P苯*=9959Pa，P甲苯*=2973Pa，则同温下等摩尔的苯和甲苯的混合液呈平衡的蒸气中苯的摩尔分数y苯为：A：1 B：0.3 C：0.23 D：0.77( B )11. 1mol理想气体经绝热自由膨胀，其体积增加为原体积的10倍，则系统的熵变为：A：△S=0 B：△S=19.1J·K-1C：△S>19.1 J·K-1D：△S<19.1 J·K-1 ( A )12.物质的量为n的理气处于状态Ⅰ25℃，101.325KPa，其化学势为μⅠ，标准化学势为μⅠΘ；若此气体处于状态Ⅱ25℃，202.65KPa，其化学势为μⅡ，标准化学势为μⅡΘ。
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精品文档-可编辑 1 / 16 物理化学复习资料 第一、二章 热力学………………………………（简答+计算） 27分 第三章 化学平衡…………………………………（简答） 7分 第四章 相平衡…………………………………（简答+计算 20分 第五章 电化学…………………………………（计算题） 15分 第六章 化学动力学……………………………（计算题） 15分 第七章 表面现象………………………………（简答） 9分 第八章 胶体分散系统…………………………（简答） 7分 注重：95%都在书上可以找到答案的，主要的复习资料：例题、简答题、作业题。
课后重点题目 第一章P39 5. 1 mol理想气体从373 K、0.025 m3经历下述四个过程变为373 K、0.1 m3：（1）等温可逆膨胀；
（2）向真空膨胀； （3）恒外压为终态压力下膨胀； （4）等温下，先在外压恒定为气体体积等于0.05 m3的压力下膨胀至0.05 m3，再在恒定外压等于终态压力下膨胀至0.1 m3。
求上述过程系统所作的体积功，并比较结果说明了什么？ 【解】（1）因为是等温可逆 ．． 膨胀，所以
（2）向真空膨胀，外压恒为零，所以
（3）终态的压力为，因此 精品文档-可编辑
2 / 16 （4）体积为0.05 m33的中间状态的压力为，终态的压力为，则系统对环境所作的功：
比较过程1、2、3、4所作的功，发现 |W1|>| W4|>| W3|>| W2|，说明系统反抗的外压越大，对外作的功越多。诸过程中，恒温可逆过程反抗的外压最大，对外所作的体积功最多；真空自由膨胀反抗的外压为零，因而所作的功最少。
7. 在373 K 和101.325 kPa的条件下，1 mol体积为18.80 cm33的液态水变为30200 cm3 的水蒸气，已知水的蒸发热为4.067X104J·mol-1。求此过程的△H及△U。
【解】因为蒸发过程是在等压下进行的，所以
【点评】△U和△H基本相同，表明相变过程的△U或△H 与p –V-T过程相比有“数量级”的差别。
8. 分别判断下列各过程中的Q、W、U和H为正、为负还是为零？ （1）理想气体自由膨胀； （2）理想气体等温可逆膨胀； （3）理想气体节流膨胀； （4）理想气体绝热、反抗恒外压膨胀； （5）水蒸气通过蒸汽机对外作出一定量的功后又恢复原状，以水蒸气为系统；
（6）水（101325 Pa，273.15 K）→冰（101325 Pa，273.15 K） （7）在充满氧的定容绝热反应器中，石墨剧烈燃烧，以反应器及其中所有物质为系统。
【解】（1）对理想气体而言，其焦耳系数 ，因此自由膨胀时，其温度保持不变。 精品文档-可编辑 3 / 16 理想气体的热力学能与焓仅为温度的函数，所以 Q= △U= △H=0 （2）温度保持不变Q= △U= △H=0，所以Q= △U= △H=0。而热和功
（3）理想气体的焦-汤系数亦为零，即 ，所以温度保持不变。故有
Q=-W=0 （4）因为绝热膨胀，所以 ，
说明理想气体在绝热恒外压膨胀后温度降低，所以。 （5）水蒸汽对外作功后又复原，则。但是
。
【点评】注重恒温、等压可逆过程和恒温、恒外压过程的区别。恒温、等压可逆过程一定是恒温、恒外压过程，而恒温、恒外压过程则未必是恒温、等压可逆过程，此时系统的压力可能有波动。
16. 在温度为273.15 K下，1 mol氩气从体积为22.41 dm3膨胀至50.00 dm3，试求下列两过程的Q、W、△U、△H。已知氩的定压摩尔热容Cp, m = 20.79 J·K-1·mol（氩气视为理想气体）。
（1）等温可逆过程； （2）绝热可逆过程。 精品文档-可编辑 4 / 16 25. 已知下列反应在298 K时的热效应。
【解】根据Hess定律所求反应可以按下列方式组合：(3) +2 *(4) -2 *(1) -(2)，故
【点评】盖斯定律让我们处理复杂的化学反应像作加减法一样容易。当反应式间存在线性组合关系时，热效应间亦是线性组合关系。
第二章 热力学第二定律 5. 1 mol水在373 K和100 kPa向真空蒸发，变成373 K和100 kPa的水蒸气，试计算此过程的 S 体系 、S环境 和 S总 ，并判断此过程是否自发。水的蒸发热为40.64 kJ/mol。
【解】由于 S 是状态函数，所△S 的数值不依赖于具体途径，只与过程的始、终态有关。因此可以按照可逆过程来计算其值：
△S总= S 体系 +S环境=109-100.7=8.1>0所以该过程自发进行。 【点评】环境熵变的计算是难点，应该体会。 10. 1 mol 甲苯在其沸点 383.2 K 时蒸发成气，求该过程的Q、W、△U、△S、△F 和△G，已知该温度下甲苯的气化热为362 kJ·kg-1。
【解】因为在其沸点下蒸发，所以是恒压可逆过程
11. 1 mol O2于298.2 K时： （1）由101.3 kPa等温可逆压缩到608.0 kPa，求Q、W、△U、△H、△F、G、△S和 S 孤立 ；
（2）若自始至终用608.0 kPa的外压，等温压缩到终态，求上述各热力学量的变化。
【解】（1）将氧气视为理想气体，因为是等温过程，所以
（2）U、H、S、F、G 等都是状态函数，其变化值不依赖于过程实现的具体途径，因此△U、△H、△S、△F、△G 的结果和（1）中的完全相同。而 Q、W 是途径量，其数值一般和具体途径相关： 精品文档-可编辑 5 / 16 14. 在298 K、100 kPa下，1 mol过冷水蒸气变为298 K、100 kPa的液态水，求此过程的△S及△G。已知298 K时水的饱和蒸气压为3.1674 kPa，气化热为2217 kJ·kg1。上述过程能否自发进行？
【解】虚拟如下的可逆过程：
15. 指出在下列各过程中系统的△U、△H、△S、△F和△G何者为零？
（1）理想气体卡诺循环； （2）H2和O2在绝热钢瓶中发生反应； （3）非理想气体的绝热节流膨胀； （4）液态水在373.15 K和101.325 kPa下蒸发为气； （5）理想气体的绝热节流膨胀； （6）理想气体向真空自由膨胀； （7）理想气体绝热可逆膨胀； （8）理想气体等温可逆膨胀。 【答】（1）理想气体经过卡诺循环，系统的状态又回复到原状，所以只要是状态函数，其值的变化均为零。故△U、△H、△S、△F和△G均为零。
（2）在绝热钢瓶中，系统和环境没有热交换，所以 ；钢瓶的体积不发生变化，没有体积功，所以若不存在其它功，则
。 （3）绝热节流膨胀的特点是系统的焓保持不变，即△U=0。 （4）液态水在恒温恒压下蒸发，是可逆相变化，所以△G=0。 精品文档-可编辑 6 / 16 （5）理想气体节流膨胀后温度不发生变化，所以△U=0，△H=0、△S=0 。
（6）理想气体向真空自由膨胀后，温度不发生变化，所以△U=0，△H=0 。
第三章
所以反应自发向右进行。 7. 合成氨时所需的氢和氮的比例为3 ：1，在673 K、1000 kPa压力下，平衡混合物中氨的摩尔百分数为3.85％。
（1）求 ； （2）在此温度时，若要得到5％氨，总压力为多少？ 【解】 （1）
平衡混合物中NH3的摩尔百分数，
平衡时： 平衡混合物中NH3的摩尔百分数 平衡时： 精品文档-可编辑 7 / 16 是反应限度的度量，但他对反应限度的表征并不充分。压力不同时，反应限度可以不同。
12. 设在某一温度下，有一定量的PCl5(g)在标准压力 下的体积为1 dm3，在该情况下PCl5(g)的解离度为50％，用计算说明在下列几种情况中，PCl5(g)的离解度是增大还是减。
（1）使气体总压力减低，直到体积增加到2 dm3； （2）通入氮气，使体积增加到2 dm3，而压力仍为100 kPa； （3）通入氮气，使压力增加到200 kPa，而体积仍为1 dm3； （4）通入氯气，使压力增加到200 kPa，而体积仍为1 dm3。 【解】 （1）
因为T恒定，所以Kp保持不变。所以 因为pV = nRT，所以p/n=RT/V 即 V1 = 1 dm3，V2 = 2 dm3代入上式，得a=0.62 mol，所以a增大。 精品文档-可编辑 8 / 16 (2)
(3) (4) 因为 所以
解得n’总=3mol 精品文档-可编辑
9 / 16 第四章 相平衡 1. 指出下列平衡体系的组分数、自由度各为多少？ （1）NH4Cl(s)部分分解为NH3(g)和HCl； （2）若在上述体系中额外再加入少量的NH3(g)； （3）NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)平衡； （4）C(s)、CO(g)、CO2(g)、O2(g)在100 C时达平衡。
2. 在水、苯和苯甲酸的体系中，若指定了下列事项，试问体系中最多可能有几个相，并各举一例。
（1）指定温度； （2）指定温度和水中苯甲酸的浓度； （3）指定温度、压力和苯中苯甲酸的浓度。
3. 试求下述体系的自由度数。如f≠0 ，则指出变量是什么。 （1）在标准压力P下，水与水蒸气平衡； （2）水与水蒸气平衡；