六氯环三磷腈安全技术信息
六氯环三磷腈技术安全说明书
第一部分：化学品名称
中文名称：六氯环三磷腈中文别名：三聚氯化磷腈
英文名称：Phosphonitrilic chloride trimerl,3,5-Triaza-2,4,6- triphosphorin-2,2,4,4,6,6-
CAS 编号：940-71-6
分子式：CL6N3P3 分子量：347.66
第二部分：物化性质
物理性质：易升华，其蒸汽对眼睛和呼吸道有刺激作用。
可溶解于大多数有机溶剂中，如正庚烷、苯、石油醚等。
由于磷氯键的活泼性，可以使氯很容易被取代，正是由于这个原因，可以制得一系列的磷腈化合物。
另外由于六元环的稳定性，使其具有耐酸、耐碱及耐高温特性。
白色粉末状晶体，密度1.98g / cm3、熔点112-115℃、沸点256℃。
化学性质：由于磷氯键的活泼性，可以使氯很容易被取代，正式由于这个原因，可以制的一系列的磷腈化合物。
另外由于六元环的稳定性，使其具有耐酸耐碱，以及耐高温特性。
第三部分：产品用途
六氯环三磷腈是高耗氯产品，它可被用作杀虫剂、肥料、抗肿瘤药物、相转移催化剂、自由基聚合引发剂、光稳定剂、抗氧化剂、阻燃剂等。
也可以通过聚合反应合成功能更为广泛的有机-无机高分子材料，可用于催化材料、耐高温橡胶、阻燃材料、高分子电解质、光导高分子材料、非线性光学材料、生物医用高分子材料、高分子液晶、分离膜、医药、军工等。
由于聚磷腈材料具有独特性能且附加值都很高，目前对其合成和应用依然是一个研究热点，需要对六氯环三磷腈及聚磷腈材料进一步研究开发。
包装储运：25kg或50kg纸板桶内装塑料袋真空包装，或按客户指定方式包装。
第四部分：急救措施
皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
食入：饮足量温水，催吐、洗胃，导泄、就医。
第五部分：泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离，严格限制出入。
建议应急处理人员戴自吸过滤式防毒面具。
尽可能切断泄漏源。
防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏：用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。
大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。
用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。
用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。
第六部分：消防措施
危险特性：遇明火、高热、氧化剂能燃烧，并散发出有毒气体。
有害燃烧产物:氯化氢、氮氧化物。
灭火方法及灭火剂：消防人员必须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风处灭火。
灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
第七部分：操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作，全面通风。
操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)，戴化学安全防护眼镜、防化学品手套。
远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
防止蒸气泄漏到工作场所空气中。
避免与氧化剂、酸类接触。
搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。
配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。
远离火种、热源。
应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。
配备相应品种和数量的消防器材。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
1,2,3,4,5,6-六氯环己烷安全技术说明书
爆炸上限%(V/V)：
无资料
爆炸下限%(V/V)：
无资料
外观与性状：
白色晶体，纯品无臭，工业品有酸霉味。
主要用途：
用作杀虫剂。
其它理化性质：
无资料
第十部分：稳定性和反应活性
稳定性：
稳定
禁配物：
强氧化剂。
避免接触的条件：
无资料
聚合危害：
不能出现
分解产物：
无资料
第十一部分：毒理学信息
急性毒性：
LD50：1250mg／kg(大鼠经口)(工业品)；700mg／ kg(小鼠经口)(工业品)LC50：
吸入 食入 经皮吸收
健康危害：
在使用本品灭虫时可发生急性中毒，表现有严重头 痛、恶心、呕吐、面赤、流泪、鼻衄、思睡。严重者有心力衰竭及昏迷。重症可发生脑病及脊髓神经炎。口服中毒有恶心、呕吐、头痛、呕吐、无力、抽搐、昏迷，可致死，引起接触性皮炎。慢性影响：长期接
触可致神经衰弱综合征，末稍神经病及肝、肾损害。
可能接触其粉尘时，应该佩戴防毒口罩。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：
必要时戴化学安全防护眼镜。
身体防护：
穿工作服。
手防护：
戴防化学品手套。
其他防护：
无资料
第九部分：理化特性
pH：
无资料
熔点(℃)：
112
沸点(℃)：
268
分子式：
C6H6Cl6
主要成分：
无资料
饱和蒸气压
(kPa)：
0.004(20℃)
辛醇/水分配系数的对
数值：
无资料
临界温度(℃)：
无资料
闪点(℃)：
无资料
六氯环己烷安全技术说明书
608-73-1
危险货物编号
61127
UN编号
2761
危险货物包装标志
13（毒害品）
危险性类别
第6.1(b)毒害品
包装分类
III类
第二部分：危险性概述
侵入途径
吸入、食入、经吸收。
健康危害
人体中毒时，对神经系统主要表现为头痛、头晕、多汗、无力、震颤、上下肢呈癫痫状抽搐、站立不稳、运动失调、意识迟钝甚至昏迷，并可因呼吸中枢抑制而呼吸衰竭。对消化系统造成流涎、恶心、呕吐、上腹不适疼痛而腹泻等症状。呼吸及循环系统可以造成咽、喉、鼻粘膜充血，喉部有异物感，吐出泡沫痰、带血丝、呼吸困难，肺部有水，血压下降，心律不齐、心动过速甚至心室颤动。对皮肤刺激使皮肤潮红、产生丘疹、水疱、皮炎。甚至糜烂。对眼部产生流泪，剧烈疼痛。大剂量的六六六会伤害中枢神经系统和某些实质脏器。
储存注意事项
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
第七部分：接触控制/个体防护
工程控制
密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护
空气中粉尘浓度较高时，建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。
运输注意事项
铁路运输时包装所用的麻袋、塑料编织袋、复合塑料编织袋的强度应符合国家标准要求。铁路运输时，可以使用钙塑瓦楞箱作外包装。但须包装试验合格，并经铁路局批准。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
六苯氧基环三磷腈的合成及其阻燃应用
六苯氧基环三磷腈的合成及其阻燃应用刘仿军;武菊;李亮;刘志田;喻湘华【摘要】以六氯环三磷腈(HCCTP)、苯酚、碳酸钾为原料,四正丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,氯苯为溶剂,合成了六苯氧基环三磷腈(HPCTP).采用红外光谱技术对产物进行了表征,并将HPCTP首次应用于聚丙烯/聚烯烃弹性体/滑石粉复合体系,制备了无卤阻燃的聚丙烯改性塑料.结果表明,HPTCP对复合体系具有较好的阻燃作用.复合体系的缺口冲击强度和断裂伸长率随着阻燃剂用量的增加而下降,弯曲强度随着阻燃剂含量的增加而增加,拉伸强度随着阻燃剂含量的增加而先增后降.当HPCTP的质量分数为10％时,阻燃聚丙烯/聚烯烃弹性体/滑石粉复合体系的氧指数达到25.6％,冲击强度为15.1 kJ/m2,弯曲强度为34.2MPa,拉伸强度为23.9 MPa,断裂伸长率为59.1％,该材料的综合性能最佳.%Hexaphenoxyl cyclotriphosphazene (HPCTP) was synthesized by the reaction of hexachloro-cyclotriphosphazene (HCCTP) with phenol and potash, and using tetrabutylammonium bromide (TBAB) as phase transfer catalyst and chlorobenzene as solvent. The product was characterized by infrared spectrum. The obtained HPCTP was firstly applied in the blend of Polypropylene (PP)/ Polyolefin etastomer(POE)/Talc as a halogen-free flame retardant to prepare polypropylene modified plastics. The results show that HPCTP has the ability of flame retardancey; the increase of the content of the HPCTP in the PP/POE/Talc blend leads to a decline in Izod impact strength and the rupture elongation, an increase in flexural strength, the tensile strength of the PP/POE/Talc blend firstly increasing then declining; when the content of HPCTP is 10%, the applicationperformance of the blend reaches its optimum property. In this case the blend shows an oxygen index value of 25. 6% ,the notch impact strength is 15. 1 kJ/m2, the flexural strength is 34. 2 MPa,the tensile strength is 23. 9 MPa and the rupture elongation is 59. 1%.【期刊名称】《武汉工程大学学报》【年(卷),期】2013(035)004【总页数】4页(P48-51)【关键词】六苯氧基环三磷腈;无卤阻燃;聚丙烯;四正丁基溴化铵;氧指数【作者】刘仿军;武菊;李亮;刘志田;喻湘华【作者单位】武汉工程大学材料科学与工程学院,湖北武汉430074;武汉工程大学材料科学与工程学院,湖北武汉430074;武汉工程大学材料科学与工程学院,湖北武汉430074;武汉工程大学材料科学与工程学院,湖北武汉430074;武汉工程大学材料科学与工程学院,湖北武汉430074【正文语种】中文【中图分类】O627.51;TQ265.10 引言欧洲塑料制造商协会（APME）统计表明，汽车的自重每减少1%，就可以节油1%.塑料及其复合材料在汽车上的应用，是实现汽车轻量化的有效途径.以塑代钢是实现汽车节能减排的有效方式.聚丙烯及其改性工程塑料是汽车上最常用、用量最大的塑料材料，约占汽车塑料总用量的21%［1］.因此，聚丙烯塑料的改性研究，对汽车行业具有非常重要的现实意义.但是，由于聚丙烯易燃，限制了其在汽车领域的应用.磷腈化合物作为一种新型的磷氮系阻燃剂，引起了越来越多的关注.磷腈分子结构中的Cl原子被有机基团取代，可以制得有机磷腈化合物，高含量的P－N构成协同体系有很好的阻燃性能，对聚合物材料具有优良的改性功能，在阻燃领域具有广阔的应用前景［2－4］.六苯氧基环三磷腈（HPCTP）由于磷－氮阻燃及其协同效应，阻燃效果好，是一种新型的环境友好型阻燃材料［5］.为提高聚丙烯的阻燃性能、拓宽聚丙烯的应用领域，研究了自制的无卤阻燃剂六苯氧基环三磷腈（HPCTP）对聚丙烯／聚烯烃弹性体／滑石粉复合体系性能的影响，考察了阻燃剂含量对基体力学性能和阻燃性能的影响［6－8］.1 实验部分1.1 主要原料六氯环三磷腈，纯度99%，淄博蓝印化工有限公司生产.四正丁基溴化铵，纯度99%，上海至鑫化工有限公司生产.苯酚、碳酸钾、乙酸乙酯、甲醇、氯苯均为分析纯试剂.PP（聚丙烯），K8303，北京燕山石化生产.POE（聚烯烃弹性体），8150，美国杜邦生产.滑石粉，10μm，市售.硅烷偶联剂，KH－550，武大有机硅新材料股份有限公司生产.1.2 主要设备及仪器傅立叶变换红外光谱仪，Equinox55型，德国Bruker公司生产.双螺杆共混挤出机，SHJ－36，南京诚盟化工机械有限公司生产.微型塑料注射机，JPH－50型，广东泓利机械有限公司生产.冲击试验机，XJ－50Z型，济南天辰试验机制造有限公司生产.电子万能试验机，TS－2000S，深圳高品检测设备有限公司生产.氧指数测试仪，XYG型，济南天辰试验机制造有限公司生产.DSC－TGA同步热分析仪，STA 409PC，德国Netzsch公司生产.1.3 六苯氧基环三磷腈的合成以精制丙酮作溶剂、碳酸钾和四正丁基溴化铵作相转移剂条件下，采用苯酚与六氯环三磷腈进行亲核反应，具体反应如下：在500mL三口烧瓶中，依次加入85.450g的 K2CO3，14.964g六氯环三磷腈，29.102g苯酚，0.300g四丁基溴化铵，350mL精制氯苯，通氮气气氛下，水浴加热搅拌并回流，温度设定为60℃，反应72h.反应结束后采用旋转蒸发将体系中的溶剂氯苯蒸出回收，再用100mL蒸馏水洗涤粗产品并抽滤，用无水乙醇冲洗抽滤两次，除去体系中的有机杂质.将所得的粗产品放入真空干燥箱干燥，设定温度为60℃.再用乙酸乙酯重结晶，得到白色针状固体，真空干燥得到产品六苯氧基环三磷腈约23.000g，产品收率为77.2%，与文献报道［9］基本相同.1.4 阻燃复合体系的制备1.4.1 预混物的制备固定PP／POE／滑石粉复合体系的质量比为PP∶POE∶滑石粉＝70∶10∶20，向复合体系中分别加入0份、5份、10份、15份、20份、25份的 HPCTP，将几种组份在高速混合器中配置成预混物.配制的具体步骤如下：（1）将滑石粉在120℃下真空干燥4h，取滑石粉用量2.5份的KH－550偶联剂，将滑石粉／偶联剂在高速混合器中混合15min，然后将偶联剂处理过的滑石粉置于室温干燥条件下放置24～36 h，得到A.（2）将适量的HPCTP与A高速混合10～15 min，得到B.（3）将适量的PP、POE与B高速混合10～15 min，得到预混物C.1.4.2 标准样条的制备设置双螺杆塑料挤出机转速为200r／min，Ⅰ～Ⅷ区螺杆温度分别为150℃、170℃、190℃、195℃、200 ℃、210 ℃、215℃、220℃，机头温度设定为200℃，将预混物C加入双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、造粒，80℃真空干燥4h，然后将粒料投入微型注塑机中，在熔体温度为225℃，模具温度为40℃，注射压力为35MPa条件下注塑成标准样条，对不同阻燃剂量的共混物进行力学性能和阻燃性能的测试.1.5 性能测试与结构表征傅立叶红外光谱（FTIR）分析：KBr压片法.拉伸性能按 GB／T 1040.2－2006进行测试，拉伸速率为50mm／min.弯曲性能按GB／T 9341－2000进行测试，弯曲速率为2mm／min.悬臂梁缺口冲击强度按GB／T 1843－2008进行测试，摆锤能量5.5J，V形缺口深度为2mm.氧指数按GB／T 2406－2008进行测试.DSC－TGA分析：升温速率10℃／min，温度范围40～900℃.2 结果与讨论2.1 阻燃剂的表征红外光谱是研究聚合物化学结构的常见手段之一.利用红外光谱，不仅能通过C－H 伸缩振动确定结构中苯环的存在；而且红外光谱对于P－N键也非常敏感，能够确定磷腈六元环的存在.图1为六苯氧基环三磷腈的红外光谱图.从图1中可见，3062cm－1处为苯环的C －H伸缩振动峰，1590、1486和1455cm－1处为苯环骨架变形振动吸收峰，这表明产物中苯环的存在.1180 cm－1处为环三磷腈的P－N伸缩振动峰，代表磷腈六元环的存在，953cm－1处的谱带为P－O－C的吸收峰，769cm－1附近出现P＝N的吸收峰.而且，通过与六氯环三磷腈的红外谱图相比较，在522、603cm－1处未见P－Cl的伸缩振动峰，表明苯氧基完全取代氯形成了六苯氧基环三磷腈.图1 六苯氧基环三磷腈的红外光谱图Fig.1 IR spectrum of hexaphenoxy cyclotriphosphazene图2为六苯氧基环三磷腈的DSC－TGA曲线.由图可得到熔点为113.0℃，与文献［10］报道基本一致，进一步证明了六苯氧基环三磷腈的存在.图2 六苯氧基环三磷腈的DSC－TGA曲线Fig.2 DSC－TGA curves of hexaphenoxy cyclotriphosphazene2.2 阻燃PP／POE／Talc的性能图3、图4和图5为加入不同质量份数的HPCTP注射得到的4mm厚注射样条的性能.图3 HPCTP用量对PP／POE／滑石粉复合体系冲击强度和弯曲强度的影响Fig.3 Effect of content of HPCTP on Izod impact strength and flexural strength of the PP／POE／Talc composites从图3可以看出，随着HPCTP含量的增加，阻燃PP／POE／滑石粉复合体系的冲击性能下降、弯曲强度增加，且当HPCTP含量超过10份时，阻燃复合体系的冲击性能显著下降.这主要是因为：随着HPCTP含量的增加，使得复合体系中POE橡胶成分的含量降低，PP／POE／滑石粉复合体系吸收外界冲击能量的功能减少，从而使得体系的冲击性能下降.由于HPCTP分子结构中存在刚性的P－N六元环结构，使得弯曲过程中部分力转移到HPCTP分子上，使得阻燃复合体系的弯曲强度增大，与文献报道结论相似［11－12］.从图4中可以看出，随着HPCTP含量的增加，阻燃PP／POE／滑石粉复合体系的断裂伸长率下降，而拉伸强度呈现先增后降的趋势.这主要是因为：随着HPCTP 用量的增加，使得复合体系中POE橡胶成份的含量降低，断裂伸长率下降.HPCTP 分子结构中的刚性P－N六元环结构，虽然一定程度上能提高复合材料的刚性，而过量HPCTP阻燃剂的添加，破坏了阻燃PP／POE／滑石粉复合体系的稳定亚微观结构，使得基体的拉伸强度下降.由图4中可以看出，当HPCTP的用量超过10份后，阻燃复合体系的拉伸强度和断裂伸长率都会显著下降.图4 HPCTP用量对PP／POE／滑石粉复合体系拉伸性能的影响Fig.4 Effect of content of HPCTP on tensile properties of the PP／POE／Talc composites图5 HPCTP用量对PP／POE／滑石粉复合体系阻燃性能的影响Fig.5 Effect of content of HPCTP on flame－retardant property of the PP／POE／Talc composites从图5中可以看出，阻燃PP／POE／滑石粉复合体系的氧指数随着HPCTP含量的增加而增加.说明HPCTP对PP／POE／滑石粉复合体系具有一定的阻燃效果，当HPCTP用量从0份增加到10份时，复合体系的氧指数由原来的18.1%提高到了25.6%.3 结语a.合成了新型无卤阻燃剂六苯氧基环三磷腈（HPCTP）；对其进行了FTIR表征，证明所合成的产物为六苯氧基环三磷腈.b.六苯氧基环三磷腈的加入能够提高复合体系的拉伸强度和弯曲强度，但其冲击性能和断裂伸长率降低.六苯氧基环三磷腈的加入能够明显提高PP／POE／滑石粉复合体系的阻燃性能.c.当HPCTP的用量为10份时，复合体系的综合性能良好，氧指数达到25.6%，冲击强度为15.1kJ／m2，弯曲强度为34.2MPa，拉伸强度为23.9MPa，断裂伸长率为59.1%.参考文献：［1］杜新胜，薛海妮.改性塑料在汽车中的应用［J］.杭州化工，2009，39（1）：24－29.［2］Allcock HR.Chemistry and Applications of Polyphosphazenes［M］.NewYork：John Wiley ＆ Sons Inc，2003：27－30.［3］孔祥建，刘述梅，蒋智杰，等.苯氧基磷腈与金属氢氧化物协同阻燃 LLDPE ［J］.工程塑料应用，2008，36（5）：5－9.［4］徐建中，杜卫义，王春征，等.六苯氧基环三磷腈阻燃PC／ABS合金及其热解研究［J］.中国塑料，2011，25（12）：21－24.［5］王旭东，敖玉辉，尚磊，等.一种磷氮系阻燃剂的合成、表征及对尼龙6的阻燃性能研究［J］.应用化工，2012，41（8）：1402－1404.［6］Du L C，Qu B J，Xu Z J.Flammability characterization and synergistic effect of hydrotalcite with micro encapsulated red phosphorus in halogen－free flame retardant EVA composite［J］.Polym Degrad Stab，2006，91（5）：995－1001.［7］石建江，陈宪宏，肖鹏.无卤阻燃剂的应用现状［J］.塑料科技，2007（35）：1－5.［8］刘亚青，赵贵哲，朱福田.芳氧基取代聚磷腈合成方法的改进［J］.兵工学报，2005，26（1）：90－93.［9］唐安斌，黄杰，邵亚婷，等.六苯氧基环三磷腈的合成及其在层压板中的阻燃应用［J］.应用化学，2010，27（4）：404－408.［10］Chandrasekhar，Vadapalli.Inorganic and Organometallic Polymers ［M］.Chapt 3.Berlin Heidelberg：Springer－Verlag Berlin Heidelberg，2005.［11］苏卓，苏胜培.流动改性剂PSAM／ZrP的制备及其对PC／ABS性能的影响［J］.塑料工业，2009，37（6）：63－65.［12］刘振宏，王静江，袁晓燕.PC／ABS阻燃合金材料的研制［J］.合成树脂及塑料，2008，25（6）：21－24.。
六氯环三磷腈的催化合成研究
关键词 ：六氯环三磷腈 ；合 成 ；吡啶
中 图分类 号 ：Ｔ Ｑ ０ １ ６ ． １
文献标 识 码 ：Ａ
文章 编号 ：１ ０ ０ １ — ９ ６ ７ ７ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ６ — ０ ０ ０ ５ — ０ ３
Ｒｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ Ｃａ ｔ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ Ｓ ｙ ｎｔ ｈｅ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ Ｈｅ ｘ ａ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｃ ｙ ｃ ｌ ｏ ｔ ｒ ｉ ｐ ｈｏ ｓ ｐ ｈ ａ ｚ ｅ ｎｅ
ＷＡＮＧ Ｘｉ ｎ，ＳＯＮＧ Ｗｅ ｎ—ｈ ｕ ａ，Ｇ ＡＯ 尸 ｎ ｇ —ｑ ｉ ａ ｎ ｇ
王 鑫 ，宋文华 ，高平强
３ ０ ０ ３ ８ ７ ）
（ 天 津 工业 大学环 境 与化 学 工程 学院 ，天 津
摘 要 ：采用缚酸剂／ 复式催化剂体系合成了六氯环三磷腈 （ Ｈ Ｃ Ｃ Ｐ ） 。研究了催化剂的种类、反应时间、 投料比和原料粒径
等因素对六氯环三磷腈 合成反应产率 的影响 ，并 采用 红外 、Ｘ Ｒ Ｄ、核磁 共振 、熔 点测试 等分析 手段对 其进行 了表征 。结 果表 明 ，
ｈ ｅ ｘ ａ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｃ ｙ ｃ ｌ ｏ ｔ ｒ ｉ ｐ ｈ ｏ ｓ ｐ ｈ ａ ｚ ｅ ｎ ｅ ｗ ｅ ｒ ｅ ｉ ｎ ｖ ｅ ｓ ｔ ｉ ｇ ａ ｔ ｅ ｄ ．Ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｗ ａ ｓ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｉ ｒ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ ｉ ｎ ｆ ｒ ａ ｒ ｅ ｄ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｅ ｒ（ Ｉ Ｒ） ，Ｘ Ｒ Ｄ， ｎ ｕ ｃ ｌ ｅ ａ ｒ ｍ ａ ｇ ｎ ｅ ｔ ｉ ｃ ｒ ｅ ｓ ｏ ｎ ａ ｎ ｃ ｅ（ Ｎ ＭＲ）ａ ｎ ｄ ｍ ｅ ｌ ｔ ｉ ｎ ｇ ｐ ｏ ｉ ｎ ｔ ｔ ｅ ｓ ｔ ．Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｈ ｏ ｗ ｅ ｄ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈ ｅ ｏ ｐ ｔ ｉ ｍａ ｌ ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｔ ｉ ｃ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｃ ｏ ｎ ｄ ｉ —
油_水两相水解精制六氯环三磷腈的研究_孙德
收稿日期:2007-03-13基金项目:吉林省教育厅科技基金资助项目(200245)作者简介:孙 德(1973-),男,汉族,黑龙江海伦人,长春工业大学讲师,硕士,主要从事磷腈材料的研究,E -mail:sun de2002@126.com.第28卷第4期 长春工业大学学报(自然科学版) V ol 28,N o.4 2007年12月 Jo ur nal of Chang chun U niver sity o f T echo no lo gy (N atural Science Edition) Dec 2007油/水两相水解精制六氯环三磷腈的研究孙 德, 郑忠生, 张 波, 文方圆, 李 然(长春工业大学化学工程学院,吉林长春 130012)摘 要:提出了油/水两相水解法精制六氯环三磷腈工艺。
将4g 粗六氯环三磷腈溶于30mL 石油醚(90~120 )中,按1 2(mL/m L)的油水比加入蒸馏水,温度60 下剧烈搅拌8h,5 水中结晶,精制六氯环三磷腈纯度达98.3%,收率76.1%。
关键词:六氯环三磷腈;油/水两相水解法;精制中图分类号:TQ031.5 文献标识码:A 文章编号:1006-2939(2007)04-0438-03The refine of hexachlorocyclotriphosphazenewith oil/water hydrolysisSU N De, ZH ENG Zong -sheng, ZHANG Bo, WEN Fang -yuan, LI Ran(S chool of Chemical Engineering,Changch un U niver sity of T echnology,Changchu n 130012,China)Abstract:A technolog y used to refine hex achloro cyclotripho sphazene w ith oil/w ater hydrolysis is put fo rw ard.We put 4g cr ude hexachlor ocy clotripho sphazene into 30mL light petr oleum (90~120 ),then add distilled w ater to the system according to the oil/w ater ration 1 2(mL/mL )and stir the liquid under the tem perature 60 about 8hours.T he refined hex achlorocyclotriphosphazene is cry stallized at 5 in w ater,and it purity is up to 98.2%.T he recy cle y ield is 73%.Key words:hex achlorocyclotriphosphazene;oil/w ater hy dro lysis;refine.0 引 言六氯环三磷腈是生产聚磷腈和环磷腈的主要原料,通过亲核取代反应,可以生成多种化合物,可以用作新型高效阻燃剂、侧链液晶、特种橡胶和电子材料等[1,2]。
六苯氧基环三磷腈国标
六苯氧基环三磷腈国标
1. 六苯氧基环三磷腈是一种有机磷化合物，其国标是指其在中国的标准规定。
国标通常包括对该化合物的命名、性质、用途、生产工艺、质量要求等方面的规定。
具体的国标编号和内容需要查阅相关的标准文件或数据库。
2. 关于六苯氧基环三磷腈的物理性质和化学性质，国标可能会规定其外观、纯度、溶解性、熔点、燃点、稳定性等方面的要求，以确保其在生产和使用过程中的安全性和稳定性。
3. 此外，国标还可能包括对六苯氧基环三磷腈的用途和应用范围的规定，以及生产和贮存过程中的注意事项和安全措施等内容。
4. 最后，国标还可能对六苯氧基环三磷腈的质量控制和检测方法进行规定，以确保其在生产和使用过程中符合规定的质量标准。
总之，针对六苯氧基环三磷腈国标的问题，需要查阅相关的标准文件或数据库，以获取具体的国标编号和内容，从而全面了解该化合物在中国的标准规定。
六氯环三磷腈的催化合成与表征
仪 器 ： 力搅 拌 油浴锅 （ Ｆ ０ Ｂ ， 磁 Ｄ 一１ １ ） 金坛 市 大地 自动化 仪器 厂 ； Ｔ—Ｉ Ｆ Ｒ光 谱 仪 ， 国 Ｎｉ ｌ 一１ ０ 美 ｃｅ ｏ ｔ ７ ｘ产
品 ， ｒ 片 ； ｒｋｒ ＫＢ 压 Ｂ ｕ ｅ ＤＴＸ一４ ０核磁 共振 仪 ； Ｃ一１型显微 熔点 测定 仪 ， １ ０ ＸＲ 四Ｊ 大学科 仪 厂． Ｉ
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第３ ６卷 第 ４期
２０ ０ ８年 ７月
河南师范大学学报（ 自然科 学 版 ）
Ｊｏ ｒ ａ ｆ Ｈｅ ａ ｒ ｉｅｓｔ （ ｔ ｒ ｌＳ ｉｎ ｅ ｕ ｎ ｌ ｎ ｎ Ｎｏ ｍａｌＵｎ ｖ ｒｉｙ Ｎａ ｕ ａ ｃｅ ｃ ） ｏ
摘 要 ： Ｐ Ｉ和 ＮＨ Ｃ 作原料 ， 以 Ｃ Ｉ 在惰性有机溶剂对称 四氯 乙烷 中， 以金 属氯化 物（ 氯化镁 、 氯化 锌 、 氯化铁
等） 为催 化 剂 ， 啶 作 缚 酸 剂 ， 成 六氯 环 三磷 腈 ． 索 原 料 配 比 、 化 剂 、 应 物 粒 度 等 因 素 对 反 应 时 间 和产 率 的影 吡 合 探 催 反
试剂 ： 氯化 铵 （ ＡＲ） 洛 阳大 学化学 试 剂厂 ； ， 五氯 化磷 （ ９ ０ ） Ｓ ＲＣ国际集 团化 学试 剂 有 限公 司 ； ９ ． ， Ｃ 四氯 乙烷 ， 天津 市化 学试 剂三 厂 ； 油醚 天津 市化 学试 剂三 厂 ； 化镁 （ 石 氯 ＡＲ）天津市 化学 试 剂三 厂 ； 氯化锌 （ ＡＲ） ， 天津 市化 学试 剂三 厂 ； 氯化 铁 （ ＡＲ） 天津市 化学 试剂 三厂 ； 啶 ， Ｃ Ｃ国际集 团 化学试 剂 有限 公 司． ， 吡 ＳＲ
Ｖ０ ． Ｎ ｏ Ｚ ３６ ．４
六氯环三磷腈的合成与精制
） 卷 ２ ０ １ ２ 年第 １ ４期（ ４ ３
六氯环三磷腈的合成与精制研究
２ ， 宝冬梅１， 刘吉平１
＊
（ ） 贵州 贵阳 ５ １．北京理工大学 材料学院 ，北京 １ ０ ０ ０ ８ １； ２．贵州民族大学 化学与环境科学学院 ， ５ ０ ０ ２ ５ 摘 要： 合成了六氯 采用 复 式 催 化 剂／缚 酸 剂 体 系 ， 环三磷腈 。 研究了 反 应 溶 剂 、 投 料 比 例、 催 化 剂、 反应 优化了 时间和原料粒径 对 六 氯 环 三 磷 腈 产 率 的 影 响 ， 合成条件和纯 化 方 法 ， 并 确 定 了 最 佳 反 应 条 件。 采 用 熔点测试 、 元素分析 、 红外光谱 、 核磁共振 Ｘ 射线衍射 、 等测试手段对 产 物 进 行 了 表 征 。 结 果 表 明 ， 所得产物 为目标化合物 。 产 率 可 稳 定 在 ７ 产物 ５％ ～８ ０％ 之 间 ， 。 ， 纯度达到 ９ ８％ 在聚合 反 应 前 需 要 用 重 结 晶 结 合 升 华的方法对六氯 环 三 磷 腈 单 体 进 行 精 制 ， 以使聚合反 应顺利进行 。 关键词 ： 合成 ； 精制 六氯环三磷腈 ； ： 中图分类号 Ｏ ６ ３ ５． １ （ ） 文章编号 ： １ ０ ０ １ ９ ７ ３ １ ２ ０ １ ２ １ ４ １ ９ ６ ０ ０ ４ － － － 文献标识码 ： Ａ 、 ， 工有限公司 ； 石油醚 （ 氯化镁 （ 北京化 工 厂 ； ＡＲ） ＡＲ） ， 氯化锌 （ 天津市科密欧化学试剂有限公司 。 上述 ＡＲ） 试剂使用前均纯化 。 仪器 ： 北京市科仪电光仪 Ｘ Ｔ ５ Ｂ 显微熔点测定仪 ， ， 器厂 ； 元 素 分 析 仪， 德国 Ｅ Ｖ ａ ｒ ｉ ｏ Ｅ ｌ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｒ 公 司； Ｂ ＲＵＫ Ｅ Ｔ Ｅ Ｎ Ｓ Ｏ Ｒ ２ ７ 傅立叶变换 红 外 光 谱 仪 ， Ｋ Ｂ ｒ压 ， 片； 核磁共振谱仪（ Ｃ Ｄ Ｃ ｌ Ｂ ＲＵＫ Ｅ Ｒ Ａ Ｄ － ３ 为 溶 剂） 瑞士 Ｂ ＶＡＮ Ｃ Ｅ ４ ０ ０ Ｍ， ＲＵＫ Ｅ Ｒ 公 司 ；Ｘ 射 线 衍 射 仪 （ ， Ｘ Ｒ Ｄ） Ｘ’ Ｐ ｅ ｒ ｔ Ｐ Ｒ Ｏ ＭＰ Ｄ，荷兰 Ｐ ＡＮ ａ ｌ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ公司 。 ｙ ２． ２ 合成原理 缚酸剂吡啶与五氯化磷在惰性有机溶剂中充分 结 ， ， 合 缚酸剂可吸收反应生成的 ＨＣ 促进反应向 正方向 ｌ 进行 。 在复式催化剂 （ 吡啶与二价金属氯化物 ） 的作用 下， 加热回流 ， 氯化铵与五氯化磷生成目标产物六氯环
MSDS危险化学品安全技术说明书——61127--六氯环己烷、六六六
化学品安全技术说明书第一部分化学品及企业标识化学品中文名：六氯环己烷；六六六化学品英文名：hexachlorocyclohexane；benzene hexachloride;compound-666企业名称：生产企业地址：邮编: 传真:企业应急电话：电子邮件地址：技术说明书编码:第二部分成分/组成信息√纯品混合物有害物成分浓度CAS No.六氯环己烷608-73-1第三部分危险性概述危险性类别：第6.1类毒害品侵入途径：吸入、食入、经皮吸收健康危害：急性中毒表现有头痛、恶心、呕吐、面赤、流泪、血衄、思睡。
严重者发生心力衰竭及昏迷。
重症可发生脑病及脊髓神经炎。
口服中毒有恶心、呕吐、头痛、无力、抽搐、昏迷，可致死。
可引起接触性皮炎。
慢性影响：神经衰弱综合征、末梢神经病及肝肾损害。
环境危害：对水生生物有毒作用。
燃爆危险：可燃，其粉体与空气混合，能形成爆炸性混合物。
第四部分急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水及流动清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。
如有不适感，就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
如有不适感，就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。
就医。
食入：饮足量温水，催吐、洗胃、导泻。
避免饮牛奶、油类，避免饮酒精。
就医。
第五部分消防措施危险特性：受高热分解，放出腐蚀性、刺激性的烟雾。
有害燃烧产物：氯化氢、一氧化碳。
灭火方法：用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。
灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。
尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。
第六部分泄漏应急处理应急行动：隔离泄漏污染区，限制出入。
消除所有点火源。
建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒服。
穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。
尽可能切断泄漏源。
用塑料布覆盖泄漏物，减少飞散。
聚磷腈的合成及应用
聚磷腈的合成及应用顾蒙 04300009磷腈聚合物是以P、N原子交替排列作为主链结构的一类新型无机-有机高聚物，具有有机高分子难以比拟的特性。
其结构通式为-（N=PRR’）-n(其中R和R’为有机基团，n不小于3)。
在磷腈分子中，由于磷原子上含有两个可取代的氯原子，故可以生成多种衍生物作为阻燃剂、吸收剂和防氧化剂等。
聚磷腈由于具有耐水、耐溶剂、耐油类和化学品，又耐高温、低温及不燃烧等优良性能，可以制成特种橡胶、低温弹性体、阻燃电子材料、、生物医学材料等。
发达国家近几十年来一直在研究开发磷腈类化合物，而我国在这方面的研究较少。
一聚磷腈的结构特性聚磷腈的电子云结构被称为“岛状结构”，这种模型包括有两个五价磷原子的d轨道和氮的p轨道杂化形成三个dπ-pπ轨道，每一个π体系都是一个鼓励体系，彼此之间没有共轭作用，因此，这种结构也被称为“岛状结构”。
二聚磷腈的性能聚磷腈主链磷原子上的两个侧基可以被各种具有不同特性的有机基团取代，从而制备出具有各种功能的聚磷腈高分子。
例如，由于所连侧基不同，聚磷腈高分子可以使亲水的或亲油的，易被水降解的或对水稳定的，可以是导体、半导体或绝缘体，还可以是光解材料、耐辐射材料、耐溶剂和化学药品，也可以有生物活性等。
磷腈聚合物的物理性能依赖于取代基本身的性质和数目，单一烷氧基或芳氧基取代的聚磷腈表现为半晶结构；而取代基为两种或多种时是非晶的；有胺类物质取代的聚磷腈则为具有玻璃化温度的玻璃态聚合物。
聚磷腈上π体系没有形成长程共轭，因而具有柔顺的P-N骨架链，这是所有的聚磷腈都有的共性。
这是聚合物链具有很大的自由度及较低的玻璃化温度，在固态时可经受结构变化，因此大多数磷腈聚合物都是良好的低温弹性体。
[1]三聚磷腈的合成聚磷腈化合物的制备是由五氯化磷和氯化铵反应生成六氯环三磷脂，再通过亲核取代反应制得的聚磷腈衍生物。
六氯环三磷腈是一种非常重要的中间体，也是磷腈化学中最基本的化合物，对磷腈化学的发展起到举足轻重的作用。