美利肯透明聚丙烯-谢春平
聚乳酸合成工艺及应用
聚乳酸合成工艺及应用第七章聚乳酸合成工艺及应用聚乳酸(PLA)是一种以通过光合作用形成的生物质资源为主要起始原料生产的生物可降解高分子材料，使用后可通过微生物降解为乳酸并最终分解成二氧化碳和水。
聚乳酸的合成和应用实际上是一个来源于可再生资源、使用寿命结束后降解产物回归自然、参与到生物资源再生的过程中去的一个理想的生态循环，属于自然界的碳循环。
聚乳酸无毒，无刺激性，具有良好的生物相容性、生物吸收性、生物可降解性，同时还具有优良的物理、力学性能，并可采用传统的方法成型加工，在农业、包装材料、日常生活用品、服装和生物医用材料等领域都具有良好的应用前景，因而聚乳酸成为近年来研究开发最活跃的可生物降解高分子材料之一。
7.1 聚乳酸的合成工艺7.1.1 乳酸缩聚乳酸上的羟基和羧基进行脱水缩聚反应生成聚乳酸，如图7.2。
必须解决以下三个问题:一，乳酸缩聚的平衡常数非常小，在热力学上分析很难生成高分子量的聚乳酸，必须从动力学上加以控制，即有效的排出缩聚反应生成的水，使反应平衡向生成聚乳酸的方向移动;二，抑制聚乳酸解聚生成丙交酯的副反应;三，抑制变色、消旋化等副反应。
(1) 溶液缩聚法合成过程中利用高沸点溶剂和水生成恒沸物将缩聚产生的痕量水带出，有力地促进了方应向正方向进行;同时蒸出的溶剂带出水合丙交酯经分子筛脱水后回流到反应系统中，有效地抑制了聚乳酸解聚生成丙交酯。
高沸点溶剂可以是苯、二氯甲烷、十氢萘、二苯醚等。
特点:直接制的高分子两聚乳酸，但有机溶剂的回收和分离工序使生产过程较复杂并增加了设备投资，增加了成本，而且残存的有机溶剂对产品造成污染。
(2) 熔融缩聚法利用无催化剂条件下制的聚合度约为8左右的低聚乳酸为起始物，加入催化剂SnCl?HO(0.4%，质量分数)和等摩尔的对甲基苯磺酸(TSA)，在180?、22 410Torr的条件下反应15h可制得M大于10×10的聚乳酸。
W催化剂除TSA外，还有烷氧基金属催化剂、烷氧基金属和Sn(?)催化体系。
聚丙烯高抗冲共聚产品SP179开发与生产_魏钦
68 聚丙烯高抗冲共聚产品SP179开发与生产魏 钦1，钟名丽2（1.中国石油兰州石化公司乙烯厂；2.兰州石化化工研究院，甘肃 兰州 730060）摘 要：介绍了兰州石化聚丙烯装置，开发与生产高抗冲共聚产品SP179的主要工艺参数、产品结构和性能。
同时确定了聚丙烯环管工艺生产超高抗冲产品的技术指标，最后对SP179产品做出了全面的性能测试。
关键词：抗冲共聚聚丙烯；乙烯；结构性能；工艺参数中国石油兰州石化分公司聚丙烯装置引进BASELL 公司spheripol 工艺，年设计生产能力30万吨，2006年开工投产，目前已经进行了多个牌号产品的开发与生产，产品范围扩大至聚丙烯加工各行业。
SP179牌号是注塑级高抗冲共聚聚丙烯产品，具有超高抗冲、高流动性、中等刚性等特点，大量广泛使用在汽车、家电、日用品等行业。
1 指标的制定通过对国内高抗冲产品市场的调研，结合兰州石化装置的自身特点，确定了SP179的最终质量企业执行标准。
表1 兰州石化SP179性能指标项目测试标准 SP178指标熔体流动速率(MFR)/[g/10min] GB/T3682-2000 9-11 拉伸屈服应力/Mpa GB/T1040.3-2006 ≥15 弯曲模量/ MpaGB/T9341-2000 ≥1000 悬臂梁缺口冲击强度23℃/(KJ/M 2) GB/T1843-1996 ≥50 悬臂梁缺口冲击强度-20℃/(KJ/M 2) GB/T1843-1996 ≥8 结晶温度/℃ ASTMD3418-1999 ≥130 灰分(质量分数)/% GB/T9345-1988 ≤0.03 黄色指数GB/T2409-1980 ≤0.2 外观颗粒(大粒与小粒)/个/kg SH/T1541-2006≤10表3 产品性能测试分析项目样品1样品2样品3备注熔体流动速率(MFR)/[g/10min] 8.9 9.3 9.1 GB/T3682-2000 弯曲模量/ Mpa798 807 815 GB/T1040.3-2006 悬臂梁缺口冲击强度23℃/(KJ/M 2) 44.26 47.67 40.05 GB/T9341-2000 悬臂梁缺口冲击强度-20℃/(KJ/M 2) 7.46 7.07 8.18 GB/T1843-1996 灰分(质量分数)/% 0.03 0.03 0.03 GB/T9345-1988 总乙烯含量/% 13.6 13.9 14.1 样片进行红外光谱测试 二甲苯溶出物含量/% 20.94 21.07 20.83 - 二甲苯溶出物乙烯含量/% 39.0 39.9 41.3 - 二甲苯不溶物Tm(onset) /℃155.88 156.01 154.54 DSC 测试2010年第9期2010年9月化学工程与装备Chemical Engineering & Equipment69魏钦：聚丙烯高抗冲共聚产品SP179开发与生产二甲苯不溶物Tm(peak) /℃165.55 166.02 168.31 DSC测试二甲苯不溶物△Hm / J/g 78.61 77.54 80.06 DSC测试二甲苯不溶物Tc(peak) /℃124.31 121.36 126.40 DSC测试二甲苯溶出物特性粘数/ dl/g 2.45 2.92 2.45 粘度计测试二甲苯不溶物特性粘数/ dl/g 1.41 0.92 1.41 粘度计测试重均分子量Mw*10-421.2 20.0 23.3 凝胶色谱数均分子量Mn*10-4 3.6 3.4 4.1 凝胶色谱表2 SP179特性粘数比例批号IVHOPO dL/g IVBIPO dL/g IV BIPO/ IV HOPO1 1.20 2.49 2.082 0.92 2.92 3.193 0.75 2.72 3.652 关键工艺控制SP179牌号产品为多相共聚产品，其具有很高的冲击强度、适中的熔融指数范围、硬度高、分子量分布较宽、结晶温度高利于注塑等多项优秀特点[1]。
橡胶助剂及经典配方
引发剂、硫化剂、 交联剂， 特别适用于白色透明、 耐热、压缩变形低、金属结合力大的大型制品和注
压制品。加入氧化锌后能改善硫化胶的机械性能、耐老化性能尤佳， 在硫化乙丙胶、 乙烯、 醋酸乙烯 橡胶时，配合活性剂后交联度大大提高，本品一般用量在 1.25~5 份，可赋于耐老化、耐寒、不喷霜、不
现在称ω-硫，属于硫的一种同质异形体，具有不溶于二硫化碳和橡胶的性质。由于硫碳键容易破断和
长链分子双端自由基的电子结构的不稳定性，使不溶性硫黄具有亚稳态性质，有向可溶性硫黄即斜方
硫转化的倾向，这就是不溶性硫黄的不稳定性。基于这种性质，不溶性硫黄商品是不溶性与可溶性硫 的混合物，其精品的不溶性硫含量可达 98%以上。不溶性硫黄受热、与碱性物接触或长期储藏都会发 生含量下降。由于不溶性硫黄是高热下经自由基聚合方法生产的，产品通常带有静电荷，容易使产品 结块、在胶料中分散不均或引发加工事故。为此，市售产品多是充油型无飞扬产品，所填充的环烷油 可以降低其静电荷和提高在胶料中的分散性。
全溶
使用特征：丁基橡胶、丁苯橡胶、天然橡胶等橡胶的硫化剂，主要用于丁基橡胶。硫化胶具有良好的
耐热性，压缩变形较小。一般用量在 12 份以下，通常配合氯化物作活性剂。也可用于粘合剂。
硫化树脂 201
化学名称：溴化对-特辛基苯酚甲醛树脂
国内外同类产品名称：SP-1055
性能指标：
指项目标
201-Ⅰ
指标 201-Ⅱ
X韧客 橡塑与弹性体论坛价值观：尊重、分享、创新、毅力
第一部分 国内主要橡胶助剂产品
第一篇 橡胶硫化剂
橡胶硫化剂 DTDM
化学名称：二硫代二吗啉 英文名称：Morpholine disulfide；4，4′-dithiodimorpholine 国内外同类产品名称：DTDM，Sulfasan R，Vulnoc R CAS 注册号：[103-34-4]
中国塑协双向拉伸聚丙烯薄膜专委会
附件一：2018 第九届锂电池和隔膜市场与工艺技术发展研讨会暨《汽车动力锂离子电池隔膜》团体标准制定第二次工作会议暨铝塑封装膜专题技术研讨会部分发言名单欢迎致辞………………………………………………………乐凯胶片股份有限公司待定支持单位致辞……………………………………………中国汽车动力电池产业创新联盟待定协办单位致辞……………………………………………………中国电池工业协会理事长赵金生主办单位致辞………………………………………………………中国塑料加工工业协会待定锂电池隔膜行业2017年发展情况分析与2018年创新发展探讨…………………………………佛山市金辉高科光电材料有限公司总经理蔡朝辉锂离子电池行业最新技术动态分析……中国电池工业协会副理事长中国科学院物理所研究员、博士生导师黄学杰2017年电动汽车和动力锂电池行业发展现状与2018年上半年电动汽车、动力锂电池行业市场前景探讨并有关政策介绍……………………………………………中国汽车动力电池产业创新联盟待定锂电池生产企业2017年生产经营情况分析与2018年发展战略探讨…………………………………………惠州亿纬锂能股份有限公司总经理刘建华锂电池生产对隔膜和铝塑封装膜的技术要求和有关质量问题探讨……………………………………天津力神电池股份有限公司副总工程师苏金然深圳锂电池行业发展分析…………………………………………………………深圳锂电池协会会长陈寿锂电池用隔膜和铝塑膜技术发展趋势探讨…………………………………乐凯胶片股份有限公司副总工程师、博士柳青东芝机械的设备介绍……………………东芝机械株式会社执行董事兼挤出成型机事业部长石见和久制辊技术与电池隔膜工艺的优化…………………………………………法国珀力弥瓦公司亚洲区商务经理马明隔膜涂布的主要课题解析……………………………日本富士机械工业株式会社海外营销部部长贺来哲浩洁净空调与能源管理系统在湿法隔膜产线建设规划及生产管理中的应用…………………………………苏州奥林威斯净化工程有限公司总工程师林彬绕不开的相遇---海朝过滤和EDI模具………………………………………………威海海朝机械有限公司总经理赵福长微觉视AOI在线缺陷检测系统在锂电行业的应用介绍……………………………………美国微觉视检测技术有限公司销售经理朱模军思肯德“X”线测厚仪在隔膜行业的应用……………………………广州思肯德电子测量设备有限公司销售工程师俞自力28日上午铝塑封装膜专题技术研讨会发言：铝塑封装膜行业现状分析与规范发展建议………………………………上海紫江新材料科技有限公司常务副总经理贺爱忠锂电池用铝塑膜关键技术研究………………………………乐凯胶片股份有限公司研究所项目经理博士徐孟进锂离子电池用铝塑封装膜BOPA复合基材的技术性能介绍……………………………………………厦门长塑实业有限公司产品经理王晓飞锂离子电池用铝塑封装膜复合技术介绍………………………………………………广州通泽机械有限公司董事长左光申锂离子电池用铝塑封装膜CPP复合基材技术介绍……………………………………湖北慧狮塑业有限公司董事、副总经理罗建民欢迎有关企业赞助会议，欢迎专家、学者将论文投稿会刊刊登，欢迎更多专家到会发言交流。
橡胶助剂及经典配方(重要)
IS-HS-8510 黄色不飞扬粉
90.0±1.0 95.0 80.0
10.0±1.0 0.05 0.50 0.10 99.8
表1
稳定不溶性硫黄
IS-HS-7520 IS-HS-6033
黄色不飞扬粉 黄色不飞扬粉
80.0±1.0
67.0±1.0
95.0
95.0
80.0
80.0
20.0±1.0
33.0±1.0
橡胶硫化树脂 202 化学名称：对-叔辛基苯酚甲醛树脂
国内外同类产品名称：WS 树脂（无锡宾王化工厂），SP-1045(Schenectady,美国)
英文名称：p-tert-octylphenol formaldehyde resin
主要技术指标： Q/SHY2-2002
指标
数值
外观
淡黄 -浅黄绿色块状树脂
产品包装和储存：DTDM 产品按 25 公斤纸板桶内衬 PE 塑料袋包装。产品在室温下存放于通风干燥处，
保质性硫黄；聚合硫；ц-硫 英文名称：insoluble sulfur；Polymeric sulfur 化学式：Sn CAS 注册号：[9035-99-8] 技术指标：Q/IMFJ001-1997
引发剂、硫化剂、 交联剂， 特别适用于白色透明、 耐热、压缩变形低、金属结合力大的大型制品和注
压制品。加入氧化锌后能改善硫化胶的机械性能、耐老化性能尤佳， 在硫化乙丙胶、 乙烯、 醋酸乙烯
橡胶时，配合活性剂后交联度大大提高，本品一般用量在 1.25~5 份，可赋于耐老化、耐寒、不喷霜、不
污染金属的良好性能本品对酸敏感极强， 故不适用于含酸性的橡胶塑料及其他助剂如氯丁胶、槽炭黑 等。
≤0.30
挥发份(105℃) %