金属配合物相关药物的研究进展
辽宁大学学报 白然科学版 第２９卷第¨昀Ⅻ２年 ＪＯＵＲ￣＇ＡＬ ＯＦ ＬＩＡＯＮＩＮＧ ｂＳ＇ＶＩＶＥＲＳＩＴＹ Ｎａｎ口－ Ｓ０ ｎｃ龉Ｅｄｉｔｉｏｎ Ｖｏｌ ２９ ｎ ｌ ２１１０２
金属配合物相关药物的研究进展
李慧芳， 张鹏，贾卫国，范大民，王君
（辽宁大学化学系，辽宁沈阳１１ｏ０３６）
摘要：比较全面地介绍了与金属离子配合物相关药物的研究，应用和副作用及其未来发 展方向等，希望会对金属离子配台物在新药开发和临床用药方面有一定的指导作用
关键词：金属离子配合物；药物ｉ研究；进展
中囤分类号：０６１１．４ 文献标识码：Ａ
生命体中的金属离子大多以配合物形式存在于金属蛋白质中，掌握所有生命体中的
金属离子如何在生物体内被吸收，运输，蓄积和排泄是相当必要的．生物体系中金属离子 与有机化合物保持着紧密的配合关系，很明显反馈机制是成立的” ，正因为生物体内存有
这样的配合物，人工设计的螯合剂及金属配合物便开辟了一条化学治疗的途径．本文通过
金属配合物在有毒金属离子解毒、杀菌、消毒和对某些疾病的诊断和治疗方面来揭示金属
配合物（螯合剂）在诊断和治疗上的作用．
１用做有毒金属解毒剂的螯合剂
很多金属离子对生命是必需的，但若超过了一定限度，便会出现毒性，由此产生了船 毒剂．对于金属离子的解毒剂来说，需要具备两种性质：一是与所配位的金属离子生成的 配合物或配离子的稳定常数要相当高，最好能高于与体内的配体结合的稳定常数；二是所
生成的配台物或配离子是水溶性的，能排泄出体外但也有一些解毒剂与所配合的金属离
子生成不溶性的配合物，且长期存在于组织中而不显毒性．
砷的解毒剂为二巯基化合物类．砷的毒性主要是它和蛋白或酶的巯基发生结合而产 生的．因此琉基化合物可能将砷所结合的体内巯基释放而起解毒作用．此外由于砷和巯基
的亲和性，加入的巯基化合物与砷结合，使砷成为无毒的形式，从而避免砷中毒．
铅中毒的解毒剂中，一般认为乙二胺四乙酸（ＥＤＴＡ）最好．但它能与体内存量较多的
钙离子成配合物，使患者出现严重的缺钙症状．因此用作解毒剂时，最好使用其钙配合物 依地酸钙钠 Ｊ，后者在体内与铅离子交换生成可溶性的铅配台物排出体外，既达到解毒作
用，又基本上保证了钙的供应．另外二乙三胺五乙酸（ＤＴＰ．＆）－－钠钙效果也很好．
‘龌翥曹磊；李２００怂１－芳ＩＩ －［ ５９７６。 ｒ女，江 省大吐 人ｔ硕士 究生１从 配台物台成与结构徊
究 维普资讯 http://www.cqvip.com ８４ 辽宁大学学报 自然科学版 ２００２年
二巯基丙醇（ＢＡＬ）也与ＥＲＡ同样可用作铅的解毒剂，它是较早使用的螯合剂．ＢＡＬ
进人体内，分布于所有组织，包括脑内，但以肝肾浓度最高，在血液中，经３５ ｍｉｎ达高峰 它在体内迅速氧化，４ ｈ以后即可失去药理作用但对一些严重铅中毒的病人在单用ＥＤＴＡ
疗效不够理想时，应用ＥＲＡ和ＢＡＬ的混合物进行治疗，则可收到极为良好的效果 ，这 是由于这种混合螯合剂与铅离子生成的配合物结合极强所致． 从多毛链霉菌中发现的去铁胺（也称去铁敏）是一个具有六肽结构的多齿螯合剂，是
治疗铁中毒的标准解毒剂．它与铁离子按硬酸硬碱能稳定结合的原理，生成了稳定常数非 常高的配合物铁氧胺（１０ｇ ８＝３０．７）．由于去铁敏的多齿性，因此生成的１：１配合物已满足
了铁的六个配位数．这是一个十分稳定，溶于水而极易从肾脏排出的螯合物．去铁敏在注 射给药后，既能与血中的铁离子和亚铁离子结合，也能取代部分蛋白质中的铁但它不与 红血球中的铁结合，因此在治疗中不会发生贫血 Ｊ．
阿尔茨海默氏病（ＡＤ）和帕金森氏病（ＰＤ）被医学界认为是２１世纪人类健康要面临的 可怕挑战．在ＰＤ、ＡＤ及肌萎缩侧硬化患者尸体脑中均测出异常高量铝．同时长期血透析
（如尿毒症和肾功能衰退）患者出现的脑、骨和血病也被认为与铝有关．利用强的铝螫合剂
从机体组织中将铝夺取，然后经代谢排出，是运用化学反应原理来治疗疾病的成功范例之 去铁胺与铝形成的螯合物稳定常数为１ ，能从血、骨及其他组织中将铝夺取，治疗效
果明显，也能减轻透析脑病症状．但价格昂贵，副作用大，还须静脉注射．而３．羟基吡啶酮
类化合物与铝在生理ｐＨ条件下有效螯合稳定常数为１ ，其铝螯合物既溶于水又溶于 脂，在ｐＨ３．５—１Ｏ范围不水解，已用于临床．与去铁胺相比，不但副作用少而且便宜，同时
可口服 ． 从各种青霉素水解而得的青霉胺，是一个含有氨基和巯基的铜中毒解毒剂，具有蛋白
变性抑制作用和免疫调节作用，威尔逊氏（Ｗｉｌｓｏｎ）病患者从食物中得到的铜由于排不出 去，积存在肝、肾和脑中，导致早天，口服青霉胺能与铜生成可溶性的配合物从尿中排出． 由于它能对骨髓引起严重副作用，需要在治疗时谨慎监护，同时合用四齿性的三亚乙四
胺，可克服这一缺点 ．
２具有杀菌消毒作用的螯合剂
８．羟基喹啉是具有消毒作用螯合剂的代表，自１９３５年以来即被用于伤口局部的消
毒．它抗菌谱广，兼有抗真菌作用．８一羟基喹啉在生理温度及ｐＨ条件下，能与很多重金属 离子生成螫合物沉淀，这一现象曾一度被认为它能移去微生物代谢必需的微量金属而产
生的抗菌作用．现在已清楚它是和介质中某些微量金属离子生成配合物后才有作用的．关 于８．羟基喹啉必须与金属离子螯合后才有消毒作用，可用实验证实 ．葡萄球菌在蒸馏水
中可以生存２４ ｈ，如果加入８．羟基喹啉使其浓度达到０．０１ ｍＭ，则并不影响它的存活．但
如再加入等分子比的二价亚铁离子使生成１：１配合物．就显出杀菌作用（单纯的同样浓度
二价亚铁离子也无杀菌作用）．这就很清楚地表明：消毒性质既非８．羟基喹啉本身也非铁 离子，而是二者的螯合物．如果将８．羟基喹啉的浓度提高到１．２５ ｍＭ，则杀菌作用叉消失
了，这便是浓度抑制．因为８．
羟基喹啉将亚铁离子全部转成无杀菌作用的饱和２：】亚铁螯 维普资讯 http://www.cqvip.com 第１期 李慧芳，等：金属配台物相关药物的研究进展 ８５
合物．若再加人过量的亚铁离子，使其恢复成１：ｌ配合物，杀菌作用便又恢复了．
８．羟基喹啉与铁的配合物对细菌的作用点虽未明确，但由于它对细胞内赖以生存的 二氢硫辛酸的催化氧化的破坏作用，和它的类似体或衍生物一定要有相当脂溶性才有效．
可以认为，这类配合物必须渗人细胞内部后再起作用，至少也须在细胞的膜表面才起作
用 ８．羟基喹啉的类似物，主要为氮杂８．羟基喹啉类，合成了从２．位到７－位的异构体将
个：Ｎ．结构代替了＝ｃ．结构，脂水分配系数大为降低，抑菌活性也随之大大降低但在 适当部位引入一个较短的烷基，抑菌活性随着脂水分配系数提高而显著提高大的脂水分 配系数对８．羟基喹啉类及其类似物的生物作用这样重要，证明这些化合物的作用是发生
在细胞内部，至少也是发生在质膜上的． 稀土氮噻肟酸配合物（ＲⅡ。，ＲＥ＝Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ和Ｌａ等）对草兰氏阴性菌具有较好的抗
菌作用，其活性与稀土化合物的浓度有关，随着稀土化合物的浓度增加抗菌活陛逐渐增 加．这是由于稀土离子与细胞磷脂和肽链上的羧基有较强的亲和力，能稳定在细胞膜及溶 酶体膜上．从而抑制溶酶体释放炎症物质．
过渡金属席夫碱配合物具有杀菌活性，且配合物的稳定性越大，其杀菌活性越大．这
可能是因为它容易与蛋白质的成分形成稳定的配合物，使蛋白质或酶变性，致使细菌死 亡．这个规律与Ｐ Ｌｔｌｍｎｌｅ等人提出的这些金属配合物稳定性与其抗癌活性之间关系的结
论相类似 ．
氟哌酸具有较强的杀菌性质，但却难溶于甲醇．乙醇和二甲亚砜等有机溶剂而稀土
与氟哌酸的配台物如Ｎｄ Ｍ ２ｃｂ（ Ｏ） 和Ｅｒ［ＮＦＡ］ ＣＩ （ Ｏ） 不仅可溶于水，还可徽
溶于甲醇，从而大大提高了氟哌酸的溶解性质．这样由于药物脂溶性的增大，就可能增大 药物分子穿透细胞膜的能力，提高药物的生物利用率．并进而提高药物的抗菌活性．
３用于诊断的金属配合物
疾病诊断的主要手段有Ｘ射线，超声波，放射性同位素和核磁共振等为了提高检测 准确率和效率，开发了各种造影剂和显影剂． 胃等消化器官的Ｘ射线造影剂采用硫酸钡．由于硫酸钡极难溶于各种溶剂而不被吸
收，因而是比较安全的 ．
核磁共振成像（Ｍｍ）能够判别百万分之一的结构细微差别．为了进一步提高测试的 灵敏度．选择能促进质子弛豫速度的常磁性和强磁性金属离子，如Ｆ ’、Ｍｎ２’和Ｄ 等．
特别是具有７个不成对电子的Ｇｄ 比较受人注目，由于Ｇｄ“具有强大的缩短组织 弛
豫时间的作用，它的配合物广泛用于多种ＭＲ成像的造影剂尽管ｃｄ］ 有非常强的毒性，
但螯合状态下可以安全地用于人体．目前，已经开发出了氮基多羧酸类Ｇｄ配合物（如 Ｇｄ“一ＤＴＰＡ） 』．此外 环状螯台剂ＤＯＴＡ能生成更加稳定的配合物 但这些配合物对患
病部位没有特殊的选择性，而且由于本身是阴离子有强的亲水性不能通过血脑屏障 （ＢＢＢ）．由于停留在间隙比较大的恶性肿瘤细胞间产生的浓度差使造影成为可能这里对
环状配体进行修饰和诱导，如合成附加单克隆抗体（Ｍａｂ）的配合物，
但是与放射疗法不 维普资讯 http://www.cqvip.com ８６ 辽宁大学学报 自然科学版 ２ＣＯ２年
同，因为周围的反差加大．存在着聚集浓度变小等问题．最近．中性化合物和脂溶性配合物
等被合成了出来．另外开发了Ｇｄ与白蛋白，聚赖氨酸和枝状体配合物，以及含有Ｇｄ的核 糖体等．象Ｍｎ．ＴＰＰｓ那样在肿瘤细胞处有一定程度滞留的化台物也是有的．这也是利用 卟啉对肿瘤细胞有聚集性特性的ＤＤＳ．最近，因激光而核自旋极化的 ｘｅ作为高灵敏度
的ＭＲＩ可用于在一般情况下难于测定的肺，脂质二重膜和蛋白质等方面的诊断，这方面 的报告已引起人们的注意 ．
体内放射性药物分为两大类，一类是正电子发射断层（ＰＥＴ）放射性药物，另一类是单 光子发射断层（ＳＰＯＯｒ）放射性药物．ＰＥＴ是当前放射性药物显像技术中分辨率最高的显像 装置．但由于建立ＰＥＴ中心耗资巨大且放射性核素的核性质和化学性质都受到一定限
制，因此它们的发展和应用前景也是有限的．而ＳＰＥＣＴ由于成本远较ＰＥＴ低，已成为当前 核医学临床诊断中使用最广泛的手段．其中尤以 Ｔｃ为最佳单光子显像核素，几乎能对
人体所有重要脏器进行显像．目前重点围绕脑、心肌和肿瘤三大疾患进行研究开发所需 的放射性药物，如脑显像剂有 标记的半胱氨酸乙酯二聚体（ —ＥＣＤ，能通过ＢＢＢ）
和 ＿ｒｃ标记的双氨基乙硫醇（ Ｔｃ—ＢＡＴ）等；心肌显像剂主要是异腈类的 ”＿ｒｃ配合物，包 括 标记的甲氧基甲酰丙基异腈（ ” —ｃＰ１）， Ｔｃ标记的甲氧基异丁基异腈（ Ｔｃ—
ＭＩＢＩ）．其中以ＭＩＢＩ最好；肾功能显像剂 Ｔｃ标记的巯基乙醇三甘氨酸（ —ＭＡＣ ）
和 标记的二氢硫辛酸（ Ｔｃ—ＣＨＴＡ）等此外还有舍磷的骨显像剂等除 Ｒ放射性
药物外，单光子核素 Ｇ丑、…Ｉｎ和 Ｔ１． ｃａ用于软组织脏器的肿瘤显像，…Ｉｎ标记的抗肌
凝蛋白用于心损部位的诊断， Ｉｎ标记的博莱霉素和单抗也可用于肿瘤的诊断 用放射性核素标记单克隆抗体．进行放射性免疫显像和放射免疫治疗，是核药物化学
领域的研究热点，这种技术也被称为“生物导弹”．其原理在于将放射性核素通过一定方法
肼与金属离子形成配合物
肼与金属离子形成配合物
1. 引言
1.1 肼与金属离子形成配合物的研究意义
肼是一种重要的配体，可以与多种金属离子形成稳定的配合物。研究肼与金属离子形成配合物具有重要的理论和应用意义。肼与金属离子形成配合物的研究有助于深化对金属配位化学的理解，探索金属离子与配体之间的相互作用机制。肼与金属离子形成的配合物具有多样的化学结构和性质，有可能展现出新颖的物理化学性质，对于材料科学和催化领域具有重要的应用潜力。肼与金属离子形成的配合物还可能展示出生物活性，具有潜在的生物医药应用价值。深入研究肼与金属离子形成配合物的性质和应用，能够为金属配位化学领域的发展提供新的思路和方法，推动相关领域的科学研究和技术创新。
1.2 肼的结构和性质
肼是一种有机化合物，分子式为H2N-NH2，也称为双胺，是一个含有两个氨基团的分子。肼是一种无色、易挥发的液态化合物，在常温下呈碱性。肼具有两个亲核氨基团，因此在配位化学中能够与金属离子形成稳定的配合物。
肼的分子结构中含有两个氨基团，这使得肼具有良好的络合能力和配位能力。肼可以与金属离子通过氨基团形成配合物，在配合物中肼分子通常以螯合配位的形式与金属离子相互作用。肼的氨基团可以提供电子对，与金属离子形成共价键，从而稳定配合物的结构。
肼还具有与金属离子形成配合物后改变性质的特点。通过与金属离子形成配合物，肼分子的性质可以得到较大的改变，如溶解性、稳定性和催化活性等方面均有所提高。肼与金属离子形成的配合物在化学、生物医药和材料科学等领域都具有重要的应用价值。
1.3 金属离子与肼配合物的应用
金属离子与肼配合物的应用非常广泛，涉及到许多不同领域。最为重要的应用之一就是在生物医药领域。肼与金属离子形成的配合物具有独特的化学性质和生物活性，因此被广泛应用于药物设计和生物医学研究中。
肼配合物在药物设计中具有重要作用。由于金属离子与肼形成的配合物具有较强的稳定性和选择性，可以用于调控药物的性质和活性。科研人员可以通过设计不同金属离子与肼配合物，来改善药物的药理特性，增强药物的生物利用度，减少药物的毒副作用等，从而提高药物的疗效和安全性。
06-非铂类金属抗肿瘤药物的研究进展
收稿:2004年12月,收修改稿:2005年2月
3国家自然科学基金(No.20471027)和江苏省创新人才基金(BK2004413)资助33通讯联系人 e2mail:sgou@非铂类金属抗肿瘤药物的研究进展3
徐 刚 崔玉波 崔 凯 苟少华33
(南京大学配位化学国家重点实验室 南京210093)
摘 要 自从顺铂被发现具有抗肿瘤活性以来,金属抗肿瘤药物得到了飞速的发展,一些非铂类金属的
化合物也相继被发现具有一定的抗肿瘤活性。与铂类金属药物相比,非铂类金属抗肿瘤药物的发展相对缓
慢,但也取得了一定的成果。本文主要就一些已经进入临床试验阶段的非铂类抗肿瘤药物的研究进展作一
简述。
关键词 非铂类金属化合物 抗肿瘤 金属配合物
中图分类号:R914;R97911 文献标识码:A 文章编号:10052281X(2006)0120107207
ProgressontheStudyofNon2PlatinumMetallicDrugsinAntitumor
XuGang CuiYubo CuiKai GouShaohua33
(StateKeyLaboratoryofCoordinationChemistry,NanjingUniversity,Nanjing210093,China)
Abstract Sincecis2platinhasbeendiscoveredshowingantitumoractivity,metallicantitumoragentshavebeen
widelyinvestigated.Somenon2platinummetalliccompoundshavealsobeenfoundtopossessantitumorproperties,and
quiteanumberofinterestingandpromisingresultshavebeenachievedalthoughtheexplorationofthesecompoundsisat
席夫碱的研究进展
席夫碱的研究进展
1席夫碱的简单介绍
1.1席夫碱定义
席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC＝N-)的一类有机化合物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性；在催化领域，席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用 ；在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量[ 1] ；在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[ 2] ；在光致变色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[ 3] 。
R2C=O + R'NH2 →R2C=NR' + H2O
席夫碱的制备在 催化下反应，但是不能用强酸，因为氢离子和羰基结合成珜盐而增加羰基的亲电性能，但亲离子和氨基结合后形成铵离子的衍生物，丧失了胺的亲核能力，所以本类反应条件要求非常严格。席夫碱类化合物的C=N基团中杂化轨道的N原子具有易于流动的二维平面孤对电子，能够有效配位金属离子和中性小分子，使席夫碱成为配位化学研究的重要的配体。
1.2席夫碱的种类
1.2.1按配体结构
按配体结构分 :单席夫碱、双席夫碱、大环席夫碱。单希夫碱合成采用单胺类和单羰基化合物的缩合。这类希夫碱化合物的结构形式如图 1所示[ 4] 。双希夫碱多采用二胺和羰基化合物反应制备得到这类配体的结构如图 2所示。大环希夫碱在合成中经常采用碱土金属阳离子或镧系金属作为模板试剂，形成 (1 + 1) 、(2十 2) 、 (3 + 3)型大环希夫碱，结构如图3所示： ( a) 、 ( b) 、 ( c)分别对应所 1 + l， 2 + 2和 3十 3型大环希夫碱。
图 1单席夫碱 图 2双席夫碱 图 3 大环席夫碱
1.2.2按缩合物质不同
奥沙利铂研究进展
机理 开发 特点优点
厂商
临床应用FOLFOX4 结肠癌 直肠癌 大肠癌
不良反应
耐药性 解决方法
市场
新用途
奥沙利铂(Oxaliplatin) 是继顺铂和卡铂之后开发的第三代铂类抗癌药物。全称是草酸 -
(反式 - L -1 ,2 - 环己二胺)合铂 ,是一个十分稳定的化合物 ,在水中溶解度为 8mg/ ml ,介于顺铂与卡铂之间。通过构效关系、 作用机制及体内外的深入研究, 发现以二氨基环己烷(dach)为载铂配体的一类铂配合物, 不仅改善了顺铂及卡铂的毒副作用, 而且扩大了它们的活性谱, 对许多耐顺铂或卡铂的细胞株或瘤株具有活性。其中奥沙利铂在抗癌活性及毒副作用等。在一组小鼠白血病模型中 ,其抗肿瘤活性优于顺铂 ,对耐受顺铂的白血病模型L1210/ DDP也表现出活性 ,呈现良好的研究前景。实验研究表明 ,奥沙利铂对大肠癌、 卵巢癌以及乳腺癌等多种动物和人类肿瘤细胞株 ,包括对顺铂和卡铂耐药株均有显著的抑制作用。由于奥沙利铂在治疗中、 晚期结(直)肠癌中有很好的效果 ,而结(直)肠癌为几大死亡率最高的癌种之一 ,所以奥沙利铂的市场前景十分广阔。
作用机理：作为第一个上市的dach 铂配合物抗癌药,奥沙利铂在临床上未显示与顺铂或卡铂有交叉耐药性, 提示该药可能具有与顺铂或卡铂不同的作用机制。研究表明, 奥沙利铂的主要靶分子亦为DNA。与顺铂相似, 奥沙利铂与DNA形成的加合物也主要为Pt-GG 和 Pt-AG
链内交联体〔8〕。在溶液中, 顺铂与DNA 形成加合物的比率比奥沙利铂高得多, 表明在溶液环境下二者与DNA 之间的反应性有较大差别。但是,这种差别在细胞中却较小, 提示可能有某种细胞机制及(或)化合物促进了加合物的形成。
Legallicier 等〔 9〕发现, 与顺铂相比, 奥沙利铂具有更强的DNA 合成抑制作用。当奥沙利铂与顺铂的浓度分别为 1 和 1.32 mol·L -1时, DNA合成分别减少了28%和15.
氨基酸schiff碱及其金属配合物的性能研究进展
氨基酸和生物资源２００８，３０（３）：５１～５４ ＡｍｉｎｏＡｃｉｄｓ＆ＢｉｏｔｉｃＲｅ￥ｏｌ￣ｒｃｅ￥
氨基酸ｓｃｈｉｆ碱及其金属配合物的性能研究进展
刘玉婷，张洁心，尹大伟
（陕西科技大学化学与化工学院，陕西西安７１００２１）
摘要：氨基酸Ｓｃｈｉｆ碱及其金属配合物具有良好的抗炎、抗菌、抗癌等生物活性而有望成为高效、低毒、可供临床使用的新 药物而引起人们的极大关注。本文综述了氨基酸ｓｃｈｉｆ碱及其金属配合物的生物活性、测定金属含量、催化、载氧等性能的研
究情况（特别是在生物活性方面），并分析总结了其在研究方面存在的问题。
关键词：氨基酸ｓｃｈｉｆ碱；金属配合物；性能 中图分类号：Ｑ６２１．３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００６—８３７６（２００８）０３—００５１—０４
随着耐药菌种的不断增加，寻找高效、低毒、可
供临床使用的新药物成为急迫的工作，因氨基酸
Ｓｃｈｉｆ碱及其金属配合物具有良好的抗炎、抗菌、抗
癌等生物活性而引起人们的极大关注。Ｓｃｈｉｆ碱是
活性羰基与氨基缩合形成的具有碳氮双键的一类化 合物，由于其独特的配位性能 ｌ Ｊ、良好的光、电、磁
材料性能 及显著的生物、生理活性 ，使得这个
领域的研究异常活跃。氨基酸Ｓｃｈｉｆ碱具有多个氧
和氮原子，是一类重要的生物配体，其分子含有活泼
的氨基酸基团，通过反应又可引入其它不同的结构
和活性基团。因此，人们对这类化合物及其配合物
的合成、表征、性质及其性能等进行了大量的研
究 。
１氨基酸ｓｃｈｉｆ碱及其金属配合物的性能
１．１ 生物活性
１．１．１对超氧自由基０ 一的抑制
某些肿瘤、癌变是由于体内含有过多的超氧自
由基０ 一引起的，因为０：一能促进不饱和脂肪酸过
氧化，而脂类过氧化作用能导致癌变、突变作用和某
些炎症，同时人体内０ 一的含量多少也决定了人衰
老的快慢。根据大量文献报道，Ｓｃｈｉｆ碱及其金属配
合物对０ 一有很好的抑制作用，其清除作用可能与
苯并咪唑取代胺类及其金属配合物的研究与应用
广东微量元素科学 2008年 GUANGDONGWEILIANGYUANSUKEXUE 第15卷第3期
文章编号:1006446X(2008)03000106
苯并咪唑取代胺类及其金属配合物的研究与应用
鲍 娟 张精安
(广东药学院药科学院,广东 广州 510006)
摘 要:概述了双苯并咪唑取代胺类、三苯并咪唑取代胺类及四苯并咪唑取代胺类配体及其金属
配合物的研究和应用。研究报道,这些配体与人体必需的微量元素铜、锌、钴、镍、锰等金属形
成的配合物能较好地模拟SOD分子中与金属离子配位的组氨酸的结构,且具有较好的拟SOD生
物活性。
关键词:苯并咪唑取代胺;金属配合物;超氧化物岐化酶;生物活性
中图分类号:O625163∶O626122 文献标识码:A
近年来随着人类对生物体内各种生理过程认识的不断加深,模拟生物有机体的结构性质从而
制造仿生制品已越来越受到重视。研究发现许多金属蛋白及金属酶的活性中心都含有组氨酸,其
中咪唑基团参与了和中心金属离子的配位,形成过渡金属配合物。在超氧化物岐化酶(SOD)、碳
酸酐水解酶及碱性磷酸酯酶中均含有数个这种配合物,因而咪唑是一种非常重要的配体。由于其
较强的配位能力和配位构型多样化的特点,一直受到化学家的青睐。与此相似,苯并咪唑也是一
种具有多种生物生理活性的杂环,其衍生物在生物、医药、材料等方面都有着重要的应用。
由于苯并咪唑衍生物的广泛应用及含苯并咪唑功能基的有机化合物具有较强的配位能力和配
位构型的多样性,一直以来是人们关注和研究的热点。这类配体与人体必需的微量元素铜、锌、
钴、镍、锰等金属形成的配合物已成为许多金属酶和金属蛋白质活性部位极好的模型化合物,关
于它们的研究主要集中在以下两个方面:研究最多的是在咪唑环的C原子上引入取代基和在咪
唑环的N1原子上引入取代基,其次是引入含多个配位基团的取代基构建复杂的配位结构。按照
含苯并咪唑的数目,苯并咪唑取代胺可分为双苯并咪唑取代胺类、三苯并咪唑取代胺类及四苯并
新型钌联吡啶配合物光电性能研究进展
中国材料科技与设备（双月刊） 新型钌联吡啶配合物光电性能研究进展 ２０１１年・第１期
新型钌联吡啶配合物光电性能研究进展
李铁生 ，李光琴。，毛陆原 ，邹大鹏 ，许文俭 ，吴养洁
（１．郑州大学化学系河南省化学生物与有机化学重点实验室；郑州市纳米信息材料重点实验室，河南郑州４５００５２； ２．郑州大学材料科学与工程学院，河南郑州４５００５２）
摘要：钌（１Ｉ）三联吡啶配合物及其衍生物的广泛而深入的研究，已经促进了纯粹与应用化学多个分支学科的发展，特别 是在光化学、光物理、电化学、光致电化学、化学荧光、电子荧光、电子和能量转移及非线性光学等领域钌（Ⅱ）三联吡啶配合
物扮演着重要的角色，并将其应用于物质的定性与定量分析和分子标定。本文我们从调研国内外有关研究出发，结合理论和
研究开发技术等方面，总结了当前钌（ＩＩ）三联吡啶配合物及其衍生物的性质、用途及研究状况。
关键词：钌配合物；光电性质；三联吡啶衍生物 中图分类号：０６３２．１７ 文献标识码：Ａ
０ 引言
新材料的研究与开发应用直接关系到一个周家的科学
技术和生产力的发展，是国家经济发展的基础之一。因此， 世界各国都把新材料的研制列入国家重点研究计划。而本
世纪处于由电子时代向光电子时代过渡的阶段，即光电子时
代。光电功能材料既有电子材料的稳定性，又具有光子材料
的先进性，将在光电子时代被广泛采用，有着极其广大的市 场应用前景。２０世纪９０年代以来，世界光电子产业和光电
应用正在以爆炸性的速度增长。光纤正在从远距离的信息
传输扩展到局域网甚至芯片到芯片的应用，发光二极管从单
色跨越到整个彩色光谱，显示器件从ＣＲＴ逐渐向超薄超轻
的平面显示器件发展。而２１世纪是信息高度发达的社会， 而支持信息发展的关键材料及技术之一是光电材料的研究 与开发【 】。过去几年中全球光电市场保持着两位数的增长，
ＤａｔａＢｅａｎｓ公司称，２００８年的全球光电市场从２００７年的１５９ 亿美元增长到１７４亿美元，年增长率约９．３ 。据电子Ｔ程
金属配合物与DNA相互作用研究手段和进展
第１３卷第ｌ期 ２０１１年２月 衡水学院学报 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＨｅｎｇｓｈｕｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｖｏ１．１３．Ｎｏ．１ Ｆｅｂ．２０１１
金属配合物与ＤＮＡ相互作用研究手段和进展
项朋志，刘丽梅
ｆ云南国防工业职业技术学院化学工程学院，云南 昆明６５０２２２）
摘要：本文以金属配合物ＤＮＡ的作用为主要内容，阐述了光谱学和电化学等多种仪器分析方法在研究金属配合物与相 互作用中的应用以及金属配合物与ＤＮＡ的作用近年来的研究情况，并对今后的发展趋势进行了展望． 关键词：金属配合物；ＤＮＡ；相互作用 中图分类号：０６４；Ｑ５２３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７３—２０６５（２０１１）０１—００３３．０３
ＤＮＡ是生物体内主要的遗传物质，也是化学物质作用于生物体早期阶段的一个重要的靶标，在细胞复制 前，如果形成未被修复或被错误修复的ＤＮＡ加合物可导致基因突变并成为致癌性的关键性步骤［】】．新型抗癌
药剂的开发和抗癌机理研究一直是比较热门的前沿课题［。。】，很多药物的设计都是以ＤＮＡ作为靶点来设计的，
因而，金属配合物小分子与ＤＮＡ的作用研究一直是化学和生物学热门的研究领域［４】，其机理是利用金属配合
物与ＤＮＡ的弱相互作用，可以将金属配合物作为ＤＮＡ结构和构象研究的探针．研究其作用模式和机理，通
常是金属离子与病毒ＤＮＡ相互结合后，影响到病毒ＤＮＡ的复制和遗传，从而就抑制了肿瘤细胞的扩散．目 前，金属配合物小分子与ＤＮＡ的作用模式有３种，分别是静电作用、沟渠作用和插入作用［５】，所以在分子水
平上研究金属配合物ＤＮＡ的作用有非常重要作用，对药物的合成和设计有积极指导意义．
１研究方法 １．１光谱方法
１．１．１紫外一可见吸收光谱法
在光谱分析中，紫外一可见吸收光谱法是最常用的研究方法之一，紫外一可见吸收谱可以提供配合物与
ＤＮＡ发生插入作用的重要依据【６】比较金属配合物溶液中加入ＤＮＡ前后的子吸收光谱，如果加入ＤＮＡ后吸收
含吡咯金属配合物的合成及其应用研究进展
２０１６年第１１、１２期内蒙古石油化工
含吡咯金属配合物的合成及其应用研究进展
梁凤英，王美玲，周昊霏，杜艳青，胡密霞，额尔敦
（内蒙古医科大学，内蒙古呼和浩特０１０１ｌｏ）
摘要：金属配合物在生物、医学、环境、催化、化学等诸多领域均具有广泛的应用价值。吡咯因其结构和性质上的特性常被引入到各种配体的结构中。本文对含毗咯金属配合物的国内外合成及应用研究
进展进行了总结，并对其发展前景进行了展望。关键词：吡咯；金属配合物；合成
中图分类号：０６２文献标识码：Ａ文章编号；ｌ００６—７９８１（２０１６）１１、１２一ｏ００１一０３
１概述
金属配合物因其复杂的结构、独特的物理化学
性质以及优异的光电特性而成为生物、医学、环境、催化、化学、分子识别等各个领域的研究热点［１－－４３。
吡咯结构单元由于易于被引入到许多复杂的环状或非环结构中［５］，具有很好的氢键给予能力，去质子化
后可通过其氮原子与金属离子形成配位键，从而被
引入到很多结构新颖的有机金属配合物中。本文总
结了含吡咯金属配合物的国内外合成与应用研究进
展，并对其发展前景进行了展望。２含吡咯金属配合物的研究进展
２．１含吡咯铜配合物
研究发现含铜配合物在很多疾病，包括癌症的治疗方面具有潜在应用［１］，而引入吡咯结构单元的
亚胺配体的Ｃｕ（ＩＩ）配合物具有优越的生物学性
质［２Ｊ。２０１２年李荣清等人［６］报道了含吡咯三齿席夫
碱配体的铜（ＩＩ）配合物ＥＣｕＬｎ］（配合物１，ＨＬｌ为２
一（２一吡啶）一Ｎ—Ｅ１一（１Ｈ一吡咯一２一基）亚乙基］乙胺）和［－ＣｕＬ２１３（配合物２，ＨＬ２为Ｎ—Ｅ１一（１Ｈ一吡咯一２一基）亚乙基］（２一吡啶）甲胺）。此前对于该类配体的研究多集中于含吡啶体系，李荣清等人
将吡咯结构单元引入含吡啶席夫碱配体结构中，使
其在碱存在时易于形成三齿配体。配合物１为含碘的单核铜（ＩＩ）配合物，有别于氯桥联的双核铜（ＩＩ）配
合物ＥＣｕ。（Ｌ１）。（弘一Ｃ１）：］的联接方式［引。配合物２的
席夫碱及其金属配合物的合成与应用综述
Hans Journal of Medicinal Chemistry 药物化学, 2019, 7(3), 31-37 Published Online August 2019 in Hans. /journal/hjmce https:///10.12677/hjmce.2019.73006
文章引用: 方玉婵, 翁清花, 康杰, 韩志钟. 席夫碱及其金属配合物的合成与应用综述[J]. 药物化学, 2019, 7(3): 31-37. DOI: 10.12677/hjmce.2019.73006 Review for Synthesis and Application of Schiff Base and Its Metal Complexes Yuchan Fang, Qinghua Weng, Jie Kang, Zhizhong Han* School of Pharmacy, Fujian Medical University, Fuzhou Fujian Received: Jul. 15th, 2019; accepted: Aug. 5th, 2019; published: Aug. 12th, 2019 Abstract Schiff base is a kind of organic compound containing imide or methimide characteristic group (-RC = N-), which is usually formed by condensation of active carbonyl group and amine compound through a series of reactions. These compounds have broad application prospects, such as medi-cine, chemistry, biology. In this work, the synthesis method and applications of schiff base and its metal complexes are reviewed, providing reference for relevant researchers. Keywords Schiff Base, Metal Complexes, Synthesis Method, Application 席夫碱及其金属配合物的合成与应用综述 方玉婵，翁清花，康 杰，韩志钟* 福建医科大学药学院，福建 福州 收稿日期：2019年7月15日；录用日期：2019年8月5日；发布日期：2019年8月12日 摘 要 席夫碱是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC = N-)的一类有机化合物，通常是由活性羰基与胺类化合物通过一系列的反应缩合而成的。该类化合物具有广泛的应用前景，包括医学、化学、生物等多个领域。本文总结介绍席夫碱及其金属配合物的合成方法和应用，为相关研究者提供参考。 *通讯作者。 方玉婵 等