在线气相色谱仪检定规程介绍
气相色谱仪检定操作规程
标题
气相色谱仪检定操作规程
6.2.2 分析天平：最大称量量不小于 100g，最小分度不大于 1mg；
6.2.3 铂电阻温度计：测量范围 0~250℃，最小分度不大于 0.1℃；
6.2.4 数字多用表：电压测量不确定度 5uV，电阻测量不确定度 0.04Ω（电流 1mA）.
6.3 标准物质
正十六烷-异辛烷溶液。
标题
气相色谱仪检定操作规程
1 目的
明确气相色谱仪系统检定操作程序，规定系统检定周期及检定标准，以便定期对气相色谱
系统进行性能检查，确保系统的正常运行和分析数据的高度可靠。
2 职责
2.1QC 主管负责气相色谱仪检定计划的编制。
2.2 分析人员负责气相色谱仪检定计划的实施。
3 适用范围
适用于质量部气相色谱仪的内部检定。
4 系统组成
气相色谱仪由气路系统、进样系统、色谱柱、FID 检测器和数据处理系统组成。
5 计量性能要求
柱箱温度稳定性、程序升温重复性、基线噪声、基线漂移和检测限的检定均应符合下表要求。
检定项目 柱箱温度稳定性（10min） 程序升温重复性 基线噪声 基线漂移 检测限 定性重复性 定量重复性
技术指标
≤0.5% ≤2.0% ≤1×10-12A ≤1×10-11A/h ≤5×10-10g ≤1.5% ≤3.0%
7 检定项目和检定方法
7.1 一般检查
7.1.1 在正常操作条件下，用试漏液检查气源至仪器所有气体通过的接头，应无泄漏。
7.1.2 仪器的各调节旋钮、按键、开关、指示灯正常工作。
7.2 温度检定
7.2.1 柱箱温度稳定性检定
把铂电阻温度计的连线连接到数字多用表上，然后把温度计的探头固定在柱箱中部，设定柱
气相色谱仪检定(仪器仪表学会)2
ECD检测限的计算公式
D=2NW/AFc 式中：D——ECD检测限（g/ml）； N——基线噪声（mV）； W——丙体六六六的进样量（g）； A——丙体六六六峰面积的算术平均值
（mV·min）； FC——校正后的载气流速（ml/min）。
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10.NPD检测限检定
按要求的检定条件，选择量程灵敏档和 适当的衰减，用微量注射器注入1~2μl浓度 为10ng/μl的偶氮苯-10ng/μl马拉硫磷-异辛烷 混合溶液。连续进样6次，计算偶氮苯（或 马拉硫磷）峰面积的算术平均值。
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FID检测限计算公式
D=2NW/A
D——FID检测限（g/s）； N——基线噪声（A）； W——正十六烷或甲烷的进样量（g）； A——正十六烷或甲烷峰面积的算术平均值
（A·s）。
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8.FPD检测限检定
按要求的检定条件，使仪器处于最佳运 行状态，待基线稳定后，用微量注射器注 入浓度为10ng/μl的甲基对硫磷—无水乙醇 溶液。进样1μl~2μl，连续进样6次。记录硫 或磷的峰面积。
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1. 载气流速稳定性检定
选择适当的载气流速，待稳定后，用 流计测量，连续测量6次，其平均值的相 对标准偏差不大于1%。
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2. 柱箱温度稳定性检定
把铂电阻温度计的连线连接到数字多 用表（或色谱仪检定专用测量仪）上，然 后把温度计的探头固定在柱箱中部，设定 柱箱温度为70℃。加温度稳定后，观察 10min，每变化一个数记录一次，求出数字 多用表最大值与最小值所对应的温度差值。 其差值与10min内温度测量的算术平均值的 比值，即为柱箱温度稳定性。
一般来说，近年来新生产的气相色谱仪， 尤其是安捷伦公司和岛津公司的气相色谱 仪，开机后40分钟即可进行检定。而对于 七、八十年代生产的国产色谱仪，一般需 要稳定两小时以上。特别是电子俘获检测 器则需要稳定更长的时间方可进行检定。
气相色谱仪检定规程
JJG 中华人民共和国国家计量检定规程JJG 700—1999气相色谱仪Gas Chromatogrph1999—05—14发布1999—09—01实施国家质量监督检验检疫总局发布气相色谱仪检定规程Verification Regultion ofJJG 700—1999Gas Chromatograph本规程经国家质量监督检验检疫局于1999年05月14日批准，并自1999年09月01日起施行。
归口单位：全国物理化学技术委员会起草单位：国家标准物质研究中心本规程委托全国物理化学计量委员会负责解释本规程主要起草人：金美兰(国家标准物质研究中心)徐蓓(国家标准物质研究中心)目录1.概述…………………………………………………………..…………………….,,(1)2.技术要求………………………………………………………..…………………,.,(1)3.检定条件……………………………………………….…………..………………,.(2)4 检定项目和检定方法 (3)5 检定结果处理和检定周期 (8)附录A 微量注射器的校准 (9)附录B 载气流速的校准 (10)附录C 检定证书和检定结果通知书(背面) (11)附录D 气相色谱仪检定记录….…………………………………………………… .(12)气相色谱仪检定规程本规程适用于新制造、使用中和修理后的以热导(TCD)、火焰离子化(FID)、火焰光度(FPD)、电子俘获(ECD)、氮磷(NPD)为检测器的实验室通用气相色谱仪的检定。
氩离子化、氦离子化检测器可参照火焰离子化检测器的检定条件进行测试。
1 概述气相色谱仪(以下简称仪器)是利用试样中各组分，在色谱柱中的气相和固定相间的分配及吸附系数不同,由载气把气体试样或气化后的试样带入色谱柱中进行分离，并通过检测器进行检测的仪器。
根据各组分的保留保留时间和响应值进行定性、定量分析。
仪器由气路系统、进样系统、色谱柱、电气系统、检测系统、记录器或数据处理系统组成。
在线气相色谱仪检定规程介绍
ISO 6974
Natural gas – Determination of composition with defined uncertainty by Gas Chromatography
AGA Report No. 8 / API MPMS 14.2
– Compressibility Factor of Natural Gas and Related Hydrocarbon Gases
GPA 2261
– Analysis for Natural Gas and Similar Gaseous Mixtures by Gas Chromatography
三、规程内容介绍
检定背景
JJG1055《在线气相色谱仪》检定规程发布以后，为在 线气相色谱仪的检定提供了法制依据。由于天然气站场属 于易燃易爆场所，对检定的操作提出了较高的安全要求， 且在线气相色谱仪检定时间较长（约8h），请法定及授权 的计量技术机构进行检定有较高的难度；为保证计量器具 测量结果的准确一致，在中国石化范围内建立一套在线气 相色谱仪计量标准装置是十分必要的。
检定内容
7 、定性定量重复性 在相同条件下连续分析标准气体至少7次，计算正丁 烷保留时间和峰面积测量的标准偏差(RSD)，要求其值 满足表1第7项和第8项的要求。RSD的计算公式如下：
检定内容
8、四小时仪器稳定性 在线气相色谱仪工作主要在野外条件，需要仪器长 期保持稳定，因此稳定性指标是仪器的重要指标。仪器 稳定性检定方法是在正常工作条件下，通入气体标准物 质做色谱测量，连续测量3次，4 小时后再通入相同的 气体标准物质测量3次，采用两轮测量的峰面积平均值 之差与第一轮（前3次）测量色谱峰面积平均值之比来 表征仪器稳定性，要求仪器稳定性四小时要在3%以内 。
学习气相色谱仪（FID检测器）校准方法
气相色谱仪校准方法：主要检定项目：1.外观观察2.柱温箱：柱温箱温度稳定性3.检测器：（1）基线噪声（AU）（2）基线漂移（AU/h）（3）最小检出限（g/mL，正十六烷—异辛烷）4.整机性能：定量重复性1.基线漂移和基线噪声：1.选用0.53mm或0.32mm口径毛细柱，不分流进样；或者5％OV-101,80-100目白色硅烷化载体，长1m的填充柱。
2.载气流速：0.53mm口径柱为6mL/min-15mL/min，取10mL/min0.32mm口径柱为4mL/min-10mL/min，取10mL/min填充柱为30-60mL/min，取50mL/min3.柱箱温度：160℃。
4.气化室温度：230℃。
5.检测室温度：230℃。
6.按以上条件设定，待基线稳定后记录30min，测量并计算基线漂移与基线噪声。
注：特殊型号的气相色谱仪，如：福立的GC9790‖型，温度设置为柱箱温度140℃，进样口（气化室）温度220℃，检测室温度220℃，手动进样（因为自动进样器为顶空进样器）。
计算峰面积：选择需要的色谱图，点击删除峰，点击要删除峰的范围，点击分析结果，就可看到数据。
其它特殊型号的色谱仪，首先根据检定规程的要求设置参数，进行检定；如果结果不合适，可以查看说明书的参考条件，进行设置，或者一步步改变参数进行设置，直到达到需要的结果。
2.检测限与定量重复性：1.选用标准物质：正十六烷-异辛烷（检测器为氢火焰离子化检测器）。
浓度：110.3ng/uL2.进样量：1μL，保留时间设定为10min-20min。
（进样器不能为顶空进样器，若只有顶空进样器，要用尖头微量注射器手动进样）3.连续进样六针，记录正十六烷的峰面积。
根据峰面积计算定量重复性，根据峰面积、基线漂移和基线噪声计算检出限（可用小一量级的标准物质测定）3.柱箱温度稳定性：（可在等待出基线的时进行此检测）将温度探头放入柱温箱内，仪器正常工作时，10min内读取温度值6次，计算最大值与最小值的差值，再除以平均值，即为温度稳定性。
气相色谱仪实施细则
气相色谱仪实施细则一、引言气相色谱仪是一种常用的分析仪器，广泛应用于化学、生物、环境等领域。
为了确保气相色谱仪的正常运行和准确分析结果，制定本实施细则，明确气相色谱仪的操作流程、维护要求和安全措施。
二、操作流程1. 准备工作(1) 检查气相色谱仪的电源是否正常，仪器的连接线是否坚固。
(2) 检查气源和燃气的供应是否充足，并确保其纯度符合要求。
(3) 打开气相色谱仪的电源开关，待仪器自检完成后，进入下一步操作。
2. 样品准备(1) 根据需要分析的样品类型，选择合适的样品处理方法，如提取、纯化等。
(2) 将样品溶解于适当的溶剂中，并进行必要的稀释。
(3) 避免使用含有杂质的溶剂，以免对仪器造成伤害。
3. 仪器设置(1) 打开气相色谱仪的软件，并进行相关设置，如进样量、温度程序等。
(2) 根据样品的性质和分析要求，选择合适的柱子和检测器，并进行安装。
(3) 设置气相色谱仪的初始温度和保持时间，确保仪器在适宜的工作状态下运行。
4. 样品进样(1) 使用适当的进样方式，如自动进样器或者手动进样器，将样品注入气相色谱仪。
(2) 控制进样量，避免过量进样导致柱子阻塞或者检测器过载。
5. 分析过程(1) 启动气相色谱仪的运行程序，开始样品的分离和检测过程。
(2) 监控色谱图的形成情况，确保峰形对称、峰高适中，并记录相关参数。
(3) 根据需要，可以进行多次重复分析，以获得更准确的结果。
6. 数据处理(1) 使用专业的数据处理软件，对色谱图进行峰识别和峰面积计算。
(2) 根据样品的特性和分析要求，进行峰的定性和定量分析。
(3) 记录分析结果，并进行必要的统计和比较。
三、维护要求1. 仪器日常维护(1) 每日使用完毕后，关闭气相色谱仪的电源，并进行仪器的清洁和整理。
(2) 定期检查气源和燃气的供应情况，确保其充足和纯度达标。
(3) 定期对气相色谱仪进行校准和维护，确保仪器的准确性和稳定性。
2. 柱子和检测器的维护(1) 根据使用情况，定期更换柱子，避免柱子老化或者污染影响分析结果。
GC检定规程
MV_RR_CNG_0171 气相色谱仪检定规程1. 气相色谱仪检定规程说明编号JJG 700－1999名称（中文）气相色谱仪检定规程（英文）Verification Regulation of Gas Chromatograph归口单位全国物理化学技术委员会起草单位国家标准物质研究中心主要起草人金美兰(国家标准物质研究中心)徐蓓(国家标准物质研究中心)批准日期1999 年05 月14 日实施日期1999 年09 月01 日替代规程号JJG 700－1990适用范围本规程适用于新制造、使用中和修理后的以热导(TCD)、火焰离子化(FID)、火焰光度(FPD)、电子俘获(ECD)、氮磷(NPD)为检测器的实验室通用气相色谱仪的检定。
氩离子化、氦离子化检测器可参照火焰离子化检测器的检定条件进行测试。
主要技术要求1 技术指标是否分级否检定周期（年）2附录数目4出版单位中国计量出版社检定用标准物质相关技术文件备注2．气相色谱仪检定规程摘要1 概述气相色谱仪(以下简称仪器) 是利用试样中各组分，在色谱柱中的气相和固定相间的分配及吸附系数不同，由载气把气体试样或汽化后的试样带入色谱柱中进行分离，并通过检测器进行检测的仪器。
根据各组分的保留时间和响应值进行定性、定量分析。
仪器由气路系统、进样系统、色谱柱、电气系统、检测系统、记录器或数据处理系统组成。
2 技术要求2.1 技术指标2.1.1 新制造仪器的柱箱温度稳定性、程序升温重复性、基线噪声、基线漂移、灵敏度或检测限的检定均应符合其说明书的要求。
载气流速的稳定性、定量重复性、衰减器换档误差项目的检定，应符合本规程表1中的技术指标。
表1 气相色谱仪的主要技术指标技检测器术名称指标检定项目TCD FID FPD NPD ECD1 载气流速稳定性(10 min) 1％—————— 1％2 柱箱温度稳定性(10 min) 0.5％0.5％0.5％0.5％0.5％3 程序升温重复性2％2％2％2％2％4 基线噪声≤0.1mV ≤1×10－12A ≤5×10－12A≤1×10－12A ≤0.2mV5 基线漂移(30 min) ≤0.2mV ≤1×10－11A ≤1×10－10A ≤5×10－12A ≤0.5mV6 灵敏度≥800mV·ml/mg ————————表1(续)技术检测器指标名称检定项目TCD FID FPD NPD ECD≤5×10－10g/s（硫）5×10－12g/7 检测限—— 5×10 g/s(氮) －10g/s≤1×10－10g/s（磷）1×10－11g/s(磷)≤5×10－12g/ml8 定量重复性3％3％3％3％3％9 衰减器误差1％1％1％1％1％2.1.2 使用中和修理后仪器的技术指标，应符合本规程表1中的技术指标。
气相色谱仪校验规程
气相色谱仪校验规程编制部门：仪器维修小组82校验前准备821.操作室应清洁无尘，无易燃、易爆和.腐蚀性物质，无强烈的机械振动和电磁干扰，排风良好。
&22 环境温度：5°C-35°C,环境相对湿度：2()%・85%。
8.3.外观检查8.3.1.仪器应有下列标志：仪器名称、型号、制造厂名、出厂日期和出厂编号。
8.3.2.正常操作条件下，用试漏液检查气源至仪器所有气体通过的接头，应无泄漏。
8.3.3.仪器的各调节旋钮、按键、开关、指示灯工作正常。
84校验方法8.4.1.流速稳定性校验8.4.1.1.选择适当的载气流速，待气流稳定后，用流量计连续测定6次，其平均值的相对标准偏差应小于1%。
8.4.12载气流速稳定性的填入记录。
8.4.2.柱箱温度稳定性8.4.2.1.选择晟低使用温度和晟高使用温度进行检定(如FI常使用为单一温度点，可以仅校正该温度点)。
将钳电帆温度计的连线连接到色谱仪检定专用仪上，然后把温度计的探头周定在柱箱中部，设定柱箱温度，加热升温，待温度稳定后，观察lOmin,每交化一个数记录一次，求晟大值与晟小值所对应的温度差值。
其差值与lOmin内温度测量的算术平均值的比值，即为柱箱温度稳定性。
8.4.22柱温箱温度稳定性填入记录。
8.4.3.程序升温重复性校验8.43.1.按8.4.2方法进行程序升温重复性的检定，选定初温5()°C,终温20()°C。
升温速率10fl C/min左右，流速为l.Oml/mino待初温稳定后，开始程序升温，每分钟记录数据一次，宜至终温稳定。
重复3次，求出相应点的晟大相对偏差，其值应＜2%,结果如下式计算：& 4.32式中：——相应点的晟高温度°C;——相应点的晟低温度°C;——相应点的平均温度°C。
8.43.3.程序升温重复性校验填入记录。
8.4.4.顶空进样器的校验8.4.4.1.温度设定值误差的校验把已校验的数显温度计探头分别冏定在顶空炉中，分别设置炉温为8()°C、定量坏温度为1()()°C,管路温度为11()°C进行检定。
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检定内容
在此其中需要重点说明的是引入了分离度和数据捕 获率的指标。对于在线气相色谱仪，色谱柱安装好后需 要用至少5年以上，因此色谱柱在规程中是作为仪器的 一部分，而不是仪器的消耗品，因此针对色谱柱设置了 分离度的指标。数据传输系统设立了数据捕获率的指标 ，是由于在线气相色谱的工作环境是野外工作，数据是 需要储存和传输到控制间，需要保证仪器的有效使用， 提出了新名词数据捕获率，主要是检测仪器的有效工作 时间和数据储存的功能。
检定内容
1、一般性检查 首先检查校准仪器的外观是否合格，记录仪器的名 称、型号、生产厂家、出厂编号等信息。检查仪器是否 符合安装要求，并记录校准环境的环境条件及地点。
检定内容
2、载气流速的稳定性 选择适当的载气流速，待稳定后，用流量计测量， 连续测量6次，并计算平均值的相对标准偏差。
检定内容
3、 柱箱温度的稳定性检定 在柱箱工作温度范围内，选定一个常用的温度点， 待温度稳定后，记录柱箱自有温度计的示值，每一分钟 记一次，记录10分钟，温度示值中最大值与最小值之差 即为柱箱温度的稳定性。
天然气组分的作用
2、计算天然气的摩尔分子量 ，从而计算天然气的密度
天然气组分的作用
3、天然气单位热值的计算 GB/T 22723-2008
A.直接燃烧法
天然气单位热值CV
色谱组分
ISO6976
B.间接测量法
V标 体 ＝ 在 线 V在 线 标 准
E＝CvV标体
20/20 燃烧温度/计量温度
标气在色谱仪运用中的作用
标准气体在色谱仪运用中作用极其重要，标准气就象天平 的砝码，其精度的高低直接影响到色谱仪的分析结果精度， 进而影响天然气贸易交接的数量与质量判定。
有好的色谱仪必需要有好的标气，才能达到精确分析的目 的。
标准气按证书划分，一般分为一级和二级。
相关的气相色谱标准
ASTM 1945
AGA Report No. 8 / API MPMS 14.2
– Compressibility Factor of Natural Gas and Related Hydrocarbon Gases
GPA 2261
– Analysis for Natural Gas and Similar Gaseous Mixtures by Gas Chromatography
ISO 12213
– Natural gas -- Calculation of compression factor Part 2: Calculation using molar-composition analysis
常用在线气相色谱仪
目前，在天然气管道上常用的在线气相色谱仪主要包括： daniel 570、Siemens公司Sitrans CV和Elster公司的 EnCal3000型气相色谱仪。主要技术指标见下表。
三、规程内容介绍
检定背景
JJG1055《在线气相色谱仪》检定规程发布以后，为在 线气相色谱仪的检定提供了法制依据。由于天然气站场属 于易燃易爆场所，对检定的操作提出了较高的安全要求， 且在线气相色谱仪检定时间较长（约8h），请法定及授权 的计量技术机构进行检定有较高的难度；为保证计量器具 测量结果的准确一致，在中国石化范围内建立一套在线气 相色谱仪计量标准装置是十分必要的。
25/0
15/0
0/0 15/15 25/20 20/20
Cv
MJ/m3 MJ/kg
天然气组分的作用
4、色谱仪数据判断天然气质量 合同规定甲烷（CH4）不低于X 硫化氢和总含硫量 （H2S，TS）不高于X 天然气的热值（Cv）不高于X不低于Y 天然气的韦伯指数 不高于X不低于Y 二氧化碳及氮气 （CO2；N2）不高于X
在线气相色谱仪检定规程介绍
裴全斌
中国石化天然气计量站 中国石化天然气分公司计量研究中心
二〇一五年六月三日
主要内容
一、规程背景简介 二、在线气相色谱仪的作用 三、规程内容介绍
一、规程背景简介
பைடு நூலகம்
背景简介
天然气作为清洁能源的广泛使用；
天然气的贸易计量模式的改变；
体积模式
能量模式
开展在线气相色谱仪计量检定是当务之急。
检定内容
4 、基线噪声和基线漂移 观测检测器输出电压或记录仪检测输出信号基线 30min，并计算基线噪声和基线漂移。
检定内容
5 、灵敏度的检定 对于热导池检测器，调节仪器待仪器稳定后，通入
标准物质做色谱分析，连续测量3次，按下列公式计量 测量正丁烷的灵敏度：
STCD ＝AFC／m 式 中 ： STCD------------ 热 导 池 检 测 器 的 灵 敏 度 ， mv﹒ml/mg
二、在线气相色谱仪的作用
天然气贸易交接
天然气热值测量方法与溯源
天然气组分的作用
色谱仪在天然气贸易交接中的作用就是对天然气的组分进行定性及定量
地高精度的分析。天然气的组分在贸易交接计量中主要有四大作用：
1、计算天然气的压缩因子Z，从而计算天然气的密度：
Mm wP
ZRT
天然气压缩因子Z，理想气体是1，实际气体则可以通过多种方 法计算而得。
Standard Test Method for Analysis of Natural gas by Gas Chromatography
ISO 6974
Natural gas – Determination of composition with defined uncertainty by Gas Chromatography
计量标准装置的组成
天然气在线气相色谱仪计量标准由气体流量计、数字温 度计、天然气标准物质等组成。气体流量计用于检定载 气流量的稳定性；数字温度计用于检定柱箱温度的稳定 性；天然气标准物质用于检定色谱柱的分离度、检测器 的灵敏度、检测限和定性、定量重复性。
检定内容
规程中计量性能包括六项，分为载气系统、温度系 统、色谱柱、检测系统、整机性能和数据传输系统。规 程与实验室台式气相色谱仪检定规程的计量性能设置有 相同的地方，如载气系统、温度系统和检测系统（热导 检测器）,规程中特意设置了色谱柱、整机性能和数据 传输系统的计量性能要求，突出在线气相色谱仪的特点 。