胺、重氮和偶氮化合物
H3CH2C
N H3C
H
CH2CH3
N CH3之间的相互转化
2
为了证明这种可能性，有人曾设计合成了具有刚性环状结构的三级胺 Tröger 碱，并成功地 分离得到光学活性的对映体，
N N
N N
CH3
CH3
CH3
CH3
(+)-Tröger 碱
(-)-Tröger 碱
在季铵盐分子中，氮的四个 sp3 杂化轨道均用于成键，这与碳的四面体相似，不易发生上述 对映体的构型转化，因此，如果氮上的四个基团不同时，应该有对映体存在。事实上，也确实 分离到了这样的对映体。
Ethylamine
-80
Diethylamine
-39
Triethylamine
-115
Propylamine
-83
Butylamine
-50
Aniline
-
氯化甲（基）铵 氯化甲基苯（基）铵 溴化三乙基苄基铵 值得注意的是，当氨基作为取代基时，无论是-NH2 基还是-NHR 或-NR2 基，都只能称为“氨
1
基或某氨基”，而不能写成“胺基或某胺基”，只有“氨基”作为母体时，化合物才能称为“某 某胺”。而“铵”则表示胺类化合物形成了盐。
13.1.3 胺的结构 氨和胺分子的结构相似，其氮原子均采取 sp3 杂化。四个 sp3 杂化轨道中，有三个与氢原子
或碳原子形成σ键，剩下的一个则被孤电子对所占据。这样，氨和胺的空间排布与碳的四面体结 构相似，是四面体构型，氮在四面体的中心，孤对电子处在四面体的一个顶端，相当于第四个 “基团”，如图 13-1 所示：
100.8pm N
H
107.3o
H
H
147.4p1m12.9No H3C
o
105.9
H
H
氨的结构
甲胺的结构
第 13 章 胺、重氮和偶氮化合物
胺（amines）是最重要的含氮化合物，它可看作是氨的烃基取代物，根据氮上烃基取代的
数目，可将胺分为伯（一级）胺、仲（二级）胺、叔（三级）胺和季（四级）铵盐：
NH3
RNH2
R2NH
R3N
R4N+X-
氨
伯胺
仲胺
叔胺
季铵盐
在许多方面，胺的性质与醇和醚的性质相似，例如所有的胺都是碱（虽然伯胺和仲胺也具 有酸的性质），它们能形成氢键，并具有亲核性。然而，由于氮的电负性比氧小，它的反应活性 与氧有些不同，例如伯胺和仲胺的酸性比醇弱，形成的氢键也比醇弱，但碱性和亲核性却比醇 强。本章将着重介绍胺的这些物理、化学性质以及制备胺的各种常用方法。
CH3 C2H5 N+ C6H5
I-
CH2CH CH2
I-
CH3 +N
C6H5 C2H5
CH2 CHCH2
（S） 13.2 胺的物理性质和波谱特征
（R）
13.2.1 熔点、沸点和溶解度
低级脂肪胺是气体或易挥发的液体，气味与氨相似，有的具有鱼醒味；高级脂肪胺为固体。 芳香胺为高沸点的液体或固体，有特殊气味。芳香胺的毒性很大，液体芳胺还能通过皮肤吸收 而中毒。苯胺、α-和β-萘胺、联苯胺等尚有致癌作用。
4-(N, N-二甲氨基)苯甲酸
3-甲基-5-氨基-1-戊醇
胺类化合物形成铵盐或季铵盐后，命名如下例：
CH3NH2 HCl 甲胺盐酸盐
(C6H5NH2)2 H2SO4 苯胺硫酸盐
(CH3CH2)4+NBr 溴化四乙铵
CH3+NH3Cl
C6H5N+H2CH3Cl-
+ C6H5CH2N(CH2CH3)3Br
此外，由胺衍生出的重氮化合物、重氮盐是重要的有机活性中间体，在有机合成中有广泛 应用，而偶氮化合物则是一类重要的有机染料，本章也将对这两类化合物进行讨论。
13.1 胺的命名和结构
13.1.1 普通命名法 对于简单的胺，命名时以氨基作为官能团，命名为“某胺”。把氨基上所连烃基的数目和名
称写在前面，若有两个或三个不同的烃基时，按简单到复杂先后列出。例如：
化合物 甲胺 二甲胺 三甲胺 乙胺 二乙胺 三乙胺 正丙胺 正丁胺 苯胺 二苯胺 三苯胺 N-甲基苯胺 N, N-二甲基苯胺 邻硝基苯胺 间硝基苯胺
表 13-1 一些常见胺的名称与物理性质
英文名称
熔 点（oC）
Methylamine
-92
Dimethylamine
-96
Trimethylamine
-117
CH3CH2NH2
(CH3CH2)2NH
NH2
CH3NCH2CH3 CH2CH2CH3
乙胺
二乙胺
苯胺
甲（基）乙（基）丙胺
13.1.2 IUPAC 命名法
选择含氮的最长碳链为母体，称为“某胺”，氮上的其它烃基则作为取代基，在其前面加上
N-，以明确取代基的位置。例如：
CH3NCH2CH3 CH2CH2CH3
N
H H 142.5 o
图 13-2 苯胺的结构
在仲胺和叔胺中，如果与氮相连的三个基团不同时，氮原子是一个手性中心，孤电子对相 当于第四个“基团”，故应该存在两个具有光学活性的对映体。但这种胺的对映体却未分离得到 过，原因是它们之间很容易相互转化（如图 13-3 所示），这种转化就像雨伞在大风中由里向外 翻转一样，所需活化能很低（一般为 6~37.6 KJ/mol），在室温下就能够快速地相互转化。
CH3O
N CH3 CH3
CH3 CH3CH2NHCH2CH2CHCH2CH3
N-甲基-N-乙基丙胺 N, N-二甲基-4-甲氧基苯胺
3-甲基-N-乙基戊胺
结构比较复杂的胺和含有多官能团的化合物，也可以把烃或其它官能团作为母体，氨基作
为取代基来命名，例如：
HO2C
N CH3 CH3
CH3 H2NCH2CH2CHCH2CH2OH
147pm N 108o
H3C
CH3 CH3
三甲胺的结构
图 13-1 氨和胺的结构
在芳香胺如苯胺分子中，氮原子虽然仍是 sp3 杂化，但却接近于平面构型。氮上的孤电子对 的 sp3 杂化轨道比氨分子中氮上的 sp3 杂化轨道具有更多的 p 轨道成分，可以与苯环中π电子的 轨道重叠，当这两种轨道接近平行时重叠最有效，共轭也最有效。可以说，氮原子的杂化状态 处于 sp3 和 sp2 之间，比甲胺更接近于 sp2 杂化。因此，在苯胺分子中，苯环平面与 NH2 的三个 原子所在平面的夹角（142.5o）要比甲胺分子中 C—N 键与 NH2 所在平面之间的夹角（125o）大 得多，而且苯胺的 C—N 键具有部分双键的性质，键长（140pm）要比甲胺和三甲胺的 C—N 键 长（147 pm）短。
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第十一章胺和生物碱
O
[
S O
NR H
]
-
Na+
S
O
O S O
+
R 2N H
S O
N R 2 N aOH
不溶解
Cl
+
R N
3
不反应
（三）与亚硝酸的反应 不同类型的胺与HNO2反应，生成不 同的产物。由于亚硝酸不稳定，在反应中 用NaNO2与 HCl（或H2SO4）作用产生。 1. 伯胺
芳香伯胺若在低温强酸性溶液与亚
硝酸反应，生成重氮盐，称为重氮化反应。
2-甲基-3-氨基戊烷
CH3 CH3CHCHNHCH3 CH3
2-甲基-3-甲氨基丁烷
4.季铵盐和季铵碱（命名同无机铵类化 合物） [(CH3)3NC2H5 ]+Br [(CH3)4N]+OH氢氧化四甲基铵
溴化三甲基乙基铵
必须注意“氨、胺、铵”字的用法, 氨用来表示气态氨（NH3）或基团，如氨
基（—NH2）,亚氨基（ NH）；胺用来
2. 仲胺
脂肪仲胺与芳香仲胺与亚硝酸反应，
都是在氮上进行亚硝化，生成N-亚硝基
胺类化合物，强致癌物。
CH3CH2NHCH2CH3 + HNO2 CH3CH2 N CH2CH3 + H2O N O N-亚硝基二乙胺（黄色油状）
N=O NHCH3 + HNO2 N CH3 + H2O
N-甲基苯胺
N-甲基-N-亚硝基-苯胺
的性质。
1. 氧化反应 芳胺很容易被氧化，氧化的产物很复
杂，这取决于氧化剂的性质和反应的条件。
NH2 MnO2 + H2SO4 O
O
对苯醌
2. 亲电取代反应 由于氨基使苯环活化，所以苯胺很 容易发生亲电取代反应。
含氮化合物有机化学
其结构简式为：
+
CH 3
CH2 N C12H25 Br -
CH 3
在人体中存在着一种季铵碱，因最初是在胆汁中发
现的，而且有碱性，故称胆碱。
其结构简式为；
CH 3
+
_
HO CH2 CH2 N CH3 OH
CH 3
胆碱广泛分布于生物体内，脑组织和蛋黄内含量
较高。胆碱是卵磷脂的组成部分。在人体内与脂肪代
H3C N CH 3
+ HONO
N,N-二甲基苯胺
H3C N
NO
CH 3
对-亚硝基-N，N-二甲基苯胺
综上所述，根据脂肪族和芳香族伯、仲、 叔胺与亚硝酸反应的不同， 可以鉴别三种胺。
6、氧化反应
胺有还原性，易被氧化。芳香族胺更易被氧化， 空气中氧即可将苯胺氧化。如苯胺可被氧化生成对苯 醌，因此在有机合成中，如果要氧化芳胺环上其它基 团，必须首先要保护氨基。
SO2Cl
NHCOCH3
NH2
H2O(H+或 OH- )
水解
SO2NH2
SO2NH2
四、 季铵盐和季铵碱
氮原子上连有4个烃基的化合物称为季铵化合物。 季铵化合物中的四个烃基可以是相同的，也可是不同 的，分为季铵盐(quaternary ammonium salts)和季铵碱 (quaternary ammonium base)。
与羰基化合物类似，含有α-氢的硝基化合物， 在强碱的作用下，可与醛酮发生缩合反应。
11 含氮有机化合物
11.2
一、分类
胺（amine）
氨、NH3 铵NH4Cl
烃基的数目 伯胺 RNH2 仲胺 R2NH
叔胺 R3N
第十六章重氮与偶氮化合物
上述反应溴代时要用HBr和Cu2Br2，不能用HCl和Cu2Cl2代替。 上述反应如果用铜粉代替Cu2X2 ，加热重氮盐也可生成卤代烃， 但产率较低，该反应称为伽特曼(Gattermann)反应。
N Br 2 Cu Br CH 3 CH 3
被碘原子取代
由于I－原子的亲核活性较高，重氮基比较容易被碘原子取代， 而无需催化剂。只要把重氮盐与KI水溶液一起加热，重氮基即 可被碘原子取代，这是把碘原子引入芳环的好方法。 NaNO + H SO KI 2 2 4 O N NH O N N HSO O NI 2 2 2 2 4 2
N 如果用H2SO4代替HCl，则生成重氮苯硫酸盐。 2HSO 4 在进行重氮化反应时，应注意以下几点： (1)反应温度要控制在0～ 5 ℃之间，过高会分解。 (2)加酸要过量。酸有三个作用：一是与NaNO2作用生成 HNO2，二是与产物作用成盐，三使反应体系保持强酸性。因 为重氮盐在强酸中才能稳定存在。酸度小时，会与未反应的苯 胺发生偶合反应。
O H
4 ( N , N 二 甲 氨 基 ) 偶 氮 苯 4 ' 磺 酸 4 , 4 ' － 二 羟 基 氢 化 偶 氮 苯
( C H ) C N N C ( C H ) 3 2 3 2 C N C N 偶 氮 二 异 丁 腈 ( C H ) C+ 3 2 N 2 2 C N 自 由 基 引 发 剂 ， 发 泡 剂
重氮化合物的命名
如果重氮基只一端与烃基相连，则称为重氮化合物。如：
N NC l
N N
N N
氯 化 重 氮 苯 ( 重 氮 苯 盐 酸 盐 ) C H N 2 2 C H 2 N N 重 氮 甲 烷 C H 2 N N
重氮与偶氮
由于定位规律和空间效应，重氮组分一般进入－OH或－NR2 的对位，如果对位已被其它基团占据，则在邻位发生偶合。
OH(NR2) N2Cl +
CH3
OH(NR2) NN
CH3
N2Cl + H2N
N N NH
如果将苯重氮氨基苯和盐酸或盐酸苯胺共热，则重排成对氨基
偶氮苯。
N N NH
C6H5NH2 HCl 30－40度
NN
NH2
但是重氮盐与间甲苯胺、间苯二胺、萘胺偶合时，由于甲基、 氨基都是供电子基，使苯环电子云密度较高，故反应主要发生 在芳环上；对于萘胺来说，由于－位活性本来较高，故主要 发生在萘环的－位上，而不是氨基上。
NH2 CH3
NH2 NH2
NH2
NH2
N2Cl +
OHNaOH+H2O (PH=9－10) 0℃
NN
OH
对羟基偶氮苯(桔红色)
N2Cl +
N(CH3)2 CH3COONa+H2O (PH=5－7) 0℃
NN
N(CH3)2
对(N,N－二甲氨基)偶氮苯(黄色)
偶合反应是亲电取代历程，但由于重氮盐正离子(ArN2)是一个 很弱的亲电试剂，只能与带有较强供电子基团的酚、胺类化合 物发生偶合反应，与其它化合物不发生偶合反应。
概念解释：
重氮与偶氮化合物
重氮和偶氮化合物分子内都含有偶氮基官能团－N＝N－，如 果该官能团两端均与烃基相连，则称为偶氮化合物。
NN 偶氮苯
CH3 N N CH3 H3C
NN
OH
偶氮甲烷 4－甲基－4'－羟基偶氮苯
HO3S
NN
N(CH3)2 HO
OH(NR2) N2Cl +
CH3
OH(NR2) NN
CH3
N2Cl + H2N
N N NH
如果将苯重氮氨基苯和盐酸或盐酸苯胺共热，则重排成对氨基
偶氮苯。
N N NH
C6H5NH2 HCl 30－40度
NN
NH2
但是重氮盐与间甲苯胺、间苯二胺、萘胺偶合时，由于甲基、 氨基都是供电子基，使苯环电子云密度较高，故反应主要发生 在芳环上；对于萘胺来说，由于－位活性本来较高，故主要 发生在萘环的－位上，而不是氨基上。
NH2 CH3
NH2 NH2
NH2
NH2
N2Cl +
OHNaOH+H2O (PH=9－10) 0℃
NN
OH
对羟基偶氮苯(桔红色)
N2Cl +
N(CH3)2 CH3COONa+H2O (PH=5－7) 0℃
NN
N(CH3)2
对(N,N－二甲氨基)偶氮苯(黄色)
偶合反应是亲电取代历程，但由于重氮盐正离子(ArN2)是一个 很弱的亲电试剂，只能与带有较强供电子基团的酚、胺类化合 物发生偶合反应，与其它化合物不发生偶合反应。
概念解释：
重氮与偶氮化合物
重氮和偶氮化合物分子内都含有偶氮基官能团－N＝N－，如 果该官能团两端均与烃基相连，则称为偶氮化合物。
NN 偶氮苯
CH3 N N CH3 H3C
NN
OH
偶氮甲烷 4－甲基－4'－羟基偶氮苯
HO3S
NN
N(CH3)2 HO
含氮有机化合物
β -硝基苯乙烯
3.2 胺
氨分子中一个，两个或三个氢原子被烃基取代所生成的化合物分 别称为伯胺（一级胺）、仲胺（二级胺）和叔胺（三级胺）。铵盐分 子中四个氢原子都被烃基取代生成的化合物称为季铵盐。
有些胺类化合物因其特殊的生理活性，与人类的生命活动及健康 密切相关。
H3C N H3C N + CH2 N CH2CH2OH S Cl-
Cl NO2
OH NO2
1.NaOH, 100℃ 2. H3O+
NO2 NO2
Cl + NH3 NO2 Cl NO2 + CH3NH2 NO2 Cl NO2 + CH3CH2OH NO2 F + CH3OK NO2
CH3OH
25℃
NH2
NO2 NHCH3 NO2 NO2 OCH2CH3
Et3N
20℃
CH3
(CH3CO)2O
CH3
1.Br2 2.OH-,H2O
CH3
NaNO2,HCl
CH3
H3PO2,H2O
CH3 Br
Br NH2
0~5 ℃
NH2
NHCOCH3
Br 25 ℃ N2Cl
NH2
1.HNO3,H2SO4 2.Sn+HC2
Br
N2Cl Br
H3PO2
Br
烷基供电子的诱导效应与水的溶剂化效应二者综合作用的结果，造
成了胺在水中的碱性强度次序。
H R2N H
H :O H H :O H
R3N-H
H :O H
仲胺的溶剂化情况
叔胺的溶剂化情况
芳香胺的碱性比氨和脂肪胺弱，这是由于氮原子上孤对电子通过 p-π 共轭部分地向苯环转移，形成更稳定的共轭体系，使氮原子与 质子的结合能力降低。
3.2 胺
氨分子中一个，两个或三个氢原子被烃基取代所生成的化合物分 别称为伯胺（一级胺）、仲胺（二级胺）和叔胺（三级胺）。铵盐分 子中四个氢原子都被烃基取代生成的化合物称为季铵盐。
有些胺类化合物因其特殊的生理活性，与人类的生命活动及健康 密切相关。
H3C N H3C N + CH2 N CH2CH2OH S Cl-
Cl NO2
OH NO2
1.NaOH, 100℃ 2. H3O+
NO2 NO2
Cl + NH3 NO2 Cl NO2 + CH3NH2 NO2 Cl NO2 + CH3CH2OH NO2 F + CH3OK NO2
CH3OH
25℃
NH2
NO2 NHCH3 NO2 NO2 OCH2CH3
Et3N
20℃
CH3
(CH3CO)2O
CH3
1.Br2 2.OH-,H2O
CH3
NaNO2,HCl
CH3
H3PO2,H2O
CH3 Br
Br NH2
0~5 ℃
NH2
NHCOCH3
Br 25 ℃ N2Cl
NH2
1.HNO3,H2SO4 2.Sn+HC2
Br
N2Cl Br
H3PO2
Br
烷基供电子的诱导效应与水的溶剂化效应二者综合作用的结果，造
成了胺在水中的碱性强度次序。
H R2N H
H :O H H :O H
R3N-H
H :O H
仲胺的溶剂化情况
叔胺的溶剂化情况
芳香胺的碱性比氨和脂肪胺弱，这是由于氮原子上孤对电子通过 p-π 共轭部分地向苯环转移，形成更稳定的共轭体系，使氮原子与 质子的结合能力降低。
第十四章 重氮和偶氮化合物
第三节 重氮和偶氮化合物
官能团。 重氮和偶氮化合物都含有 -N=N- 官能团。 该官能团的两端与烃基相连的化合物称为偶氮化合物 偶氮化合物。 该官能团的两端与烃基相连的化合物称为偶氮化合物。 偶氮化合物通式： 偶氮化合物通式：R—N=N—R 、Ar—N=N—R或Ar—N=N—Ar 或
若该官能团的一端与烃基相连，另一端与其他原子 非碳原子 非碳原子， 若该官能团的一端与烃基相连，另一端与其他原子(非碳原子， 重氮化合物。 CN- 是例外 或原子团相连的化合物，称为重氮化合物。重氮化 是例外)或原子团相连的化合物 称为重氮化合物 或原子团相连的化合物， 合物通式： 合物通式：R—N=N—X 或 Ar—N=N—X
另一方面它本身又易为亲核试剂所取代， 另一方面它本身又易为亲核试剂所取代，是芳环上导入负性基 团如卤素、羟基、氨基等可能的途径，所以在合成上非常有用。 团如卤素、羟基、氨基等可能的途径，所以在合成上非常有用。
重氮盐的反应一般可归纳为两类：一是重氮基 重氮盐的反应一般可归纳为两类：一是重氮基(N2)被取代并释 被取代并释 放出氮气，二是反应产物的分子中仍保留着两个氮原子。 放出氮气，二是反应产物的分子中仍保留着两个氮原。
重氮盐与第一、第二芳胺在中性或弱酸性溶液中， 重氮盐与第一、第二芳胺在中性或弱酸性溶液中，亲电试剂的重 氮阳离子进攻氨基上的氮原子，生成重氮氨基化合物，这种偶联 氮阳离子进攻氨基上的氮原子，生成重氮氨基化合物， 氮偶联。 叫氮偶联。
因此，重氮化反应必须在强酸溶液中进行。 因此，重氮化反应必须在强酸溶液中进行。
NaNO2 H2SO4
Br
N2 HSO4 Br NO2 NaNO2 HCl H3PO2 H2O
CuCN Br KCN
产物 — 2,6-二溴苯甲酸 二溴苯甲酸
官能团。 重氮和偶氮化合物都含有 -N=N- 官能团。 该官能团的两端与烃基相连的化合物称为偶氮化合物 偶氮化合物。 该官能团的两端与烃基相连的化合物称为偶氮化合物。 偶氮化合物通式： 偶氮化合物通式：R—N=N—R 、Ar—N=N—R或Ar—N=N—Ar 或
若该官能团的一端与烃基相连，另一端与其他原子 非碳原子 非碳原子， 若该官能团的一端与烃基相连，另一端与其他原子(非碳原子， 重氮化合物。 CN- 是例外 或原子团相连的化合物，称为重氮化合物。重氮化 是例外)或原子团相连的化合物 称为重氮化合物 或原子团相连的化合物， 合物通式： 合物通式：R—N=N—X 或 Ar—N=N—X
另一方面它本身又易为亲核试剂所取代， 另一方面它本身又易为亲核试剂所取代，是芳环上导入负性基 团如卤素、羟基、氨基等可能的途径，所以在合成上非常有用。 团如卤素、羟基、氨基等可能的途径，所以在合成上非常有用。
重氮盐的反应一般可归纳为两类：一是重氮基 重氮盐的反应一般可归纳为两类：一是重氮基(N2)被取代并释 被取代并释 放出氮气，二是反应产物的分子中仍保留着两个氮原子。 放出氮气，二是反应产物的分子中仍保留着两个氮原。
重氮盐与第一、第二芳胺在中性或弱酸性溶液中， 重氮盐与第一、第二芳胺在中性或弱酸性溶液中，亲电试剂的重 氮阳离子进攻氨基上的氮原子，生成重氮氨基化合物，这种偶联 氮阳离子进攻氨基上的氮原子，生成重氮氨基化合物， 氮偶联。 叫氮偶联。
因此，重氮化反应必须在强酸溶液中进行。 因此，重氮化反应必须在强酸溶液中进行。
NaNO2 H2SO4
Br
N2 HSO4 Br NO2 NaNO2 HCl H3PO2 H2O
CuCN Br KCN
产物 — 2,6-二溴苯甲酸 二溴苯甲酸
第十四章 有机含氮化合物
Sn + HCl
NH2
-
-CHO O NHC-CH3
-
H2 / Ni
NO2 NO2 -NO2 或(NH4)2S
NH4SH
NH2 NH2 -NO2
-
-
四、胺的物理性质和光谱性质
1. 物理性质
① 状态 甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺常温下为气态。 丙胺以上为液态。 ② 气味 低级胺有氨味或鱼腥味 如： 甲胺、二甲胺—— 氨味 三甲胺、乙胺—— 鱼腥味
NH 2
按氨基数目不同分
RNH2
一元胺
H2NRNH2
二元胺
2. 命名 NH3 -NH2 —— 氨 —— 氨基
R-NH2 、R2CHNH2 、 R3CNH2 ——胺 R-NH- 、R2N- ——胺基 含有四个R 或H 的胺正离子为铵
R4N Cl
+
-
简单胺 由简单烃基组成的胺，按其所有含烃基的名称命名为某胺
三、胺的制法
1. 氨或胺的烃基化
① 脂肪胺 NH3 + R-X R-NH3 + X OH R-NH2 + H2O + R-NH2-R + X OH R2-NH +H2O
+
-
R-NH2 + R-X 醇也可用作烷基化剂：
CH3 OH + H NH2
Al2O3
CH3NH2 + H2O
CH3OH Al2O3,
生理或药理作用。例如：
N CHOHCHCH3 NHCH3 H OOCCH CH2OH CH3
阿托品
麻黄碱
一、胺的分类与命名
1. 分类
按氨所连烃基数目分
R-NH2 R-N-H R
NH2
-
-CHO O NHC-CH3
-
H2 / Ni
NO2 NO2 -NO2 或(NH4)2S
NH4SH
NH2 NH2 -NO2
-
-
四、胺的物理性质和光谱性质
1. 物理性质
① 状态 甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺常温下为气态。 丙胺以上为液态。 ② 气味 低级胺有氨味或鱼腥味 如： 甲胺、二甲胺—— 氨味 三甲胺、乙胺—— 鱼腥味
NH 2
按氨基数目不同分
RNH2
一元胺
H2NRNH2
二元胺
2. 命名 NH3 -NH2 —— 氨 —— 氨基
R-NH2 、R2CHNH2 、 R3CNH2 ——胺 R-NH- 、R2N- ——胺基 含有四个R 或H 的胺正离子为铵
R4N Cl
+
-
简单胺 由简单烃基组成的胺，按其所有含烃基的名称命名为某胺
三、胺的制法
1. 氨或胺的烃基化
① 脂肪胺 NH3 + R-X R-NH3 + X OH R-NH2 + H2O + R-NH2-R + X OH R2-NH +H2O
+
-
R-NH2 + R-X 醇也可用作烷基化剂：
CH3 OH + H NH2
Al2O3
CH3NH2 + H2O
CH3OH Al2O3,
生理或药理作用。例如：
N CHOHCHCH3 NHCH3 H OOCCH CH2OH CH3
阿托品
麻黄碱
一、胺的分类与命名
1. 分类
按氨所连烃基数目分
R-NH2 R-N-H R
重氮,偶氮和硝基化物
重氮、偶氮、硝基化合物一、重氮和偶氮化合物重氮和偶氮化合物都含有-N 2-官能团，都是合成产物。
（一）分类-N 2-官能团只有一端连有烃基的属于重氮化合物；如：N 2+Cl -氯化重氮苯N=N OH氢氧化重氮苯-N 2-官能团两端都连有烃基的属于偶氮化合物，一般有颜色。
如：N NN=N 偶氮苯N=NHO 对羟基偶氮苯2,2'-偶氮萘(β,β'-偶氮萘)（二）重氮化反应芳伯胺在低温、强酸中与亚硝酸反应可生成重氮化合物，称为重氮化反应；重氮盐化学性质活泼，可发生多种化学变化。
NH 2NaNO 2 ,N 2Cl －+HCl（三）重氮盐的化学性质 1、取代(放氮)反应重氮基可以被许多其它基团如卤素、氰基、羟基等取代，称为重氮盐的取代反应，这在有机合成和工业生产上有着广泛用途；取代反应的同时有氮气释放，因此也称为重氮盐的放氮反应：N 2HSO 4－+N 2Cl－++ N 2)此处重氮化最好用硫酸，因硫酸氢根亲核性弱于水，副产物少；氯的亲核性强于水，副产物多合成应用：（1）官能团转换：通过重氮化反应再经放氮反应可把氨基转换成许多其它的官能团，尤其重氮化后与次磷酸反应取代的是H ，故又称“去氨基反应”；（2）发挥NH 2的定位作用后再脱去：先在苯环上引入氨基（不能直接引入，通过硝基还原），利用其定位效应在特定位置引入其他官能团，之后通过“去氨基反应”而脱去。
2、偶联（不放氮）反应重氮盐正离子N 2+作为较弱的亲核试剂，进攻活性较大的芳香化物，发生芳环上的亲电取代反应，生成偶氮化合物，称为偶联反应（不放出氮气）。
N 2Cl －OH－N N OH ++对羟基偶氮苯二、硝基化合物由于硝基的强吸电子作用，使硝基化合物的性质发生某些改变，主要表现如下：（一）硝基对酸性的影响硝基取代将使酸性增强，例如“苦味酸”； 硝基取代苯甲酸等则邻位酸性增强最多（邻位效应），其次是对位，间位增强最少（无C 效应）。
（二）硝基的还原NO 2Fe+HClNH2NO 2CHO NH 2CHONO 2NO2HNO 3H 2SO 4（三）硝基对芳环取代反应的影响1、芳环的亲电取代——钝化、间位基：NO 2395℃24NO 2NO 22、芳环的亲核取代——活化，邻对位：ClNaOH 2很难ClNa 2CO 32NO 22OHNO 22容易例如：芳香异构体ABC ，分子式C 6H 4NO 2Br 。
重氮化合物和偶氮化合物的区别
偶氮化合物和重氮化合物的主要区别是：术语偶氮化合物是指存在N=N基团，而重氮化合物是指在有机化合物的末端存在偶氮基团。
在偶氮化合物中，N=N官能团出现在化合物的中间，其中官能团的两个末端与一些其它取代基相连，相反，在重氮化合物中，官能团出现在化合物的末端。
1、什么是偶氮化合物？
偶氮是指存在N=N官能团。
在有机化合物中，该官能团以RN=N-R＇的形式出现，其中R和R＇是烷基或芳基，偶氮这个名字来源于术语azote，它指的是氮的法语名称。
芳基偶氮化合物比烷基偶氮化合物相对稳定，它们通常以结晶形式存在。
烷基化合物含有与偶氮官能团相连的烷基，我们可以称为脂肪族偶氮化合物。
2、什么是重氮化合物？
重氮是指存在连接到有机化合物末端的两个氮原子。
这类化合物的一般结构式为2C=+=−。
简单的重氮化合物的一个例子是重氮甲烷，它具有连接到甲烷分子的偶氮官能团。
重氮化合物可以在环加成反应中充当1,3-偶极子，此外它们可以作为卡宾生产的前提，还可以在亲核加成反应中作为亲核试剂反应。
重氮化合物和偶氮化合物
OH NaOH O0C
N(CH3)2
N=N
OH
N=N
N(CH3)2
重氮组分 偶联组分 偶氮化合物
酚偶联时要弱碱性介质，不能强碱性。弱碱性以酚氧负离 子形式存在，苯环活泼。但是强碱性时有下面转换，无有 亲电试剂存在：
+
NN
+
N N -OH
N=NOH -OH
N=NO-
用重氮盐制酚时要强酸性，为了避免发生偶联反应。 而苯胺偶联反应要弱酸性，不能强酸性，强酸性变成 铵盐，苯环钝化，不能反应。当然碱性可以。
重氮化合物和偶氮化合物
重氮化合物和偶氮化合物
（1）被 OH 取代（重氮盐的水解）
NH2 NaNO2 + H2SO4
0_5 ℃
N2SO4H H2O H
OH + N2 + H2SO4
只有在人群中间，才能认识自己。
机理： 与此H反3应PO是2将反碘应原机子理引（进自苯由A环基r的机好理方N）法2，X但此法不能用来引进氯A原r子或溴+原子N。2 + X
Br H3C
N2 SO4H
Br
H2O
H3C
OH
H3C
例 2: 合成
分析：
H3C
COOH
H3C
H3C
COOH
CN
H3C
N2 X
H3C
NH2
H3C
NO2
H3C
是否还有其它分析?
H3C
COOH
H3C
MgX
H3C
X
合成:
H3C
HNO3 H2SO4
H3C
Fe
NO2
HCl
（分离除去邻位产物）