苯胺

存储注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、 热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化 剂、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照 明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工 具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 泄漏防护：建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器， 穿防静电、防毒工作服。火灾防护：穿全身防火防毒 服泄露处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并 进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理 人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄 漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量 泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃 性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。 大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低 蒸气灾害。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸汽、保护现 场人员。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收 或运至废物处理场所处置。
苯胺 硝基苯加氢反应是用铜-硅胶催化剂，采用流化 床反应器。反应温度在235～270℃之间，反应 在低压下气相加氢生成粗苯胺。为使硝基苯充 分反应，反应中要求氢气过量，氢气、硝基苯 摩尔比等于9～13：1。 粗苯胺经初馏去除水，经精馏去除硝基苯和焦 油后，制得成品苯胺。苯胺废水经汽提后，与 硝基苯废水一起送生化装置处理，合格后排放。
苯胺
（1）产品用途： 苯胺是一种重要的有机化工原料，主要用于以下 方面: A、 用于聚氨酯原料MDI、TDI的生产。苯胺和甲 醛在盐酸溶液中反应生成MDA，再与光气作用， 生成二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）。 B、 用于染料和颜料的生产。以苯胺为原料合成 的染料有酸性、碱性、阳离子、直接、分散、活 性、还原、冰染、油溶染料、功能性染料共十大 类几十个品种，由苯胺合成的荧光增白剂主要有 VBL、BC、CXT、JD-4、BR等品种。
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危险特性：与空气混合能形成爆炸性混 合物，遇热或明火即爆炸。气体比空气 轻，在室内使用和储存时，漏气上升滞 留屋顶不易排出，遇火星会引起爆炸。 氢气与氟、氯、溴等卤素会剧烈反应。 健康危害：本品在生理学上是惰性气体， 仅在高浓度时，由于空气中氧分压降低 才引起窒息。在很高的分压下，氢气可 呈现出麻醉作用。侵入途径：吸入。环 境影响：对环境无害。
硝基苯、苯胺的生产原理
1、硝基苯 苯、硝酸在硫酸作用下在硝化釜中发生硝化反应，反应热 由冷却水移走，生成的废酸大部分被循环利用，同时带走 部分反应热。 主要化学反应 主反应： H2SO4 C6H6 + HNO3 —--———→ C6H5NO2 + H2O - 50—60℃ 苯 硝酸 硝基苯 水
物质名称：氢气 主要成分：含量: 工业级≥98.0％；高纯 ≥99.999％。 化学类别：非金属单质 溶解性：不溶于水、不溶于乙醇、乙醚。 危险性分类：状态：气体 分子量：2 危规号：21001 沸点（℃）：-252.8熔点 （℃）：-259.2 闪点（℃）：0 自燃点（℃）：400 相对密度(水 =1)：.07 爆炸上限% （V/V）：74.1 爆炸下限%（V/V）：4.1 易燃易爆性：极易燃 毒性：无毒
主要化学反应 硝基苯还原 C6H5NO2+3H2 C2H5NH2+2H2O+Q Q(250C)=140Kcal/mol
生产硝基苯、苯胺的原料来源
一、苯 二、硝酸 三、硫酸 四、氢气 五、液碱 六、催化剂
硝基苯、苯胺的生产工艺流程
硝基苯
将酸性苯与混酸按规定的比例同时加到多台串 联的第一台硝化锅中，进行连续硝化操作，反 应后物料经中和、水洗、精制制得硝基苯成品。 废酸经萃取分离后，部分送至磷肥厂贮运车间， 废水经一级汽提、二级汽提处理后送至生化装 置集中处理。
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。环境影响： 该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污 染，特别是能积蓄于鱼的肌肉与肝中，但一脱 离污染的水体，鱼体内污染物排出比较快。由 于其挥发性比较大，应注意对大气的污染。在 环境中易被光解。个体防护：呼吸系统防护: 空气中浓度超标时，佩戴自吸过滤式防毒面具 （半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩 戴空气呼吸器或氧气呼吸器。眼睛防护: 戴化 学安全防护眼镜。身体防护: 穿防毒物渗透工 作服。手防护: 戴橡胶耐油手套。
运输注意事项：采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安 全帽。钢瓶一般平放，并应将瓶口朝同一方向，不可 交叉；高度不得超过车辆的防护栏板，并用三角木垫 卡牢，防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和 数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备 阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装 卸。严禁与氧化剂、卤素等混装混运。夏季应早晚运 输，防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。 公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠 密区停留。铁路运输时要禁止溜放。存储注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不 超过30℃，相对湿度不超过80％。应与氧化剂、卤素 分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。 禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有 泄漏应急处理设备。
混酸工序： 硝化工序： 精制工序： 废水处理工序：
苯胺 硝基苯在常压下加氢，用铜-硅胶作催化 剂制得粗品，经精馏提纯，制得成品苯 胺。反应中过量的氢气大部分用于循环， 少量氢气作尾气放空，以维持循环氢纯 度在90%以上，反应热用热水移至余热 锅炉综合利用。具体工序如下： 还原工序： 精制工序： 废水处理工序：
3）产品规格（质量指标） 苯胺产品应符合下表的技术指标要求（表11）
GB2961-90
指标名称 外观
指标
无色至浅黄色透明液体，贮存时颜色允许变深
优级品
干品凝固点≥
一级品
-6.4
99.5
合格品
-6.6
99.3
-6.2
99.6
苯胺含量%
硝基苯含量% 水分%
0.002 0.1
0.010 0.3
0.015 0.5
C、 用于橡胶助剂的生产。由苯胺合成的橡胶 加工助剂有橡胶促进剂及防老剂两大类。由苯 胺合成的促进剂品种主要有促进剂M、促进剂 D以及促进剂M的深加工产品促进剂DM、NS、 CZ、DZ、CBS、DBS、NOBS等，防老剂品 种主要有RD、4010、4010NA、4020等。 D、 用于医药的生产。主要用于生产N-乙酰苯 胺及氨基比林、安替比林、安乃近的中间体1苯基-3甲基-5-吡唑啉酮（PMP）等。 E、 用于农药的生产。苯胺主要用于合成2， 6-二乙基苯胺，进而生产除草剂甲草胺和丁草 胺等。以苯胺为原料还可生产杀菌剂敌克松、 敌锈钠，杀虫剂三唑磷、哒嗪硫磷等。
个体防护：呼吸系统防护: 一般不需要特殊防 护，高浓度接触时可佩戴空气呼吸器。眼睛防 护: 一般不需特殊防护。身体防护: 穿防静电工 作服。手防护: 戴一般作业防护手套。操作处 理方法：密闭操作，加强通风。操作人员必须 经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作 人员穿防静电工作服。远离火种、热源，工作 场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。 防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化 剂、卤素接触。在传送过程中，钢瓶和容器必 须接地和跨接，防止产生静电。搬运时轻装轻 卸，防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数 量的消防器材及泄漏应急处理设备。
操作处理方法：密闭操作，加强通风。 操作人员必须经过专门培训，严格遵守 操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤 式防毒面具（半面罩），戴化学安全防 护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶 耐油手套。远离火种、热源，工作场所 严禁
运输注意事项：本品铁路运输时限使用钢制企 业自备罐车装运，装运前需报有关部门批准。 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输 规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时 运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及 泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输 时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔 隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、食 用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨 淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、 高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻 火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工 具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在 居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止 溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。
苯胺生产主要设备
硝化锅 流化床 压缩机 塔 泵
化学物质基础数据与危险特性

物质名称：苯 主要成分：纯品 化学类别：芳香烃 溶解性： 不溶于水、溶于醇、醚、丙酮、等多数有机溶剂。 状态：液体 分子量：78 危规号： 32050 沸点（℃）：80.1 熔点（℃）：5.5 闪点（℃）：-11 自燃点（℃）：560 相对密度(水=1)：0.88 爆炸上限%（V/V）：8 爆炸下限%（V/V）：1.2 易燃易爆性：极易燃 毒性：剧毒 火焰表面温度：1150 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物， 遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反 应。易产生和聚集静电，有燃烧爆炸危险。其蒸气比 空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会 着火回燃。
硝基苯、苯胺产品的用途、性质、质量指 标
（2）产品特性 硝基苯产品化学组成 分子式： C6H5NO2 分子量：123.112 结构式： 主要的物理化学常数 硝基苯在常温、常压下为无色至浅黄色透 明液体。比热：0.3399cal/g (15～20℃)， 沸点:210.9℃，凝固点:5.7℃，闪点:90℃， 自燃点:485℃
灭火措施：喷水冷却容器，可能的话将容器从 火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色 或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。 灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水 灭火无效。急救措施：皮肤接触: 脱去污染的 衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接 触: 提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。 就医。吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保 持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸 停止，立即进行人工呼吸。就医。食入: 饮足 量温水，催吐。就医。
苯胺生产知识讲座
苯胺生产知硝基苯，苯胺产品的用途、性 质、质量指标
硝基苯 （1）产品主要用途 硝基苯是重要的有机化工原料之一，用于生 产多种医药和染料中间体，例如用硝基苯经磺 化生产硝基苯磺酸，也可直接还原重排生产对 氨基酚，还可以进一步硝化制得一系列中间体 等。硝基苯最大用途是用作生产苯胺。
健康危害：高浓度苯对中枢神经系统有 麻醉作用，引起急性中毒；长期接触苯 对造血系统有损害，引起慢性中毒。急 性中毒：轻者有头痛、头晕、恶心、呕 吐、轻度兴奋、步态蹒跚等酒醉状态； 严重者发生昏迷、抽搐、血压下降，以 致呼吸和循环衰竭。慢性中毒：主要表 现有神经衰弱综合征；造血系统改变： 白细胞、血小板减少，重者出现再生障 碍性贫血；少数病例在慢性中毒后可发 生白血病( 以急性粒细胞性为多见 )。皮 肤损害有脱脂、干燥、皲裂、皮炎。可 致月经量增多与经期延长。
产品规格（质量指标） 硝基苯产品质量指标执行GB/T 9335-2001标准
指 标 名 称
外 观
指 优级品 5.5 99.8 0.1 0.1 0.1 0.1
标 一级品 5.4 99.5 0.1 0.1 0.1 0.1
浅黄色透明液体
干 品 凝 固 点℃ ≥ 干 品 纯 度% ≥
低 沸 物 %
≤
硝 基 甲 苯 总 量≤ 高 沸 物 水份% ≤ ≤
F、 用于合成有机中间体。以苯胺为原料 生产的大宗有机中间体主要有N-烷基苯胺 (如N-甲基苯胺、N-乙基苯胺等)、N，N-二 甲基苯胺、环己胺、氟苯、对苯二酚、乙 酰苯胺、对氨基苯磺酸等。
产品特性 苯胺产品化学组成 学 名：苯胺 AniLine 其它名称：阿尼林油 胺基苯 分子式：C6H5NH2 分子量：93.128 主要的物理化学常数 苯胺在常温、常压下为无色至浅黄色透明液体。 凝固点：-6.2℃，闪点：71℃，折光率： =1.5863，自燃点：620℃（空气中）， 530℃ （氧气中），爆炸极限：下限：1.31%（V） ， 上限：4.1%（V）。