含氟精细化工产品的开发和应用

０８ ） 这种 方 法有较 大 的局 限性 。当 卤取代 基 的邻 、对 位有 强 吸 电性 基 团 ２ ０ ，０２ ． （ 粱诚． 氟精细化工热点分析［ ． ３ 】 含 Ｊ 有机硅 氟资讯 ，２ ０ ，（ ） ］ ０５ ０ ８ 时 ，得 到的有 机氰化物 的收率较 高 ，而处 于同位 时 ，反应效果 往往较
要的值得 关注的含氛精细化学品的开发和应用。 关键字：含 氟 精 细化工 开发
一
、
精细化工产 品开发的基本准则
（ ） 一 应该把市 场的需求放 在首位 ，充分考虑 市场 的显 性需求和
差。
虽然 卤原子交换法 在合成 含氟芳香族 化合物上有很 大的优点 ，但
潜在密求 ，开发 的产 品才容易被市 场所接受 ，产 品才 会具有 较强的生 必须解 决氟化剂在 溶剂 中的溶解 性问题 ，以及选择易 回收的溶 剂为反
代化合物为原料，在反应过程巾可以避免使用氟化氢。但是芳环上的 较少 。
卤取代基是否 被其 他基 活化 常 常决定 了岗原子交换 反应能否 进行 。
一
般情况下 ，在芳 环上必须 有强 的吸咀子基 团 ，或者 在 卤取代 基的邻 参 考文献 ：
Ｊ 化工生产 与技术 。 】 【］薛福连 六 类精细化工 产 品市场 有缺 口［ ． １
［】倪震 宇 我 国氟 化工 产业 发展 回顾 与展 望【 ． ２ Ｊ 有机 氟工业 ， 】
对位有强 的吸电子共扼效应 的Ｉ代丛存 在 ，此时 卤原 子交换反应 才较 政 卤原 子交换反应可 以用来合成 多种有机 氟化物 ，但 由于以上 的原 因 ，
０１ ） 易进 行 。这些基 团主要包 括ＮＯ 、Ｃ Ｎ、ｃ Ｏ ２ Ｆ、Ｃ Ｈ 和ｃ Ｏ 等 。虽然 ２ ０ ，０２ ０ Ｍｅ
ｌ科学技术
Ｉ Ｏ Ｓ Ｒ Ｃ ｍＮ ＮＴ Ｏ Ｔ Ｃ
含氟精 细 化 工产 品 的开 发 和 应 用
薛桂 华
江 苏 省 安 康 安 全 技术 服 务 有 限 公 司 ２ ４ ０ ２２０
摘要 ：我国有机 氟化 工已经形成从科研 到生产 ，从原料配套到应用的完整体 系． 按化学结构分主要 可以分 为氟碳化合物 、含 氟聚合物和含 氟精 细化 学品 ，其 中氟碳化合物主要含 氟致冷剂产品或者作 为化 工原料 ，尤其是 氛氛烷进 入衰退期 ．其替代 产品将 出现广 阔的 市场 ，本 ．主要 介绍重 文
Ｃ Ｃ —Ｃ —ｃ Ｃ／ ． ・２ ５～ １ ＯＨ２ Ｏ
应 。此外也可 以用 Ｘ Ｅ或Ｘ Ｅ作为 氟化剂 ，其可能属 于 自由基反应 历 发 的氟 拟除虫菊酯类 ，是 一类高效 的杀虫剂 ，对螨类也右很 强的杀 灭 ｅ ｅ
重氮化 反应是将重氮 盐转变为含 氟的芳 香族化合 物 。一般将芳 香
圆
城市建设
命 力和竞争能力 。
地域 上的先 进性包括 ：在 世界 范围 内首次 生产和销售 的 国际新 产 两种方法有 一定 的互 补 ，在含 氟芳香族 化合物 的合成上都有一定 的用
品 ；国外 已经生产但 国 内首次 生产和销 售的 国内新产 品；国 内外 已经 途 。 生产但本 地区或本企业首次生 产和销售 的新 产晶 。
技术 刨超 和改进 方 面 朗先 进 性包 括 ：采用 了新原 理 、新结 构 和
（ ）含氟药物 和农 药 二 美 国 自２ 世纪 ５年代后 ，大力进行 含氟 医药 的研制 。 Ｉ２Ｉ ０ Ｏ ￣ｏ 世纪６ Ｏ
新技术 。 有新 的物理 和化学特征 的全新 产品 ：保持 了疽产 品生产 的 年 代以来 ，除 氟碳人工血 液外 ，已投产 的有氟消炎剂 、麻醉剂 、抗癌 具 基本原 理 ，采用部分新 的技术 和新 结构 ，使得产 品的功能 、姓能或经 剂 、镇 静剂等许多 品种 。 麻 醉 剂 过 去 均 使 用 乙 醚 ，它 易 燃 ， 与 空 气 混 合 有 爆 炸 危 济指标显 著提高 的更新换 代型产 品 ；采用 了各种 工艺 、设备 的改进技 术 ，使得 原产品的各项指标 更 为完 善和优化 ，或者将 原产 品进行 派生 险 ，含 氟 的 吸入 麻 醉 剂 ￣ Ｈａｏｈ ｎ （ ＦＣ ＢＣ ） Ｆ ｕ ｏ ｅ ｅ ｌ ｌｔａ ｅ Ｃ ，Ｈ ， Ｉ和 ｌｒｘ ｎ ｌ 而得约的改进性新产 品。 （ （ Ｏ Ｈ＝ Ｈ ） Ｃ Ｃ ，具 有不 燃 、低毒 、生 理惰性 等特点 ，前者 用于 （ ） 三 开发 的新产 品还必须遵循 国家 的各 项产业 政策和技术 经济 儿童外科手术 ，获得较满 意 的效果 。 政策 ，无论是 能源 、资韶方 面还是环 境卫生及 安全方 面的法律法 规 ， 都 是在开发新产 品时不 能违背 的。 （ ） 四 还要使开发 的产 品具有标 准化 、系列化和通 用化 ，这对 提 ５ 一氟 尿嘧啶（一 Ｆ ） ５ ｕ为近年来 用量 较大 的抗癌 剂 ，现 已合成 一系 列５ 一ＦＭ的衍生物 ，品种达数 十种 。
必须在氮气 或冠气 的稀释 下 ，在很低 的温度 下通入到 芳烃 的惰 性溶剂 物 ，除杂 革效 果显著 ，占整个商 品化含氟农药 的三分之二。 稀 释液 中进行反 应 。这类 反应 机理类 似于其他 卤素分 子的亲 电取代 反
程。
另外 ，如含 氟杀虫剂 、杀菌 剂等也开发 出不少 品种 。各 国竞 相开 效果 。又如敌 锈酬 ，其结构 式为 ：
含 氟 巾间体 、新 型含杂 环等 结构复杂 的 中间体 研究 开发缓慢 ，许多 中
卤原子交换 法是指在取代 的芳香族 化合物 Ｉ 分子 ｆ的 卤取代基 间体生产 主要 用于 出 口，而没 有配套 生产下游 产品 ，没有竞争力 和发 ｝ Ｉ 展后 劲 。 自主知识产权 产品极 少 ，主要 体现在含氛 精细化学 品领域 ， 或其他取代 基被氟离子取代 ，得 到相应 的含 氟化合物 。 卤原子交换反 应具 有重要 的工业应刚 价值 ，可以采用廉 价的 卤取 许 多产品受到 国外专利 保护 的制 约而不 能生产 ， 国内新品研究开发 而
族化 合物的重氮盐 转化成不溶 性的重氮 氟硼酸盐 或氟磷 酸盐 ，或芳胺 三 、结束语 直接用 亚硝酸钠和 氟硼酸进行 重氮化 。将 该不溶 性的重 氮盐在氟化钠 含 氟精细化学 品领域 ，存在 主要问题是产 品结构不合理 ，脂肪族
或铜盐存在 下加热 ，就可 以制 得较高收率 的氟取代芳 香族化合物 。
（ ） 一 芳香族氟化 物 芳香族氟化物 主要 通过取代 、重 氮化 、卤原 子交换反应得 到。
有机 氟农 药具有 特殊 的生物活性 ，高效 的杀虫 、杀螨 、除草等性
能 ， 毒性较低 ，经 紫外线可分 解 ，故 土壤 中残留量少 。 且 用氟 元素直 接对 芳烃 进行 取代 足 十分 激烈 的 反应 ，一 般氟元 素 含氟 除草剂如氟 乐灵（ｒ ｕａｎ，是二 硝基三氟 甲基 苯胺类化合 Ｔｉ ｒ ｉ｝ ｌ ｆ ｌ￣
应介质 。卤原子交 换法和 重氮盐法 相 比，它们合成 的含氟芳香 族化合 （ ） 技术上应具有 一定程度 的先进性 ，如在地域 上 的先进 性 物有很大 的不 同，两种方法不 能相互 替换 。往往 能用重氮盐法合成 的 二 在 含氟芳香族 化合物 ，不能用 卤原子交 换法来合成 ，反之亦然 。因此这 或在 技术创新和改进方 面的先 进性 。
氟碳人工ｊ液的优越性 ，表现在既能起到类似红血球那样携带氧 ０ 【
和二氧化碳 的作用 ，又不会被 一氧化碳 所破坏 ；还 有 ，就是它不受 血
型限制 ，人人可用 。这在血 源紧张 生产推广具 有极其重要 的意义 。
二、含氟精细化学 品的开发和应， Ｉ Ｊ