【CN109867743A】一种室温自交联水性丙烯酸树脂分散体及其制备方法【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日
(21)申请号 201910187612.9
(22)申请日 2019.03.13
(71)申请人 郑州中科新兴产业技术研究院地址 450000 河南省郑州市金水区杨金路牛顿国际A座10层 申请人 南阳星港涂料有限公司
(72)发明人 袁东明 杨天朝 张延强 贾永高
(74)专利代理机构 郑州优盾知识产权代理有限公司 41125代理人 王红培
(51)Int.Cl.C08F 220/18(2006.01)C08F 220/14(2006.01)C08F 212/08(2006.01)C08F 220/06(2006.01)C08F 220/20(2006.01)C08F 220/58(2006.01)C08F 220/44(2006.01)C08F 222/08(2006.01)C09D 133/08(2006.01)
(54)发明名称一种室温自交联水性丙烯酸树脂分散体及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种室温自交联水性丙烯酸树脂分散体及其制备方法，属于高分子材料合成领域。所述室温自交联水性丙烯酸树脂分散体由以下重量份原料组成：乙烯基类软单体30-57份、乙烯基类硬单体15-35份、功能单体15-43份、交联单体0.5-15份、交联剂0.5-9份、引发剂0.5-4份、中和剂4-15份、去离子水70-200份、pH缓冲剂1-3份、链转移剂0.05-0.2份。本发明所述的室温自交联水性丙烯酸树脂分散体采用半连续-种子自由基聚合的方法制得。本发明的优点在于：涂膜干燥速度快、耐水性好、硬度高，可低温交联成膜，安全环保，符合行业发展趋势，具有广阔的应
用领域。
权利要求书1页 说明书7页CN 109867743 A2019.06.11
CN 109867743
A1.一种室温自交联水性丙烯酸树脂分散体，其特征在于包括以下重量份的原料：乙烯
基类软单体31-57份、乙烯基类硬单体16-35份、功能单体15-43份、交联单体0.5-15份、交联
剂0.5-9份、引发剂0.5-4份、中和剂4-15份、溶剂40-80份、去离子水70-200份、pH缓冲剂1-3
份、链转移剂0.02-0.2份。
2.根据权利要求1所述的室温自交联水性丙烯酸树脂分散体，其特征在于：所述乙烯基
类软单体选自甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正
辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异辛酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸正辛酯中
的一种或任意几种组合；所述乙烯基类硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯
酸乙酯、丙烯酸乙酯、苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯腈中的一种或任意几种组合。
3.根据权利要求1所述的室温自交联水性丙烯酸树脂分散体，其特征在于：所述功能单
体为酸和羟基单体的混合，所述酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、顺丁烯二酸酐和衣糖
酸的至少一种，所述羟基单体选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯以及甲
基丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的室温自交联水性丙烯酸树脂分散体，其特征在于：所述交联单
体为双丙酮丙烯酰胺，所述交联剂为己二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、碳酸二酰肼中的至少一
种。
5.根据权利要求1所述的室温自交联水性丙烯酸树脂分散体，其特征在于：所述引发剂
为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、一叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、二叔戊基过氧化
物中的至少一种；所述溶剂为正丁醇、异丙醇、异丁醇、正丁醚中的一种或任意几种组合。
6.根据权利要求1所述的室温自交联水性丙烯酸树脂分散体，其特征在于：所述中和剂
为氨水、三乙胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇，N，N-二甲基乙醇胺、氢氧化四甲基铵中的至少一
种；所述pH缓冲剂为碳酸氢钠、碳酸氢氨中的一种或两种组合；链转移剂为正十二烷基硫
醇。
7.权利要求1-6任一项所述的室温自交联水性丙烯酸树脂分散体的制备方法，其特征
在于步骤如下：
（1）按配方称取乙烯基类软单体、乙烯基类硬单体、功能单体、交联单体、链转移剂以及
pH缓冲剂并进行混合形成单体混合液；称取配方量的引发剂并溶于适量的溶剂中备用；
（2）将剩余溶剂、单体混合液加入到装有冷凝管、搅拌棒以及温度计的反应釜中，在80
℃-88℃恒温，加入1/3步骤（1）中溶解后的引发剂反应25-40min；补加1/3步骤（1）中溶解后
的引发剂，随后匀速加入剩余混合单体，恒温1小时，加入剩余步骤（1）中溶解后的引发剂，
并升温至90-95℃恒温2-3小时，得到水性丙烯酸树脂；
（3）调节温度至50℃，加入中和剂，调节pH至7.0-9.0之间，加入去离子水高速分散形成
水性丙烯酸分散体，最后加入交联剂并过滤出料得到室温自交联水性丙烯酸树脂分散体。
8.根据权利要求7所述的室温自交联水性丙烯酸树脂分散体的制备方法，其特征在于：
所述步骤（1）中单体混合液的质量分数为10%-25%。
9.根据权利要求7所述的室温自交联水性丙烯酸树脂分散体的制备方法，其特征在于：
所述步骤（2）中剩余混合单体的加入方式为滴加，控制总的滴加时间为2-3h。
10.根据权利要求7所述的室温自交联水性丙烯酸树脂分散体的制备方法，其特征在
于：所述步骤（3）中室温自交联水性丙烯酸树脂分散体的固含量为30-
50%。权 利 要 求 书1/1页
2CN 109867743 A
【CN110066400A】一种高水溶性改性环氧丙烯酸树脂及其制备方法【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日
(21)申请号 201910343602.X
(22)申请日 2019.04.26
(71)申请人 深圳职业技术学院地址 518000 广东省深圳市南山区西丽湖镇西丽湖畔
(72)发明人 刘红波 张霞 隗晶晶 严晓萍 陈贤柔 杨光照 张武锋 赖舜
(74)专利代理机构 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006代理人 黄韧敏
(51)Int.Cl.C08G 81/00(2006.01)C08G 59/17(2006.01)C08G 18/34(2006.01)C09D 187/00(2006.01)
(54)发明名称一种高水溶性改性环氧丙烯酸树脂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种具有聚氨酯侧链的高水溶性改性环氧丙烯酸树脂及其制备方法，所述制备方法是先合成环氧丙烯酸酯；后用二异氰酸酯与二羟基羧酸反应形成聚氨酯预聚体，将其接枝到环氧丙烯酸酯主链上，将接枝后的树脂加入浓的碱性溶液中，制备具有高水溶性的改性环氧丙烯酸树脂。树脂分子结构中含有多个丙烯酸酯双键，能实现紫外光固化。本发明水性树脂含水率可以达到50％以上，此外本发明将聚氨酯链段接枝到环氧丙烯酸树脂侧链上，可以适当降低原有丙烯酸环氧树脂树脂固化后的脆性，提高了固化膜的柔韧性，固化膜断裂伸长率提高到8％以上；树脂中双键密度较阳离子型水性环氧丙烯酸树脂高，能提高固化过程的凝胶率及耐磨性等性
能。
权利要求书2页 说明书7页CN 110066400 A2019.07.30
CN 110066400
A1.一种高水溶性改性环氧丙烯酸树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)反应容器中加入环氧树脂，70～120℃油浴；然后加入质量分数0.1～1.0％的催化
剂和质量分数0.1～0.8％的对羟基苯甲醚；再加入丙烯酸，所述丙烯酸的加入量满足环氧
基团与丙烯酸的摩尔比为1：1；通过碱滴定至体系的酸值≤3mg KOH/g，得到环氧丙烯酸酯
【CN110066357A】一种含氟超润滑水性丙烯酸树脂、制备方法及水性涂料【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日
(21)申请号 201910319642.0
(22)申请日 2019.04.19
(71)申请人 黄山金质丽科技有限公司地址 242700 安徽省黄山市歙县徽城镇循环经济园
(72)发明人 蔡镭 钟伟 黄志成 陈雪峰
(74)专利代理机构 北京科亿知识产权代理事务所(普通合伙) 11350代理人 汤东凤
(51)Int.Cl.C08F 212/08(2006.01)C08F 220/18(2006.01)C08F 220/14(2006.01)C08F 220/28(2006.01)C08F 220/24(2006.01)C08F 230/08(2006.01)C08F 220/06(2006.01)C08F 2/06(2006.01)C09D 125/14(2006.01)C09D 7/61(2018.01)C09D 5/08(2006.01)
(54)发明名称一种含氟超润滑水性丙烯酸树脂、制备方法及水性涂料(57)摘要本发明公开一种含氟超润滑水性丙烯酸树脂，它是由下列原料按其占总量的重量百分比制备而成的,叔碳酸缩水甘油酯：1-20%；去离子水：30-70%；引发剂：0.4-2%；混合单体：30-60%。本发明还公开了上述含氟超润滑水性丙烯酸树脂的制备方法及应用上述含氟超润滑水性丙烯酸树脂的水性涂料。本发明水性涂料涂装结果表明其性能优良，尤其在硬度，抗冲击，耐磨性，耐腐蚀性等方面性能优越，表面磨擦系数很低，适用于各种耐磨损件表面涂层，比如机械伸缩臂，登高车，机械设备上的涂层，而且生产使用简单，施工
安全环保。
权利要求书1页 说明书3页CN 110066357 A2019.07.30
CN 110066357
A1.一种含氟超润滑水性丙烯酸树脂，其特征在于：它是由下列原料按其占总量的重量
百分比制备而成的,重量百分比这和为100%，
丙烯酸的制备
权 利 要 求 书
1．一种丙烯酸的制备方法，其特征在于以乳酸为原料，改性NaY分子筛为
催化剂，通过脱水反应直接制备丙烯酸，具体步骤为：
将催化剂装入固定床反应器的恒温段，在N2保护下将催化床层升温到
300~450℃，将反应物乳酸溶液加入反应器中，气化后通过催化床层进行反
应，反应结束后的混合物经分离，得到丙烯酸。
2．根据权利要求1所述的丙烯酸的制备方法，其特征在于所述的改性NaY
分子筛催化剂为水热处理的NaY分子筛催化剂、氨水处理的NaY型分子筛
催化剂或金属负载改性的NaY分子筛催化剂。
3. 根据权利要求2所述的丙烯酸的制备方法，其特征在于水热处理的NaY
分子筛催化剂的改性方法为：
将NaY分子筛在固定床反应器中，以0.5~2h-1的体积空速通入水，在
400~650℃下处理2~10小时。
4. 根据权利要求2所述的丙烯酸的制备方法，其特征在于氨水处理的NaY
型分子筛催化剂的改性方法为：
将NaY分子筛在固定床反应器中，以0.5~2h-1的体积空速通入浓度为
1%~30%的氨水，在400~650℃下处理0.5~4小时。
5．根据权利要求2所述的丙烯酸的制备方法，其特征在于金属负载改性的
NaY分子筛催化剂的改性方法为：
将K+、La3+、Ce3+或Sm3+离子以0.5%~10%的负载量负载在NaY分子筛上。
6．根据权利要求1所述的制备丙烯酸的方法，其特征在于乳酸溶液的浓度为
10%~60%。
7．根据权利要求1所述的制备丙烯酸的方法，其特征在于N2的体积空速为
1~10h-1。
- 1 - 说 明 书
丙烯酸的制备方法
技术领域
本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种以生物质原料制备丙烯酸的新
方法。
背景技术
丙烯酸是一类重要的有机合成单体，广泛应用于化纤、纺织、粘合剂、
涂料、塑料、制革等行业。近10年来，我国丙烯酸及其酯的市场受建筑，纺
织，包装和卫生材料等领域的拉动有了高速发展，而国内自给率呈逐年下降
高性能羟基丙烯酸水分散体的制备及在氨基烤漆中的应用
高性能羟基丙烯酸水分散体的制备及在氨基烤漆中的应用
通过引入叔碳酸缩水甘油酯（Cardura E10P）作为功能单体与丙烯酸酯类单体混合进行自由基共聚合，再通过碱中和分散，制得综合性能非常优异的羟基丙烯酸水分散体。利用羟基丙烯酸水分散体制备的氨基烤漆在耐冲击性、耐溶剂性、光泽以及耐候性等方面都有比较大的改善。本实验研究了E10P的用量、中和剂的种类和用量对树脂性能以及固化后氨基烤漆漆膜的影响。研究表明E10P的使用量占单体总量的12%，混合中和剂用量THA与DMEA配比1：3时，由该水分散体制备的氨基烤漆性能最佳。
标签：羟基丙烯酸水分散体;叔碳酸缩水甘油酯;中和分散;氨基烤漆;综合性能
一、前言
丙烯酸氨基烤漆应用领域非常广泛，它在硬度、附着力、耐候性、保光性，还有漆膜丰满度方面都有较强的优势。目前国内使用最多的丙烯酸氨基涂料为乳液型，但随着市场上丙烯酸氨基涂料的需求日益增多，乳液型氨基涂料的很多问题都暴露出来，如在耐水，耐溶剂擦拭和硬度等方面很难满足要求。因此，研制一种综合性能优异的羟基丙烯酸水分散体型氨基烤漆不仅可以促进某些特殊行业的发展，而且对于涂料涂装行业的发展也具有重大意义[1-3]。
二、实验部分
2.1原材料
甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）、苯乙烯（St）、丙烯酸（AA）、甲基丙烯酸异冰片酯（IBOMA）：均为工業级，济南澳辰化工有限公司;叔碳酸缩水甘油酯（Cardura E10P）：工业级，美国汉森;二叔戊基过氧化物（DTAP）：工业级，阿克苏（天津）过氧化物有限公司;二丙二醇丁醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚、100#溶剂油：工业级，吉化公司;十二烷基硫醇（C12SH）：分析纯，阿拉丁试剂有限公司;氨水、N，N-二甲基乙醇胺（DMEA）、三乙醇胺（THA）：工业级，北京化工厂;去离子水：实验室自制;甲醚化氨基树脂325：工业级，氰特化工;
【CN110041473A】一种硅改性水性丙烯酸乳液及其制备方法与应用【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日
(21)申请号 201910274661.6
(22)申请日 2019.04.08
(71)申请人 华南理工大学地址 510640 广东省广州市天河区五山路381号
(72)发明人 涂伟萍 赵晓圳 招嘉斯 徐兰芳 卢明
(74)专利代理机构 广州粤高专利商标代理有限公司 44102代理人 何淑珍 江裕强
(51)Int.Cl.C08F 292/00(2006.01)C08F 220/18(2006.01)C08F 220/14(2006.01)C09D 151/10(2006.01)
(54)发明名称一种硅改性水性丙烯酸乳液及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了一种硅改性水性丙烯酸乳液及其制备方法与应用，首先采用溶胶-凝胶法制备了介孔无机二氧化硅，用乙烯基硅氧烷对介孔无机二氧化硅进行改性，得到负载有乙烯基硅氧烷的介孔无机二氧化硅，即改性介孔无机二氧化硅，然后将改性介孔无机二氧化硅与丙烯酸单体混合，负载在介孔无机二氧化硅上的乙烯基硅氧烷与丙烯酸单体反应聚合，中和，过滤，即得到硅改性水性丙烯酸乳液。本发明制备的硅改性水性丙烯酸乳液具备有机硅和丙烯酸乳液的特点，经HDI三聚体固化后可以应用在各种基材表面，其形成的涂层机械强度优良、耐酸碱、耐水，有一定
的疏水疏油性能。
权利要求书2页 说明书7页 附图1页CN 110041473 A2019.07.23
CN 110041473
A1.一种硅改性水性丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
（1）制备改性介孔无机二氧化硅，具体包括如下步骤：
（1.1）将致孔剂、催化剂与水混合，搅拌至均相体系，然后滴入硅源，滴完后保温得胶
体，将所得胶体离心，洗涤，烘干，得到二氧化硅；
（1.2）将所得二氧化硅分散于浓盐酸的无水乙醇溶液中，回流，然后离心、洗涤、烘干，
得介孔无机二氧化硅；
一种自交联核壳结构的水性丙烯酸分散体及其制备方法和应用[发明专利]
![一种自交联核壳结构的水性丙烯酸分散体及其制备方法和应用[发明专利]](https://360docs-1393072327.cos.ap-beijing.myqcloud.com/db1c8ed0376baf1ffd4fadbd.webp)
专利名称：一种自交联核壳结构的水性丙烯酸分散体及其制备
方法和应用
专利类型：发明专利
发明人：陈剑华,吕荣华
申请号：CN201811314199.X
申请日：20181106
公开号：CN109651558A
公开日：
20190419专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种自交联核壳结构的水性丙烯酸分散体及其制备方法和应用，所述制备方
法包括如下步骤：S1.制备保护胶水溶液；S2.制备核乳液：在保护胶水溶液中加入乳化剂、引发剂、
软单体、核硬单体，充分反应，得到核乳液；S3.壳聚合：往核乳液中缓慢加入壳硬单体、含羟基脂单
体、内交联剂、氟硅烷，充分反应；S4.去除残留单体，得到自交联核壳结构的水性丙烯酸分散体。本
发明通过协同多种功能单体并创造性地加入氟硅烷从而有效构建出氟硅烷改性软核硬壳结构的水性丙
烯酸分散体，能够克服冷脆热粘的问题，具有低温成膜性好、光泽高、低温柔韧性好的特点，还能获
得更高的树脂固体含量、更加优良的耐水性能。
申请人：广州集泰化工股份有限公司
地址：510665 广东省广州市黄埔区科学城南翔一路62号C座
国籍：CN
代理机构：广州粤高专利商标代理有限公司
代理人：冯振宁
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