对氯苯甲酰氯合成

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第６卷第５期２）（７年１００月

现代农药ＭｏｅｎｇｃｅｉｌｄｒＡｒｈｍｃｓｏａ

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，囊神黔巍纬

对氯苯甲酸氯的合成

于康平，李泽方，徐韶康，张少华，罗志会

（江苏耕耘化学有限公司，江苏镇江１１６２２２）

摘对氛苯甲要：酞氛是合成杀菌剂烯酞吗琳和药物引味美辛的一个重要中间以体。对氛甲苯为原料，经氛化、水解反应合成对氛苯甲酞氛，总收率为９，，产品含量为９３４６％９％。关词：对氛苯甲酸氛；合成；时氛甲键苯中图分类号：０６５２１２石＋文献标识码：Ａ文章编号１７一２４２Ｑ）５０１一２６１８‘０７０一４０５０

Ｓｎｅｉｏ４ＣｌｒｂｎｏＩｈｏｉｙｔｓｆ ? ｈｏｅｚＣｌｄｈｓｏｙｒｅ

ＹａｇＰｎ。Ｉ一ｉｇＸＵＳｏ一ａｇＺ八ＧＳａ一，ＵｈＩＨ刊ｈｏｈａＬＯＺｉｌｌＵＫｎ一ｉＬＺ几ｎ，ｇｅｌ０ｋｎ，ｌｕ一ｕ不ｉｇｕ日ｙｇｃｉａＣｏＬｄｊａ邵ｔｃｉｎｉｈ可ａｇＺ２２，ｈｎ）Ｊ几ｓ冶Ａｒ阮ｍｃｌａｏ５ｔｉｎＺ１１６Ｃｉａ

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对抓苯甲酞抓是合成农药杀菌荆烯酞吗啡和

药叫美辛重间１。据资卜１物噪的要中体２根文献料６），

制备对氯苯甲酞氯的主要方法有：①以苯为原料，对氯甲经高锰酸钾氧化、盐酸酸化，制得对氯苯甲酸，再用对氯苯甲酸与氯化亚矾反应而得。该方法的缺点是产品脱色，氧化收率只有８％，１总收率不到８％该方法收率较低而０，且处理步骤多；②以对氯苯甲醛为原料，经氯化而得，率收０９％，该方法原料对氛苯甲醛的价格就比产品价

格高；

Ｃ，代￣六Ｃ，不，Ｃｊｌｃ芍厂Ｉ叫￣六《〔Ｕ，一

１实验部分１仪器和试剂１

１．仪器．１１

Ｓ一８气相色谱仪；ＮｏＯ作站，１终Ｐ６９０Ｚ０工０Ｌ

微量进样器。

③以对氯甲苯为原料，经氯气氯化，制得对氯三氯甲苯，再水解、蒸馏得产品。笔者选择了第３条合成路线，并通过对催化剂的选择和对水解反应条件的优化，提高了反应

收率和产物的纯度，获得了易于实现工业化的新工艺。有关合成路线如下：

１．试剂．２１偶氮二异丁睛休Ｒ，）偶氮二异庚晴〔Ｒ，Ａ过）氧化二苯甲（Ｐ，无水三氯化铁（Ｒ，酸Ｃ）Ａ）其余均

为工业品。

］－３３一‘ｃ』ｃ斗Ｉ器仗ＨＣ：

收稿日期：２心１叮〕７川７８

１合成实验．２１．对氯三氯甲ｍ的合成．１２苯（）在５０Ｌ反应瓶中加入３２９３ｒｌ０ｍ三口８．（０ｏ０ｎ）对氯甲苯，刃９０２ｏ偶氮二异Ｔ，２（刀１ｍｌ）睛加热到９℃一９℃，０５然后通入氯气，反应放热，需要用水冷却，控制温度９℃一９℃，０５通氯３后补加ｈ基金项目国家火划自幻Ｅｏ３６炬计５Ｂ２８））（

作者简介：于康平（，ｌ翻一），扛苏金坛人，工程师，主要从事新农药杀菌剂方面的研究与开发。Ｅ一ｍ耐：ｙ冲ｍ酬＠可６ｍ２川

万方数据

Ｚｌｔ７年１Ｏ０月

卜平，等：对氯苯甲酞氯的合成康

１ｏ９帷０６ｏ偶氮二异丁０ｍ）ｌ睛，采用Ｇ跟踪反Ｃ应进程，待原料ｎ完全转化为ｎ后ｌ反应完毕，停止通氯，升温到１℃保温３ｍ，０１０ｍ尽量赶出饱和的

氯气和氯化氢，冷却，反应排出物为对氯三氯甲苯８５，纯度９刀６住９％，收率９５８％。１．对氯苯甲酞氯（的合成２２）１

应的影响结果见表３。

表３催化剂用量对水解反应的影响

催化剂量只他献节丁ｍｌ朋１应总时间赴水里１反尹ｏ出产品／合量悦产品收和端

｝｝：

２ｑ５５２９５５

２９５５２９５５

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一一一

在５ｍ四口应瓶）（０Ｌ反加入６６（９５ｏ８万９２５ｍｌ．）２．水的用量对水解反应的影响．２２对氯三氯甲位９００ｍ无水三氯化铁，苯，５（Ｏｏ３ｌ）搅水的用对水量多少解反应影川良水的用量训大，拌下热到１℃，滴５．（ｓｏ水，应加１０加３９２ｍｌ１夕）反

放，要水却，制度１℃土℃约热需用冷控温川一巧，

用３ｈ滴加完，然后在１℃保温ｌｈ０２，冷却，反应

越多，反应会生成酸，产品收率低，目才反水量较少，

排出物减压精馏，收１集拍一１℃（３ｋａ馏２１２Ｐ分．）９为对氯苯甲酞氯５。９纯９３收％．。．，度９％，率１５％结果与讨论氛化条件的优化２．氯化反应温度．１１对氯化产物转化率的影响反应温度对氯化反应的影响较大，温度偏低，反应速度反应时间反应转化率低；慢，长，温度高，

２．１

反应会不完全，产品质量低、收率低，水的用量对水解反应的影响结果见表４

表４水的用量对水解反应的影响水影ｍ只］ｏ氯节甸ｍ催化爬反ｌｏ剂舅应总时间出产品尹含觉悦产品收荆件

一

３结论以原料，对氯甲苯为经氯气氯化，制得对氯二氯甲苯，再水解、蒸馏得对氯苯甲酞氯。在最佳工艺条件下合成，产品质量大于９％，总收率可达９４％（对氯甲苯计）氯化反应的最９石以。佳工艺条件：

试对氯甲苯）：试偶氮二异丁睛）０：刀，引发＝１０肠

反应快，但反应的引发剂易于失去效果，使反应停

止；通氯速度相同，在不补加引发剂的情况下，反

应温度对氯化产物的转化率的影响结果见表１。

表１氯化反应温度对氯化产物的转化率的影响

温度ｊ℃从ｊ５弓￣升洲￣勺５

】）１）ｌ）（￣１尺

ｌｈ含量／佑一氯节

７７６５５诗３４

４！２飞

４ｈ含量尹明三盆竿一熟节

７２４２１５７６

３７２８

氯节

＿氯节

１吕３５

二盆节

５２６

２勺１５１飞１飞

５５６３

４８４片

２．不同引发剂对氯化产物转化率的．２１影响不同的引发剂对氯化产物转化率也有影响，在选定氯化反应温度和相同通氯速度的情况下使用，不同引发剂对氯化产物转化率的影响结果见。表２

表２不同引发剂对氯化产物转化率的影响

引发剂名称渭氮二异Ｊ睛过氧化二苯甲酞偶氮二异庚月青３ｈ含量产沦

５４３４６２２５

５２６７

剂分两次加，首次加总量的三分之二，后期补加一次，氯化反应温度最好在９一‘，０９Ｃ氯化反应时间５在ｓ左右；ｈ水解反应最佳工艺条件：对氯二城