BDO(有一个很不错地PTMEG_聚四氢呋喃__流程)
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文案大全 甲醇公司学习报告
一，项目简介
甲醇项目以煤为原料，采用德士古技术。共一套设备，单套设备规模为60万吨，由于生产了10万吨CO(≥98.5%wt，送醋酸)和1.3万吨氢气（≥99.5%wt，送BDO），所以只能产出50万吨甲醇，其中36万吨供园区自用，14万吨用于外销。
储罐情况，10000立方×2个=20000立方，约储存26天。
二，甲醇预计单耗
名称 单位 吨产品消耗
煤 t 2.197
电 kWh 460
注：生产甲醇原料可以是天然气、煤炭、焦炭、渣油、石脑油、乙炔尾气等。
三，甲醇国标
项 目 单 位 优等品 一等品 合格品
色度（铂-钴） ≤ APHA 5 5 10
密度 20g/cm3 0.791-0.792 0.791-0.793 0.791-0.79沸程 ≤ ℃ 0.8 1 1.5
高锰酸钾试验 ≥ min 50 30 20
水混溶性试验 － － 通过实验通过实验－
水分含量 ≤ ％ 0.01 0.15 －
酸度 ≤ ％ 0.0015 0.003 0.005
碱度 ≤ ％ 0.0002 0.0008 0.0015
羰基化合物含量 ≤ ％ 0.002 0.005 0.01 实用标准文档
文案大全 蒸发残渣含量 ≤ ％ 0.001 0.003 0.005
硫酸洗涤实验 ≤ APHA 50 50 －
乙醇含量 ≤ － 双方协商
四，甲醇理化特性
别名 又称“木醇”或“木精”
分子式 CH3OH，也可直接写做CH4O
外观与性状 无色、透明、易燃、易挥发的液体。略有酒精气味，有毒。
熔点(℃) -97.8
沸点(℃) 64.8
相对密度(水=1)
0.79
相对密度（空气=1） 1.11
闪点（℃） 11
饱和蒸气压(kPa) 13.33（21.2℃）
燃烧热(kJ/mol) 727
临界温度(℃) 240
临界压力(MPa) 7.95
爆炸极限%(V/V) 6% –36.5%
引燃温度（℃） 385
溶解性 能与水、乙醇、乙醚、苯、酮等相混溶。
五，甲醇危险特性
危险性类别 中闪点易燃液体
侵入途径 吸入、食入、皮服吸收。
健康危害 对呼吸道及胃肠粘膜有刺激作用；能引起血管痉挛，形成瘀血或出血；能使视网膜坏死。误饮5～10毫升能双目失明，大量饮用会导致死亡。
环境危害 对环境有危害，应特别注意对水体的污染，引发中毒事故。
燃爆危险 易燃，与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高温有燃烧爆炸实用标准文档
文案大全 危险。在火场中，受热的容器有爆炸危险，其蒸汽比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方。
有害燃烧产物 CO、CO2
灭火方法 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束，处在火场中的容器若已变色或产生声音，必须马上撤离。灭火剂：泡沫，干粉、二氧化碳。
六，包装和储运
包装标志 主标志：易燃液体；副标志：有毒品
包装 工业甲醇应用干燥、清洁的铁制槽车、船、铁桶等包装，并定期清洗和干燥。槽车、船、铁桶在装运甲醇过程中应在螺丝口加胶皮垫密封，避免漏损，容器应能经受在正常运输条件产生的内部压力。罐装时必须有足够的膨胀余量（预留容积）。
储存 甲醇应贮存在干燥、通风、低温、不受日光直射并隔绝热源和火种的地方。贮存温度不超过30℃，贮存期限6个月。
运输 粘贴“易燃液体、有毒品”标签，运输按规定路线行驶，夏季应早晚运输，防止日光曝晒，运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输工具应有接地设施。
毒性和防护 工业甲醇液体及气体都是剧毒的，应避免接触皮肤和吸入蒸汽，如果溅到皮肤上和眼睛里应迅速用大量清水冲洗。在工业甲醇作业处应有防毒面具、橡皮手套、防护眼镜等安全用具以备需用。
七，甲醇用途
甲醇主要用于制造甲醛、醋酸、二甲醚、甲基叔丁基醚（MTBE）、甲胺、丙烯、烯烃、氯甲烷、甲酸甲酯、碳酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯（DMT）、二甲基甲酰胺、甲基丙烯酸甲酯（MMA）等一系列有机产品。另外，上述产品又可生成各自的衍生物，由甲醇生产的化工产品可达数百种。可以用作民用燃料、汽车燃料等。还可用甲醇制微生物蛋白（SCP）作为饲料乃至食品添加剂。国内主要消耗领域是甲醛、实用标准文档
文案大全 醋酸、二甲醚、甲醇燃料。
八，我公司甲醇装置组成及工艺简述
气
化
装
置 原煤储运 原煤进仓，用皮带将原煤输送到磨煤机，将其碎成≤2.5cm的细粒。
煤浆制备 细煤粒加水和添加剂木制磺酸钠（成浆性能好，易输送），制得浓度为59%的水煤浆。
气化 采用德士古技术，用泵将水煤浆送入压力为6.4兆帕，温度为1300-1400℃的气化炉，水煤浆和O₂反应，生成CO₂、CO、H₂。
灰水处理 通过高压、中压、低压、真空四级闪蒸，将气化工序排出的黑水回收处理，为气化提供洗涤水
净
化
装
置 CO 变换 将CO转换为CO₂，多产生氢气满足甲醇生产碳和氢2：1的要求。
酸性气
体脱除 常温甲醇吸收CO₂量少，所以用丙烯液化、压缩、冷凝、冷冻得到低温丙烯，使甲醇温度降到-50℃，吸收原料气体中的CO₂，在解吸塔中解吸出来，使得CO₂的浓度≤5%；并脱除硫化物。
冷冻 为酸性气体脱除工序提供冷量。
硫回收 所有硫化物进行燃烧得SO2，SO2+O2=SO3，SO3用水吸收得硫酸，这样将含硫气体解析出来，解决大气污染问题。
CO提纯 用深冷的办法，根据沸点不同把原料气液化，使CO和H₂分开，干净的CO分离出来。
甲
醇
装
置 压缩 用于合成气和循环气升压至甲醇合成压力。
甲醇合成 在温度为220℃，压力8.5兆帕的环境下（低压法），加催化剂，CO、CO₂都和H₂发生反应生成甲醇。
甲醇精馏 将含有水、甲醇油和高低沸点不同的物质脱出，即粗甲醇提纯，产生精甲醇。
中间罐区 粗甲醇缓冲贮存，精甲醇计量。 实用标准文档
文案大全 氢回收 合成装置里的尾气中有氢气，用硅胶变压吸附的方法（硅胶吸收CO、CO₂）将氢气提纯，回收利用。
公
用
工
程 循环水 主要供给甲醇项目和热电项目。
空分 空分产生氧气和氮气。氧气为两套45000立方/小时装置，供煤气化装置使用；氮气则供园区多装置使用。
注：在国际上煤气化技术有两种：一种是以荷兰壳牌为代表的煤粉技术；另一种是以美国德士古为代表的煤浆技术，我公司甲醇项目采用该公司该技术。
九，工艺流程简述
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文案大全 BDO公司学习报告
一， 项目简介
本项目原料大多由园区自备，采用英威达的reppe技术生产纯度大于99.5%的BDO以及型号为1800、1800B 、2000分子量的PTMEG。
项目 装置情况 产能/万吨 自用量/万吨 外销量/万吨
甲醛装置 2套*22万吨 44（按37%） 44 -
BDO装置 2套*10.4万吨 20.8 11.7 9.1
PTMEG装置 2套*4.6万吨 9.2 -
9.2
储罐情况，BDO：4000立方×2个=8000立方，约储存25天。
PTMEG：400立方×6个=2400立方，
2000立方×6个=12000立方，约储存50天。
二， 预计单耗
1、甲醛预计单耗
名称 单位 吨产品消耗
甲醇 t 0.64
NaOH（25%） kg 0.66
电 kWh 93.77
2、BDO预计单耗
名称 单位 吨产品消耗
乙炔 t 0.34
甲醛（55%） t 1.4
氢气 t 0.06
氮气
Nm3 53.08
电 kWh 407.69
注：BDO的工艺路线有17种以上，但是已经实现工业化的主要是以实用标准文档
文案大全 下4种：（1）以甲醛和乙炔为原料的Reppe法（炔醛法）；（2）以丁二烯和醋酸为原料的丁二烯乙酰氧基化法；（3）以环氧丙烷/丙烯醇为原料的环氧丙烷法；（4）以正丁烷/顺酐为原料的Davy法。由于国内丁二烯及环氧丙烷较为短缺，采用这两种工艺技术生产BDO尚未成熟，根据资源优势选择生产工艺，在国内主要是Reppe法和Davy法。
3、PTMEG预计单耗
名称 单位 吨产品消耗
1,4-丁二醇 t 1.27
甲醇 t 0.07
醋酐 t 0.06
氮气 Nm3 28.7
电 kWh 793.04
注：PTMEG以THF为原料，但是制备THF的原料除了BDO以外，还有糖醛、1,4-二氯丁烯（二氯丁烯法）、顺酐（催化加氢法）。
三， 国标
1、BDO国标
项目 指标
等级 优级品 合格品
纯度 ≥ 99.7％ 99.5%
色度（Pt-Co比色法） ≤ 10 APHA 10APHA
水份 ≤ 0.03% 0.05%
2、PTMEG国标
产品product PTG250 PTG 650 PTG 1000 PTG 1400 PTG 1800 PTG1800B PTG 2000 实用标准文档
文案大全 分子量MW（g/mol） 250±50 650±50 1000±50 1400±50 1810±25 1785±25 1990±25
羟其数HN（mgKOH/g） 374.0～561.1 160.3～187.0 106.9～118.1 77.4～83.1 61.15～62.86 61.99～63.76 55.69～57.10
色度Color
(APHA) Max 40 Max 35
酸值AN
（mgKOH/g） Max0.05
水份Water
(wt.ppm) Max 200 Max 100 Max 100 Max 100
过氧化物Peroxides
(wt.ppm) Max 2
稳定剂BHT
(wt.ppm) 250±50
正丁醇 BuoH
(wt.ppm) 1200±50
金属Metal(wt.ppm
as Fe) Max 1
四， 理化特性
1、BDO理化特性
别名 1，4-二羟基丁烷
分子式 C4H10O2
外观与性状 有吸湿性、味苦、有毒、可燃。当温度高于凝固点时呈无色油状液体，低于凝固点温度时为针状结晶。
熔点(℃) 20.1
沸点(℃) 235
相对密度 1.0171
折射率 1．446
闪点（开口） 闪点121
引燃温度（℃） 370
溶解性 能与水混溶，溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于乙醚。
1.4丁二醇
1.4丁二醇
1
1，4-丁二醇市场研究
RESEARCH REPORT ON BDO MARKET
二〇一七年四月 1.4丁二醇
2
目录
一、1，4—丁二醇概况介绍 ........................................... 3
（一）1，4-丁二醇基本信息 ...................................... 3
（二）1,4-丁二醇的用途 ......................................... 4
（三）1，4-丁二醇的合成方法 .................................... 5
（四)1,4—丁二醇上、下游产品信息 ............................... 7
二、1,4—丁二醇行业分析 ............................................ 8
（一)1,4—丁二醇的产能 ......................................... 8
(二）1，4-丁二醇的市场情况分析 ................................. 9
附件:中华人民共和国国家标准—工业用 1，4-丁二醇
1.4丁二醇
3
一、1,4—丁二醇概况介绍
（一）1，4—丁二醇基本信息
1,4—丁二醇（简称BDO)是一种无色油状液体,可燃并且能与水混溶。BDO是一种重要的有机和精细化工原料，被广泛应用于医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域.由BDO可以生产四氢呋喃(THF）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT)、Υ—丁内脂(GBL）和聚氨酯树脂(PU
Resin）、涂料和增塑剂等，以及作为溶剂和电镀行业的增量剂等。其中THF脱水混合生产聚思亚甲基乙二醇（PTMEG)，而PTMEG是合成氨纶、聚醚弹性体及热塑性聚氨酯的基本原料.此外,BDO还可用于制备维生素B6、已二酸、缩醛和1,3—丁二烯，用作生产医药和农药的中间体,用作溶剂、涂层树脂、增湿剂、柔顺剂、链增长剂和交联剂等。因此BDO在医药、纺织、化工、造纸、汽车和日用化工等领域用途十分广泛。
丁二醇
1,4-丁二醇
目录
简介
性质
毒性
包装储运
制备方法
用途
简介
1,4- 丁二醇( 简称BDO) 是一种重要的有机和精细化工原料, 它被广
泛应用于医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域。由BDO 可以生产四氢呋喃( THF) 、聚对苯二甲酸丁二醇酯( PBT) 、γ- 丁内脂( GBL) 和聚氨酯树脂( PU Resin) 、涂料和增塑剂等,以及作为溶剂和电镀行业的增亮剂等。
别名:1,4-二羟基丁烷;丁撑二醇
英文名:1,4-Butanediol；1,4-Dihydroxybutane；Tetramethylene glycol；1,4-Butylene glycol
分子式：C4H10O2，HOCH2CH2CH2CH2OH
分子量：90.12
CAS号：110-63-4
性质
无色粘稠油状液体。可燃，凝固点20.1℃，熔点20.2℃，沸点228℃，171℃（13.3kPa），120℃（1.33kPa），86℃（0.133kPa），相对密度1.0171（20/4℃），折射率1.4461。闪点（开杯）121℃。能与水混溶，溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于乙醚。有吸湿性，味苦。
毒性
有毒。附着在患病或负伤的皮肤上或饮用时,起初会呈现麻醉作用，引起肝和肾特殊的病理改变，然后由于中枢神经麻痹而（无长时间的潜伏）突然死亡。白鼠经口LD50为210～420mg/kg。生产设备应密闭，防止泄漏，操作人员穿戴防护用具。皮肤有创伤的人严禁与本品接触。 包装储运
采用铝、不锈钢、镀锌铁桶或塑料桶包装，或以槽车按易燃有毒物品规定贮运。因熔点高达20℃，槽车中应装有加热管。
制备方法
1.乙炔法 先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化剂存在下，于98kPa、80-95℃反应制成1,4-丁炔二醇。后者再经骨架镍催化，于1.372-2.06MPa、50-60℃加氢成1,4-丁烯二酸盐，继之以Ni-Cu-Mn/Al2O3进一步催化加氢（13.7-20.6MPa、120-140℃）成1,4-丁二醇，经离子交换树脂除去金属离子后，再经蒸馏提纯得纯品。2.顺酐加氢法3.丁二烯法 由1,3-丁二烯与乙酸与氧气进行乙酰氧化反应，生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯，再经加氢、水解制成。4.1,4-二氯丁烯法 1,4-二氯丁烯是丁二烯生产氯丁二烯过程的中间产物，以其为原料，经水解、加氢而得1,4-丁二醇。
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BDO调查
1,4-丁⼆醇
1 概述
1.1 理化性质
1,4丁⼆醇别名：1,4-⼆羟基丁烷，简称：BDO，BD，BG。英⽂名：
1,4-butanediol；1,4-Butylene glycol;1,4-dihydroxybutane，分⼦式C
4H
1O
O
2
,
相对分⼦质量90.12,结构式为：HOCH2CH
2
CH
2
CH
2
OH。其物化性能表现为：⽆⾊袖
状液体，可燃，溶于⽔、甲醇、⼄醇、丙酮，以及聚醚与聚酯多元酵中，微溶于⼄醚，与脂肪族和芳⾹族烃不混溶。
质量标准：纯度：≥99.5%，⾊度≤10APHA，含⽔⽔≤500PPM，BDO的物理性质见下表：(表⼀) BDO物理性质
BD有毒，着在患者或负伤的⽪上饮⽤时，起初会出现⿇醉作⽤，引起肝或肾特殊的病理改变，然后由于中枢神经⿇痹⽽突然死亡。⽣产设备应密闭，防⽌泄漏，操作⼈员穿戴防护⽤具。⽪肤有创伤者严禁与本品接触。1.2BDO包装储运
BDO采⽤200升钢桶充氮密封包装，以⽕车或汽车槽车充氮密封贮运。此
外，在密封包装和不遇热条件下贮存时间不受限制；⾃然条件下，不爆炸，不⾃燃，但具可燃性。1.3BDO的⽤途
1.3.1、BDO是⼀种重要的有机化⼯及精细化⼯原料，它是⽣产聚对苯⼆甲酸丁⼆醇酯（PBT）⼯程塑料和PBT纤维的基本原料，⽽PBT塑料是最具发展前途的五⼤⼯程塑料之⼀。1.3.2、BDO是⽣产四氢呋喃（THF）的主要原料。四氢呋喃是重要的有机溶剂，其聚合⽣产聚四亚甲基醚⼆醇（PTMEG）是⽣产⾼弹性氨纶的基本原料。氨纶主要⽤于⽣产⾼级运动服、游泳⾐等⾼弹性织品。1.3.3、BDO是⽣产γ-丁内酯的主要原料。γ-丁内酯主要⽤于⽣产α-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮（NMP），并由此衍⽣出⼄烯基吡咯烷酮、聚⼄烯基吡咯烷酮等⼀系列⾼附加值产品，⼴泛⽤于农药、医药和化妆品等⾏业。1.3.4、BDO是⽣产聚氨酯⼈造⾰、聚氨酯弹性体和聚氨酯鞋底胶的重要原料。
聚氨酯弹性体⼴泛⽤于⽜筋鞋底、汽车实⼼轮胎、摩擦传动⽪带等。1.4 BDO⽣产⼯艺技术
国内外四氢呋喃的产需与生产技术情况
国内外四氢呋喃的产需与生产技术情况
万博石化工程设计周刊 2007-2-13
四氢呋喃（THF），易燃，低毒。由于THF具有低沸点、流动性好，对许多化学物质的溶解性强，对树脂表面和内部扩散渗透性好，因而获得广泛应用。它能溶解除聚乙烯，聚丙烯及氟树脂以外的所有化合物，特别对聚氯乙烯、聚偏氯乙烯和丁苯胶有良好的溶解作用，广泛地用作反应性溶剂和制造精密磁带及制药生产中的溶剂及天然树脂、合成树脂、聚醚橡胶和聚氨酯等的溶剂及塑料管用粘合剂的溶剂，有"万能溶剂"之称。作为精细反应中间体，可用于四氢噻吩的天然增味剂；在医药中用于生产咳必清、黄体酮、利复霉素等；在化工生产中可用以制备聚四氢呋喃、四氢噻吩、1,4-二氯丁烷、2,3-二氯四氢呋喃、戊内酯、乙二胺、1,4-丁二醇、γ-丁内酯等许多化工产品。此外，还可用作高能燃料、乙炔抽提溶剂、电镀涂层液、精密磁带清洗剂、皮革表面涂饰剂、高分子材料光稳定剂等。但是 THF最为主要的用途是用来生产PTMEG，据粗略统计，全球大约有80％以上的THF是用来生产PTMEG，而PTMEG则主要用于生产弹力氨纶纤维。
四氢呋喃（THF）的生产方法
一般四氢呋喃（THF）有两种主要工业用途，其一是生产聚四氢呋喃（PTMEG）的单体，PTMEG是生产氨纶的原料；其二是作为聚氯乙烯（PVC）溶剂和其他反应性溶剂，如药物、磁带制造中的涂料溶剂等。四氢呋喃（THF）生产主要来自于由Reppe法，环氧丙烷／烯丙醇法合成的1,4-丁二醇（BDO）脱水环化路线，迄今该路线仍占总THF产能的53%。以正丁烷为原料的杜邦工艺等是近年来开发的技术，杜邦以正丁烷为原料经顺酐生产THF路线已在西班牙建成工业装置。其他生产路线有丁二烯／醋酸法和糠醛法等。
1. 1,4-丁二醇脱水环化法
目前美国80%THF仍采用该法生产。以硫酸作催化剂，典型的产品收率为95%，每吨THF约消耗BDO 1.28吨。
1,4-丁二醇（炔醛法）[修订]
![1,4-丁二醇（炔醛法）[修订]](https://360docs-1393072327.cos.ap-beijing.myqcloud.com/e8091efd80c758f5f61fb7360b4c2e3f572725a2.webp)
年产5 万吨1,4-丁二醇项目（炔醛法）
1、 概述
1,4-丁二醇（BDO）是一种重要的基本有机化工和精细化工原料。其用途广
泛，尤其它的衍生物更是附加价值高的精细化工产品，广泛用作溶剂、医药、化
妆品、增塑剂、固化剂、农药、除莠剂、人造革、纤维、工程塑料等方面。BDO 还用作制造四氢呋喃（THF）、γ-丁内酯（GBL）、N-甲基呲咯烷酮（NMP）等。近
年来PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯，主要用于PBT改性、PBT抽丝、拉膜、光
纤护套等领域，在增强改性后可广泛应用于汽车制造、电子电气、仪表仪器、
照明用具、家电、纺织、机械和通讯等领域）工程塑料和PBT 纤维，因其易加
工，优异的电性能、机械及耐热性能，而被广泛应用于汽车、机械、电子和电气等工业。PBT 纤维具有优异的弹性（优于尼龙），染色性和吸水性好，手感丰满，
主要用于高档运动服，妇女内衣和紧身衣等，具有较大潜在市场。
2、 市场需求预测
① 国外市场分析
生产情况 2006年，世界BDO生产能力达到158万吨/年，产量120.3 万吨，装置平均
开工率为75.0%。预计2006-2011年间，世界BDO 新增生产能力60万吨/年左右，
届时生产能力将达到220万吨/年左右。
国外消费情况及需求预测
2006 年世界BDO表观消费量约120.3万吨。BDO 主要用于四氢呋喃和PBT 树脂，分别占总消费量的35.4%和30.8%；其次为γ-丁内酯和聚氨酯，分别占
总消费量的14.8%和13.7%。
预计2011-2016年间，世界BDO的需求将以年均5.6%的速度增长，2016 年
需求量将达到220万吨左右。
② 国内市场分析 2006-2011 年国内BDO 新建或扩建项目（单位：万吨/年）
序号 企业名称 生产能力 备注
1 大庆石油管理局精细化工厂 6.5 顺酐法或Geminox 技术
2 新疆美克投资集团 6.0 雷珀法；计划推迟 3 中国蓝星（集团）总公司 5.0 顺酐酯化加氢法，Davy 技术
1,4-丁二醇
1，4-丁二醇
简 称：BDO
别 名：1,4—二羟基丁烷
英文名：1,4-putylene glycol ；
1,4-butanediol； 1,4-dilhydroxybutane 结构式：HOCH2CH2CH2CH2OH 分子式：C4H10O2
产品性质：无色油状液体，可燃，能与水混溶能与水混溶。溶于甲醇、乙醇、丙。溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于乙醚，沸点2350C。熔点20.10C，闪点（开杯）1210C，相
对密度（d -420）1.0171，折射率1.446。 产品用途：1,4-丁二醇是一种重要的有机和精细化工原料，它被广泛
应用于医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域。由 BDO 可以生产四氢呋喃（THF）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、γ-丁内
脂（GBL）和聚氨酯树脂（PU Resin）、涂料和增塑剂等，以及作为
溶剂和电镀行业的增亮剂等。1，4-丁二醇为一种基本的化工及精细
化工原料，广泛用于生产工程塑料及纤维，如：PBT，弹性纤维，四氢呋喃（THF），聚四亚甲基乙二醇醚（PTMEG），UP，溶剂领域，以
及制药和化妆品工业。1，4-丁二醇还可用于生产N-甲基吡咯烷酮
（NMP），已二酸，缩醛，顺丁烯二酸酐，1，3-丁二烯及线性UP的链促进剂。 包装及贮运：采用铝、镀锌铁桶或塑料桶包装，或以槽车按易燃有毒
物品贮运。因熔点高达200C，槽车中应装有加热管。
1,4—丁二醇产品生产装置设计能力为年产25000吨，装置采用改良的GAF的低压淤浆床丁二醇生产工艺，该工艺是世界上最先进的
Reppe法丁二醇生产路线。我公司建成的丁二醇装置成为世界上最先
进的以电石乙炔为原料的低压淤浆床Reppe法丁二醇生产装置；同时
填补了国内该生产工艺的空白，成为国内最大的1,4-丁二醇生产基
地。产品1,4-丁二醇的最大特点是纯度高、质量好，可为下游产品
开发提供很好的原料保证。为山西乃至全国该领域产业结构调整起到
年产3万吨1,4-丁二醇(BDO)项目可行性研究报告
年产3万吨1,4-丁二醇（BDO）项目可行性研究报告
年产3万吨1,4-丁二醇项目
可行性研究报告
年产3万吨1,4-丁二醇（BDO）项目可行性研究报告
1 目 录
第一章 总
论 ..................................................... 1
1.1概述 .............................................................................................................................................. 1
1.2可行性研究报告的编制依据、原则、范围 ............................................................................... 1
1.3项目背景 ...................................................................................................................................... 2
1.4研究结论 ...................................................................................................................................... 4
1.5主要技术经济指标表................................................................................................................... 4
BDO综述
1、我国BDO现状
1，4-丁二醇（BDO）是一种重要的基本有机化工和精细化工原料，可生成多种衍生物如四氢呋喃、聚四亚甲基乙二醇醚、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮等，BDO及衍生物广泛用于生产工程塑料及化学纤维如PBT塑料、氨纶、聚氨酯等，及溶剂、制药和化妆品工业等领域(图4)，是世界上需求增长最快的化工产品之一。目前全球BDO的整体产能有过剩(主要是欧美地区)，06年全球BDO产能约160万吨/年，开工率在75～80%左右，但地区间差异很大，特别是国内现有的BDO产能仍较小，近几年来随着PBT树脂和氨纶等下游行业的发展，BDO在国内一直处于供不应求的状态，成为全球最主要的净进口地区，从2001年到2005年期间进口依存度都超过了60%，2005年我国BDO消费较2004年增长了16.5%，2006年我国BDO消费量又继续较05年增长了近15%，未来几年随着下游的发展BDO的需求仍将处于快速增长。
2、BDO的生产工艺
BDO的生产方法可多达二十多种，但真正实现工业化生产的大约只有5-6种。
最早的方法是三十年代德国的Reppe开发成功的以乙炔和甲醛为原料生产1，4-丁二醇的工艺技术，BASF、ISP和DuPont等化工公司一直采用此法并做了不少改进，直到现在该方法还占据着主要地位。
到了七十年代日本三菱化成公司又开发成功以丁二烯、醋酸为原料的工艺路线，并在日本、韩国、台湾省等地运行了几套生产装置。
八十年代末英国的Davy公司开发了顺酐低压气相加氢工艺用于生产，日本的克鲁克纳公司则开发了以环氧丙烷为原料生产1，4丁二醇的生产方法，并有专利，但未能实现大型工业化装置。
进入九十年代，美国的利安德开发成功以环氧丙烷为原料的烯丙醇法生产工艺，并在美国德州建成5万吨/年的生产装置;同期英国BP和德国鲁奇公司合作经过三年的努力开发成功以C4馏分为原料的"Geminox"工艺，由正丁烷制顺酐，再制1，4-丁二醇，也成功用于工业化生产。
聚四氢呋喃的生产方法及国内外技术发展
聚四氢呋喃的生产方法及国内外技术发展
王桂莲
【摘 要】综述了聚四氢呋喃的生产工艺方法,包括氟磺酸工艺、杂多酸工艺、醋酐—醇解,分析了各种生产工艺的基本生产过程,探讨了国内外聚四氢呋喃的工艺技术发展情况.
【期刊名称】《内蒙古石油化工》
【年(卷),期】2013(000)003
【总页数】2页(P120-121)
【关键词】聚四氢呋喃;单体四氢呋喃;生产工艺
【作 者】王桂莲
【作者单位】内蒙古中际工程咨询有限责任公司,内蒙古呼和浩特010020
【正文语种】中 文
【中图分类】TQ251.1
聚四氢呋喃,又称为四氢呋喃均聚醚,其英文名称为 Polytetramemethylene ether
glycol,简 称PTMEG。它是由单体四氢呋喃(简称 THF)经阳离子开环聚合得到的均聚物,是一种伯羟端基的线形聚醚二醇,常温下为白色蜡状固体,熔化后为透明、无色液体。PTMEG主要用于生产氨纶、聚氨酯弹性体和酯醚共聚弹性体。国外
PTMEG的最大消费市场是氨纶(49%)、其次是聚氨酯弹性体(占 36%左右)和酯醚共聚弹性体(15%)。国内主要用于氨纶和聚氨酯弹性体,国内酯醚共聚弹性体基本是空白。
1 主要生产工艺方法
生产 PTMEG的原料为四氢呋喃(THF),因其催化剂不同,分为三种工艺,即氟磺酸工艺、杂多酸工艺和醋酐-醇解工艺。
1.1 氟磺酸工艺
氟磺酸工艺的基本流程为:四氢呋喃在氟磺酸作用下进行聚合、水解封端,然后闪蒸脱除 THF,再经水洗,溶剂甲苯萃取 PTM EG,经中和脱酸、脱水、过滤,脱除溶剂甲苯(甲苯进回收系统)后得产品PTMEG。
1.2 杂多酸工艺
杂多酸工艺的基本生产流程为:四氢呋喃、催化剂和水一起送入聚合反应器中,经聚合、水解反应后进入闪蒸塔进行闪蒸,分离出 THF,THF返回反应系统,含 PTMEG产物的物流进入萃取塔,萃取剂为辛烷,PTMEG溶于辛烷中,而催化剂为非溶体,达到PTMEG和催化剂的分离。催化剂返回反应系统,含产物的物流经蒸馏进一步脱除
THF中杂质对PTMEG质量的影响
182 | 2020年12月沸塔和压力塔的双效精馏除去水分，得到水分小于300ppm的THF。在经过加氢反应器将一些不饱和杂质饱和，最后经高沸塔除去，得到精制THF产品。粗THF中含有80％的THF溶液和大约20％的水、甲醇与微量高沸物，盛于粗THF贮罐，由粗THF输送泵送至共沸塔进料预热器，被加热至59℃后，从共沸塔中部进料。共沸塔在略高于常压(28kPag)下对粗THF进行精馏，塔顶得到在该压力下的共沸物(93％的THF溶液)，温度为69℃，经冷凝收集后，浓度为93％的含有水、少量甲醇和高沸物的THF溶液被共沸冷凝泵送去压力塔作进一步精馏。塔底基本为99%的水和少量有机物，经共沸塔底泵送入共沸塔进料预热器与进料粗THF换热回收热量后，送去污水处理装置。共沸塔底设计有2个再沸器，一是交换再沸器，由压力塔顶部物料提供热量(温度为142℃的86％浓度的THF蒸汽)；二是蒸汽再沸器，由压力等级为0.86MPa，温度为177℃的蒸汽提供热量。两个再沸器可以同时运行也可以单独运行，当压力塔正常运行时，主要使用交换再沸器，便于节约能源。共沸塔中上部，从压力塔顶部冷凝液储罐返回86％THF溶液参与循环，少量25%NaOH溶液从共沸塔中上部加入，用于调整物料酸度，使共沸塔底废水pH值达标。共沸塔的中下部有少量有机物，并从该处侧抽出少量塔液，经冷却器冷却后，进入滗析器，上层分离出有机物送到焚烧工序处理；底部溶液经收集罐泵返回共沸塔再循环。共沸塔顶部冷凝泵将温度为50℃的93％THF溶液从压力塔中部加入，在压力为0.81MPag条件下通过恒沸精馏，在塔底获得含有少量高沸物的THF纯组分。塔顶获得该条件下的水与THF的恒沸蒸汽。温度142℃含86%THF的气相，一部分去共沸塔交换再沸器为共沸塔提供热量，其气相被冷凝后再经收集槽进行汽液分离，分离出的气相再与另一部分压力塔气相一起被压力塔顶部冷凝器冷凝，收集到108℃的86％THF溶液，经压力塔冷凝泵，将约1/2溶液作为压力塔回流返回到压力塔顶部，另1/2经共沸塔冷却器冷却至70℃后返回到共沸塔继续精馏除去水分。在共沸塔和压力塔的循环中，为了降低甲醇等轻组分物料，从压力塔冷凝泵抽出一部分物料进入驰放塔进行处理，气相部分进入焚烧工序，液相物料同另一部分压力塔冷凝泵的物料共同返回到共沸塔参与精馏。压力塔底部馏出物料为99.7%的THF溶液，温度为155℃，含有微量高沸物。经压力塔底物料冷却器冷却到90℃后，送入加氢反应器。加氢反应器的作用是将物料中微量不饱和碳链饱和，这些不饱和杂质进入聚合工序会对PTMEG产品的色度产0 引言THF中文叫四氢呋喃，英文全名Tetrahydrofuran，是一种杂环有机化合物。属于醚类，是芳香族化合物呋喃的完全氢化产物。聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)，又名聚四氢呋喃、四氢呋喃均聚醚等，其英文名称为Polytetramethylene Ether Glycol。其分子式为HO[CH2CH2CH2CH2O]n H ，是由单体四氢呋喃(THF)在催化剂的存在下 ，经阳离子开环聚合得到的均聚物，是一种伯羟基的线性聚醚二醇，常温下为白色蜡状固体，当温度超过熔化温度时，熔化为透明、无色液体，易溶解于醇、酯、酮、芳烃和氯化烃，不溶于酯肪烃和水。用于生产PTMEG的THF其产品规格非常高，其纯度大于99.95%。 1 THF的生产方法英威达工艺中，THF的生产方法主要分为两步：首先是将BDO闭环脱水制成粗THF，然后将粗THF精制。BDO闭环脱水是将纯度大于95%的1,4-丁二醇(BDO)在浓硫酸的催化下发生闭环脱水反应生成THF的，初期能得到最高浓度约80%的THF溶液(粗THF)。其反应式如下：该工艺可简述为：将反应器建立20%液位的脱盐水，维持反应器循环。将浓度为98%浓硫酸从硫酸储罐经计量泵一次性加入反应器，将50℃的BDO原料经预热器加热到145℃后进入反应器，控制反应器液位50%，同时增加再沸器蒸汽用量，将反应器温度缓慢升至130℃。反应器顶部与精馏塔相连，随着闭环反应的进行，精馏塔顶部气相被冷凝器冷却后收集在顶罐。当顶罐液位持续上涨时，启动顶罐的底泵，建立塔的回流。当反应继续进行，顶罐液位超过50%，开启顶罐的采出，建立精馏塔的回流比约为0.2。BDO在反应器中发生闭环脱水反应生成THF，该反应是轻微放热反应。反应温度为130℃，常压。生成的水和THF被不断蒸发移走，同时带走大量热量。反应器底泵强制循环以保证反应物料均匀混合，物料经过再沸器加热以维持反应器温度和沸腾率。由于杂质和副产物的累积，反应器中沸腾的物料会产生泡沫，通过不定期添加消泡剂用以控制泡沫生成，同时严格控制反应器的液位以防止反应器物料进入上部的精馏塔。THF精制工艺简述为：浓度为80%左右的THF溶液经共THF中杂质对PTMEG质量的影响刘昌明 张琦 乔光好 陈德义(新疆蓝山屯河能源有限公司，新疆 奇台 831800)摘要：四氢呋喃(THF)一种五元环醚，在固体强酸催化作用下易发生开环聚合反应，常用于工业制造聚四氢呋喃(PTMEG)。文章主要介绍了英威达(INVISTA)工艺生产THF的生产方法，THF中的主要杂质对工业制造PTMEG的质量影响，以及对杂质的控制方法。关键词：THF；PTMEG；开环聚合；质量；INVISTA