课程论文
课程改革论文最新5篇
课程改革论文最新5篇浅谈新课程论文篇一一、培养良好的预习习惯二、创设良好的情境进行导入优质的教学情境，是开启学生智慧大门的钥匙。
美国心理学家布鲁纳说：“学生最好的刺激乃是对学习材料的兴趣。
”多媒体具有声形并茂的特征，可以将教学内容生动、形象地呈现在学生面前，有利于激发学生的学习兴趣，调动学生的求知欲，这在创设与教学内容相一致的教学情境上有着得天独厚的优势。
如《找春天》一文非常适合运用多媒体技术，设计出春天风景，提高学生的学习兴趣。
因此，我在教学中就用多媒体课件出示了迷人的春光，并配上学生爱听的儿歌《春天在哪里》，让学生产生身临其境的感觉，然后自然点题，引出《找春天》一文。
这样，学生的思维一下被激活了，在美景和音乐的渲染下，注意力高度集中，思维效果甚佳。
三、尊重学生学习需求学生对知识的需求是兴趣的导火索，而兴趣则是学生积极学习、主动学习以及提高课堂教学效率的动力源泉。
一位教学经验非常丰富的教师曾告诫我：“语文课一定要了解学生读书、求知和情感的需要，切忌灌输，重在引发兴趣，调动学生的积极性。
”激发学生学习兴趣的方式有很多，我在教学中曾尝试过“直观演示、巧设悬念、旁征博引”等方式，激发他们的阅读积极性，取得了不错的效果。
如在教学《太阳》这篇课文时，我找来有关的录像与学生一同欣赏，当浩瀚的宇宙呈现在学生眼前的。
时候，我是那样真真切切地感受到了他们渴求的眼神！他们太想了解太阳了！我扣之心弦地提出：“你们想问太阳些什么呢？你还想说些什么？”学生不仅兴趣未减，而且情趣高昂，争先恐后地回答。
可见，激发学生的学习兴趣可以使课堂呈现出勃勃生机。
四、给学生展示自我的机会新课程标准一直强调，课堂教学应以学生为主体，把课堂变成学生自由体验、自由探索、自由展示才华的大舞台。
因此在进行新课前，我总是鼓励学生去寻找和搜集一些与教学内容相关的材料，课上，让学生展示自己的成果，进行资源共享。
在这个过程中，学生会感到成功的喜悦，参与兴趣非常浓厚，久而久之，课前寻找便成了学生的习惯，大大拓宽了学生的视野。
课程论文实施指导意见
课程论文实施指导意见我校新近公布的《课程质量考核办法》明确要求：各门课程的考核应包括过程考核和结课考核两部分。
课程论文（无论是过程考核或结课考核）作为课程成绩的组成部分，能有效地从多方位考核学生能力和学习效果。
同时，作为培养学生可转移能力的有益尝试，课程论文更能促进学生深入思考进而解决实际问题。
为做好课程论文的指导和管理工作，特制订本指导意见。
一、课程论文的含义课程论文是指在课程学习的基础上，围绕着课程的教学目的、主要内容及技术要求，根据给定（或自选）的题目学生撰写的学习体会或研究报告（论文）。
课程论文多数属于综述论文的范畴，即根据文献资料撰写。
当然，学生也可根据自己的研究数据结合课程撰写研究论文。
二、课程论文的目的和意义1、课程论文作为考核方式的重要组成部分，有效地弥补了课程单一考核方式的不足。
无论是作为过程考核、或者是结课考核，考核成绩都能从多方面考核学生学习效果；2、课程论文可使学生对该门课程进行一次全面的知识梳理；分析自己在该门课程的学习中获得哪些知识与能力。
若能熟练运用所学的知识分析和解决问题，学生通过该门课程得到的可转移能力将大大提高，课程教学效果与目标也得到彰显；3、课程论文的撰写既是对学生知识掌握程度及理解能力的重要考核，同时也能锻炼学生知识整合提炼的能力；通过课程论文的阐述，也可得知教师知识传授、教学效果的基本情况。
三、课程论文的基本要求1、选题、立意新颖要结合课程内容进行选题，选题要有新意，能够反映学科的新发展、新变化，最好能选择一些近年来研究活跃的、在教材上又不能充分体现的题目。
课程论文题目一般由任课教师提出，也可以学生自行提出、经教师同意后实施。
2、资料新颖、丰富、详实大量查阅文献资料是课程论文写作的基础。
题目确定后，学生首先进行文献资料的查阅。
文献查阅可以通过图书馆馆藏书刊、电子数据库进行，也可以直接发电子邮件向论文作者索取。
课程论文的文献资料应以近年来发表的学术刊物上的文章为主。
大学课程论文六篇
大学课程论文六篇高校课程论文范文1课程改革是教学工作的落脚点，是高校教学改革过程中的一项重要内容，它是实现高校人才培育目标的学问框架体系。
人才培育的规格和模式最终需要通过课程体系的构建和教学来实现。
从市场与教育的关系入手，课程在其中也起着重要的联结作用。
市场对于教育的需求分为两个主要的层面，一个是直接对学问的需求，一个是对人才的需求。
高校中的学问大体沿着学科、专业、课程的路径形成学问的体系；而对于人才的需求则涉及人才的规格与类型，即劳动力市场上的职业的需求与高校教育之间的对应关系。
这种关系可能是不完全的对应，但这种关系的发生却必需通过课程来实现。
民办三本院校为了实现应用型人才的培育目标，就必需从课程改革做起。
物理学是讨论物质最基本、最普遍的运动形式及其相互转化规律的科学，其讨论对象具有极大的普遍性，基本理论对现代工程技术的进展起着重要的作用。
在民办高校转型进展的背景下，《高校物理》课程改革不但要以提高同学综合素养和创新力量为目标，而且也应当以培育各种应用力量为动身点和落脚点。
2高校物理课程改革的探究与实践2.1优化教学内容，将物理学的最新讨论成果与教学内容的融合物理学有经典物理学，近代物理学与当代物理学三个部分。
经典物理学主要是培育同学的数理思想理念，开发同学的科学素养以及分析解决问题的力量。
近代物理的重点是加强创新意识和创新力量的培育，而当代物理学能够开拓同学的视野，有利于人文教育，建立工程文化的概念。
物理教学为了紧跟时代步伐，与工程应用紧密联系，教学内容可在经典、现代部分的基础上加大当代和前沿学问部分的教学力度。
虽然力、热、光、电磁学等经典内容在整个物理学的进展中起着重要作用，而近年来消失的激光、超导等物理等最新成就、讨论热点和新领域，更应当成为教学的重点内容，以提高高校生学习物理的爱好。
如在讲解光的干涉和衍射时，可以视频播放李宇春在15羊年春晚《蜀绣》节目表演中令人震撼的舞台演出效果，从而介绍利用光的干涉和衍射原理的最新讨论成果—全息投影技术，然后扩展到全息技术在其他领域的应用，如利用全息干涉技术讨论燃气燃烧的工程、机械件的振动模式、汽车轮胎皮下缺陷检查等，利用全息照相用作商品和信用卡的防伪标记已形成产业，正在进展的全息电视将为人类带来一场新的视觉革命等，将最新的科研成果渗透到课堂教学中，不但充实、更新了教学内容，扩高校生学问面，而且提高了同学学学物理的爱好，使同学的综合素养得到提高。
心得体会新课程论文(2篇)
第1篇一、引言新课程改革是我国教育领域的一次重大变革，旨在全面提高国民素质，培养创新精神和实践能力，促进学生的全面发展。
作为一名教育工作者，我有幸参与到这次改革中，并在实践中不断探索和反思。
本文将从以下几个方面谈谈我对新课程改革的心得体会。
二、新课程改革的特点1. 注重学生主体地位新课程改革强调学生是学习的主体，教师是学生学习的引导者和促进者。
在教学中，教师应关注学生的个体差异，激发学生的学习兴趣，培养学生的自主学习能力。
2. 强调课程的综合性和实践性新课程改革要求课程内容紧密联系学生的生活实际，注重培养学生的实践能力和创新精神。
课程设置更加注重学科之间的联系，形成跨学科的综合课程。
3. 注重评价方式的多样化新课程改革倡导多元化的评价方式，关注学生的全面发展。
评价内容从知识、技能转向能力、素质，评价方法从量化评价转向质性评价。
三、新课程改革中的教学实践1. 课堂改革在课堂教学中，我努力践行新课程理念，关注学生的主体地位。
具体做法如下：（1）创设情境，激发兴趣。
通过设计富有启发性的问题、开展小组讨论等形式，激发学生的学习兴趣。
（2）引导探究，培养学生的自主学习能力。
鼓励学生通过自主探究、合作交流等方式，发现知识、掌握技能。
（3）注重实践，提高学生的实践能力。
结合教学内容，开展各类实践活动，让学生在实践中提升能力。
2. 评价改革在评价方面，我尝试以下做法：（1）关注过程评价。
关注学生在学习过程中的表现，如课堂参与、作业完成情况等。
（2）采用多元化的评价方式。
结合学生的自我评价、同伴评价、教师评价等多种评价方式，全面了解学生的学习情况。
（3）注重评价的激励作用。
通过评价，激发学生的学习动力，促进学生的全面发展。
四、新课程改革中的反思1. 教师角色转变在新课程改革中，教师从知识传授者转变为学生学习的引导者和促进者。
这要求教师具备更高的专业素养和教学能力。
在实际教学中，我深感自身在专业知识、教学方法等方面仍有待提高。
完成课程论文的心得体会(2篇)
第1篇一、前言时光荏苒，转眼间我已完成了大学期间的课程论文。
回顾这段历程，我深感收获颇丰。
在论文的撰写过程中，我不仅提高了自己的学术素养，还锻炼了自己的独立思考、研究能力和写作技巧。
以下是我对完成课程论文的心得体会。
二、选题与准备阶段1. 选题：选题是论文写作的第一步，也是至关重要的环节。
我深知选题的重要性，因此在确定选题时，我充分考虑了自己的兴趣、专业背景以及实际需求。
最终，我选择了与专业相关的课题，使论文具有一定的实用价值。
2. 文献综述：为了使论文具有严谨性和科学性，我花费了大量时间进行文献综述。
通过查阅国内外相关领域的学术论文、专著、报告等资料，我对课题的研究现状、发展趋势有了较为全面的了解，为论文的写作奠定了基础。
三、论文撰写阶段1. 确定论文结构：在撰写论文的过程中，我首先确定了论文的结构。
一般而言，一篇完整的论文包括引言、文献综述、研究方法、结果与分析、结论等部分。
根据课题特点，我将论文分为这几个部分，并确保各部分之间的逻辑关系清晰。
2. 研究方法：在论文中，我详细介绍了所采用的研究方法。
这包括实验设计、数据收集、数据处理等。
为了提高论文的可信度，我在撰写过程中注重方法的科学性和严谨性。
3. 结果与分析：在论文的核心部分，我详细描述了实验结果，并对其进行了深入分析。
在分析过程中，我结合了前人的研究成果，对结果进行了合理的解释，使论文更具说服力。
4. 结论：在论文的结尾部分，我对全文进行了总结，提出了自己的观点和建议。
同时，我也指出了论文的不足之处，为今后的研究提供了借鉴。
四、论文修改与完善阶段1. 反复修改：在完成初稿后，我多次对论文进行了修改。
这包括对文字、格式、逻辑等方面的调整。
在修改过程中，我虚心听取了导师和同行的意见，使论文质量得到了提高。
2. 审稿与答辩：在论文定稿后，我按照学校要求进行了审稿和答辩。
在这个过程中，我充分展示了自己的研究成果，同时也锻炼了自己的口头表达能力。
实验课程设计论文(5篇)
实验课程设计论文(5篇)试验课程设计论文(5篇)试验课程设计论文范文第1篇1．国内现状及存在的问题基础医学是医学教育与讨论的基石，基础医学讨论生课程教育教学是国家培育高层次医学人才的必由途径。
讨论生基础医学阶段创新性人才培育的目标是：培育具备扎实的基础理论功底、具备自主进行医学科学讨论和技术创新的力量、具备在交叉学科领域进行广泛探究的力量的讨论生［3］。
然而与创新性人才培育的要求相比，基础医学讨论生培育却面临着诸多问题。
1．1试验创新力量基础薄弱讨论生生源状况堪忧，试验创新力量基础薄弱，自主设计和不断修订完善科学讨论试验方案的力量欠缺。
随着当前讨论生招生规模不断扩大［4］，导致生源质量下降，特殊是许多讨论生试验力量欠缺，综合利用多学科学问的意识和力量不足，在较短的基础阶段学习之后，很多讨论生自主设计和不断修订本完善科学讨论试验方案的水平不强，难以独立完成课题论文设计或设计水平不高。
另外，近年来由于就业压力和收入差距，很多优秀毕业生更多地选择了临床学科，选择基础医学专业的讨论生数量不断下降，同时其它医学专业讨论生在基础阶段课程学习中也普遍存在着“轻基础、重现床”的观念，这在很大程度上不仅极大地减弱了医学基础学科讨论生的生源质量，也显著地影响了基础医学课程的教学效果。
1．2课程设置、教学内容和方式不合理（1）课程设置和教学内容不合理。
讨论生阶段的课程与本科阶段部分课程类同，内容重复，各课程之间的交叉互通不足。
例如：为讨论生开设的生物化学课程、计算机基础等课程，叙述的内容很多都与本科阶段学习的内容相像。
基础理论课教学占据的时间较多，讨论生培育需要的实践教学训练时间很少，且课程各自独立，不能融汇成试验体系，不利于同学综合运用各学科学问和方法进行讨论。
另外，课程内容较为陈旧，更新较慢，汲取学科新进展、新成果、新技术不够。
这些课程对同学缺乏新奇感，不能吸引同学产生学习爱好，这实际上造成了极其严峻的时间和精力铺张。
地方课程论文六篇
地方课程论文六篇地方课程论文范文1基础教育新课程改革以来，国家、地方、校本各级课程的开发得到前所未有的重视。
作为三级课程的中间环节，地方文化课程资源的开发具有特殊重要的意义，它既是国家课程的补充，又是校本课程的依据。
相比国家教材在地方文化教育上的鞭长莫及，地方文化课程有着得天独厚的优势。
英语地方文化课程是地方课程的一种，其核心概念的界定有三个方面的含义，一是地方文化，二是用英语来表述的地方文化，三是用英语来表述的地方文化课程。
其重要性在于它是一个具有三大功能的工程：一是教育工程，既是课程，就以育人为目的；二是文化工程，挖掘、传承地方文化，向世人宣扬中国地方文化，促进地方文化建设和中外文化沟通；三是旅游工程，直接服务于地方旅游事业和经济进展。
那么，什么样的地方文化可以被纳入英语地方文化课程？英语地方文化课程的选材有什么特殊之处？这是英语地方文化课程开发不行回避的问题。
下面，我们以“泰州故事”（Taizhou Story）的编写为例，说明英语地方文化课程选材应遵循地方性、教育性、简约性、进展性和均衡性的原则，以恰当反映地方文化的特质，充分发挥英语地方文化课程应有的功能。
“泰州故事”（Taizhou Story）是江苏省教育科学“十一五”2021年度立项课题“依托地方文化开发英语课程资源的讨论”阶段讨论成果，是一种初、高中基础班级选修用的英语地方文化教材，表现形式为有中文概要的图文并茂的英语故事，反映泰州地区从古到今经典而广为人知的历史大事、人物、传奇、民俗等地方特色文化。
一、地方性：彰显地方文化特质《晏子春秋・问上》说：“百里而异习，千里而殊俗”。
这里的“异习”、“殊俗”其实就是文化的地方性。
地方文化是一个地区的人们在长期的生产实践、繁衍生息的过程中积淀而形成的，它包括风俗、习惯、传统等。
这种独属于该地区的、使其不同于别的地区的文化特质便是文化的地方性或差异性。
“地方性”是地方课程的内在规定性，是地方课程的特质和边界。
课程论文集锦9篇
课程论文集锦9篇课程论文范文1工程经济学课程论文范文一：路桥工程施工质量和工程经济成本的控制摘要：路桥工程施工质量的管理和工程经济成本的控制是保证工程项目建设经济效益最基本的两大因素。
本文采用文献资料法和描述性研究法，以路桥工程为研究对象，简要的阐述了在路桥工程的施工过程中质量管理和成本控制这两者之间的关系，分别探讨了管理施工质量和控制经济成本的具体措施，以期为路桥工程的管理人员和施工人员提供质量管理和成本控制方面的参考和帮助。
关键词：路桥工程施工质量经济成本控制路径路桥工程项目的建设工作需要均衡考虑施工质量与施工成本这两个元素，科学合理地管理工程施工质量和控制工程经济成本，以此实现和落实路桥工程项目建设经济效益最大化的目标。
一、路桥工程质量管理和成本控制的关系随着中国社会生产力和社会主义市场经济的不断发展，城市化建设规模的不断扩大以及现代化建设速度的不断加快，人民日益升高的生活水平对路桥工程建设的数量需求和质量标准都提出了更加严格的高要求。
作为中国土建工程重要的组成部分之一，路桥工程项目建设的施工质量直接影响着人们对道路交通的满意程度。
如果投入使用的路桥工程发生了安全事故，还会对国家的信誉、财政和人民的人身安全造成巨大的损失和伤害。
所以，路桥工程的质量管理是项目施工过程中需要放在第一位考虑的问题。
然而，同时也要考虑路桥工程项目施工的经济成本和投入使用后的经济效益问题。
就目前中国路桥工程建设市场的现状来看，行业竞争的现象异常激烈。
施工单位要想在这种激烈的竞争环境中占有一席之地，就必须将施工的经济成本控制在可能的最低限度，从而提高路桥工程项目在投入使用后产生的经济效益，确保公司能够回收到较高的经济利润。
要想保证路桥工程施工质量的优质和优化，就需要极大对项目施工的资金投入。
这样一来就会降低路桥工程的经济效益，却也降低了工程项目发生安全事故的风险。
由此可见，路桥工程项目施工过程中的施工质量管理和经济成本控制之间是相互影响却又相互矛盾的关系。
新课程教育教学改革论文(4篇)
新课程教育教学改革论文(4篇)第一篇：新课程下美术教学与创新新课程是进入到21世纪后，传统教学体制与教学观念不能适应当前发展的现实，所必须做出的变革。
在传统应试体制和观念下，思想陈旧，其与市场化的人才培养理念和人才培育模式无法相互适应。
特别是美术教学，在传统应试的体系中，其往往处于边缘化的境地。
在新课程理念下，推进美术教学的与创新，势在必行。
一、传统美术教学与新课程理念的冲突分析1、美术教学的边缘化与美育的目的无法适应新课改的目的在于推进学生素质的全面增长，使得其各个能力全面提升。
而素质是包括德智体美劳全面发展的，而美育的中心环节及是美术教育。
在推进素质全面的同时，传统美术模式却与美育教学的根本目的无法适应。
首先，在学科定位上，受到应试的偏见影响，美术学科一直处于被边缘化的副科环节。
这体现在具体的教学安排上，无论是课时还是授课内容，美术往往容易被广大教师所忽视。
本来就显得偏少的学时安排，往往面临着其他学科的挤占。
而在教学效果评估及学习成绩的考核上，美术往往不能有所体现。
其次，目前的美术教学呈现出弱化趋势，就师资力量而言，其往往相当薄弱。
在教学水准和教学方式上，无法与其他学科一样能够吸引优秀人才涌入。
并且，由于缺乏足够的发展空间，美术教师队伍还呈现出人才流失的现象。
这更加大了传统美术教学的困境。
2、美术教学理念陈旧，教学方式无法与学生兴趣形成共振受到传统美术教学观念和体制的影响，当前，我国的美术教学理念陈旧，在教学方式和方法上，显得非常陈旧和落后。
当前，在大部分地区，特别是基础资源相对落后的农村学校，其在美术教学上，仍然呈现出教学方式简单、内容弱化、教学手段单一的现象。
美术在一些地区的课堂上，被简单地等同于画画，而学生对于美术的理解，仍然处于临摹阶段。
对模型的简单模仿和对画面的单一呈现，是当前最主要的教学内容。
在整个教学过程当中，教师对学生绘画上没有把美术欣赏指导放在较高的位置，没有引导学生积极对美尤其是美术之美进行欣赏，以促进其审美观念和审美方法的养成。
课程作业论文六篇
课程作业论文六篇课程作业论文范文1（一）对课程学问点的吸纳程度不够，导致课程前期理论与后期设计实践结合不紧密。
（二）缺乏系统的设计学问体系，导致设计趋向表面化。
（三）设计视野狭窄，难以突破传统的设计方法。
（四）创新性设计思维缺乏，设计创新性严峻不足，主要表现为设计思路局限于常规认知上。
（五）专业爱好建立在临时对设计过程的愉悦性感受上，难以形成坚决的专业信念。
二、同学作业中的问题反思（一）在课程教学中课程教学现多为常规性教学方式，其教学方法及教学进度支配也多停留于近似常规式，因而在课程中难以使同学将课程学问贯穿于整门课程亦或是相连课程中。
在这样的状况下，应当反思及优化课程体系的支配，转变虽提倡同学本位，实则多为老师主体的现实。
（二）在设计调研阶段中设计任务现多为虚拟性设计，调研实为模拟实际项目的一项前期任务，但同学将两者之间分别，使老师不得不反思虚拟性设计带来的弊病，当然这在肯定程度上也与同学对课程内容的迁移力量有关。
因此，能否引进非虚拟或高度虚拟性设计任务实则需要深思。
（三）在课程作业的指导上课程作业较为真实地反映出同学对课程学问的把握力量和运用力量，作业质量的优劣也反映了同学对相连课程、相关学科学问的把握程度，这对老师是一个挑战。
由于即使老师能掌握自己的课堂，也不能保证其他课程的学习质量，况且每个同学个体的学问结构都不同。
因而，在课程作业指导上不能同标准同要求，需要因材施教。
（四）在同学的创新性思维培育上由教学实践可以看出，设计专业同学的创新性思维明显欠缺，这对同学将来的进展非常不利，老师应注意对这一现状的反思。
在各个环节尽快弥补教学上的陈习漏洞，完善专业学问结构，加快步伐改进教育教学方式，鼓舞同学创新性思维表达，培育他们的专业讨论力量与创新力量。
（五）在将来的教学方法上要想革新教学上的陈规，提高教学时效性，必需重新反思在有限的教学条件下，引入优化的教学方法，例如引入课题教学法、竞赛任务法、工作室教学模式等。
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阴离子聚合研究进展 摘要：阴离子聚合是活性中心为碳负离子的离子聚合，其引发剂有配伍阴离子聚合引发体系、阻滞阴离子聚合RAP引发体系、双金属阴离子聚合引发体系等。可以进行阴离子聚合的单体类型有包括非(弱) 极性类单体、极性单体及其它单体。进一步细分,非(弱) 极性类单体分为苯乙烯衍生物类单体和丁二烯衍生物类单体,极性单体中含有丙烯酸酯类单体、丙烯酰胺类单体、氯乙烯以及N2乙烯基咔唑,其它单体包括异氰酸酯类、烯酮类以及杂环类单体等。影响阴离子聚合反应速率、聚合物的相对分子质量及其分布的因素主要是溶剂、反离子和聚合温度,其次还有缔合作用。最后本文对具有代表性的阴离子聚合例子丁苯橡胶SBS进行了简要介绍。 关键词：阴离子聚合 引发体系 单体 SBS 简单来讲，活性中心为离子的连锁聚合为离子聚合。 如活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合为阳离子聚合；如活性中心为带负电荷的阴离子的连锁聚合为阴离子聚合。 离子聚合的理论研究开始于五十年代，1953年，Ziegler在常温低压下制得PE；1956年，Szwarc发现了“活性聚合物”。离子聚合有别于自由基聚合：根本区别在于聚合活性种不同——离子聚合的活性种是带电荷的离子，通常是碳正离子和碳负离子。 离子聚合对单体有较高的选择性： 带有1,1-二烷基、烷氧基等推电子基的单体才能进行阳离子聚合；具有腈基、羰基等强吸电子基的单体才能进行阴离子聚合；羟基化合物、杂环化合物，大多属离子聚合。阴离子聚合聚合条件苛刻,微量杂质有极大影响；聚合速率快，需低温聚合，给研究工作造成困难；反应介质的性质对反应也有极大的影响，影响因素复杂。由于以上原因聚合机理和动力学研究尚不成熟[1]。 1.阴离子引发剂 阴离子聚合(anionic polymerization) 反应通式可写成为：
为阴离子活性种，一般由亲核试剂(nucleophile)提供； 为反离子，一般为金属离子(metallic ion)。 1.1配伍阴离子聚合引发体系 新引发剂体系的开发能够进一步拓展阴离子聚合内容，使阴离子活性聚合的特点得到更好的发挥。有机锂引发剂中加入新型添加剂是一种简单的方法，包括路易斯碱、碱金属盐和有机金属化合物以及二者的结合体等。Jerome[2]等提出配伍阴离子聚合LAP(ugated Anionic Polymerization)的概念，将金属盐和有机金属化合物以及二者的结合体与有机锂引发剂体系都归为配伍阴离子聚合引发剂体系。 此外，有机碱金属，路易斯酸阴离子引发剂体系是另一个突出的方面。烷基硼与有机锂
ABAMB+MMnM结合能够实现N、N——烷基取代(甲基)丙烯酰胺、甲基丙烯腈等高活性单体的活性阴离子聚合；烷基铝、烷基镁也可以用于(甲基)丙烯酸酯类单体活性聚合。这类引发剂体系与采用路易斯碱为调节剂的引发剂相比，引发与聚合机理有很大不同。路易斯酸的加入能够降低聚合活性种活性，降低聚合反应速率，实现高活性单体的活性聚合[3]。 1.2阻滞阴离子聚合RAP引发体系 烷基铝、烷基镁等与有机碱金属结合还可以引发苯乙烯类单体聚合，使聚合反应速率降低到适合工业应用程度。这种体系被称作阻滞阴离子聚合RAP(retarded anionic polymerization)。如有机锂与有机铝或有机镁体系、氢化钠与烷基铝体系、烷氧基铝与烷基镁体系等。阻滞阴离子聚合体系通过控制聚合反应动力学过程解决阴离子聚合工程中的传热与传质等问题，十分有利于实验室研究结果转化成工业应用成果[4]。 1.3双金属阴离子聚合引发体系 采用有机金属和有机锂组成的引发剂体系可以看作双金属引发剂体系，这种体系能够改变阴离子聚合的亲核进攻方式，降低聚合过程副反应，一些体系还能够控制聚合物的立体规整结构。如已发表的文章中有有机碱金属、有机铜、有机锰、有机钯、镍心引、有机铑等，实际上路易斯酸烷基铝、烷基镁等也应归在这一类[5]。
2.阴离子聚合单体 可活性阴离子聚合的单体大体上有烯类和杂环两大类，包括非(弱) 极性类单体、极性单体及其它单体。对于烯类单体一般情况下分子中具有吸电子基团则容易进行阴离子聚合。杂环单体中环醚、环硫醚、内酯、内酰胺、环状氨基甲酸酯、环状脲和环硅氧烷都可进行活性阴离子聚合。 2.1非(弱) 极性类单体 2.1.2苯乙烯衍生物类单体 苯乙烯及及其某些衍生物能够记性阴离子聚合。例如，含有聚4-乙烯基苯并环丁烯片段的嵌段共聚物在溶解及固态状态下具有特殊的形态结构 ,可以用来制备纳米材料。Sakellariou [6]等以苯作溶剂在室温下用仲丁基锂( s-BuLi) 引发4-乙烯基苯并环丁烯进行阴离子聚合(图1)。
图1 苯乙烯 4-乙烯基苯并环丁烯的设计合成及其阴离子聚合反应 近20 年,为扩展可活性阴离子聚合单体类别,对一些含活泼氢的功能性单体采取了“保护-活性阴离子聚合-解保护”的模式来合成。如苯乙烯对位取代基是—OH 或—ROH、—SH、—NH2 或—RNH2 、—CNH或—RC NH、—C ≡CH、—CHO、—COOH 以及—CONH2 等。 2.1.2丁二烯衍生物类单体 Hirao 等[7] 研究了以下4 种含硅丁二烯衍生物（见图2) 的阴离子聚合。在THF 中于- 78 ℃下,以萘锂或异丙苯基钾为引发剂,这四种单体都能进行活性阴离子聚合,得到设计分子量(5 ×103～2 ×104 ) 和分子量分布指数为Mw/Mn < 1.2 的聚合物;而在正庚烷中于40 ℃下,用s-BuLi 引发此四种单体,得到的产物分子量分布变宽,最低的分子量分布指数为Mw/Mn =
1135。前一个体系得到的产物含83 %～91 %的1 ,4 结构,后一个体系得到的产物为全1 ,4-结构;其中单体1、2 和3 的聚合产物含16 %～32 %的1 ,4-反式结构,单体4 的聚合产物为全1 ,4-反式结构。
图2 丁二烯 1 2 3 4 2.2极性单体 2.2.1氯乙烯( VC) Endo 等[8 ] 研究发现, VC 在- 30 ℃下由叔丁基锂引发的本体聚合,聚合反应转化率和聚合物数均分子质量随聚合时间的增大而增大,但是分子量分布却没有明显变化,具有活性聚合特征。他们发现得到的PVC 比自由基聚合产物支链少。由于PVC 与VC 的相容性问题而使得分子量分布变宽,最低的分子量分布指数为Mw/Mn = 2.5 左右。几年之后,Endo 等[10 ] 对VC 的阴离子聚合特性进一步系统研究，采用二氯甲烷作为溶剂能使得分子量分布变窄,在聚合早期当分子量为119 ×103 时,Mw/Mn = 1.25。 2.2.2丙烯酸酯类单体 丙烯酸酯类单体由于存在易与阴离子发生亲核加成的羰基,在进行阴离子聚合时会导致引发剂失活或者被螯环化,形成混杂结构低聚物,难以实现活性聚合。20 世纪90 年代以来,人们是通过采用立体位阻很大的引发剂,并在聚合体系中添加无机盐类、冠醚或含氮杂环(如吡啶、嘧啶) 来抑制活性端与羰基加成的副反应。 2.2.3丙烯酰胺类单体 目前,在聚N , N2二烷基取代丙烯酰胺类聚合物中,一些水可溶性聚合物已经被制得。如聚N , N2二甲基丙烯酰胺(PDMA) 、聚N ,N2二乙基丙烯酰胺(PDEA) 和聚N2乙基甲基丙烯酰胺等。其中PDMA 已用于药物控制释放领域。 2.2.4N2乙烯基咔唑( NVC) Natori[9] 研究了NVC(图3) 的阴离子聚合特性,研究了不同烷基锂引发剂、温度、溶剂和添加剂对聚合反应的影响,得到分子量范围在1 ×104 ～3 ×104 之间的聚合物,但分子量分布比较宽,最低的Mw/Mn 为2.82。 图3 3.影响阴离子聚合动力学的因素 影响阴离子聚合反应速率、聚合物的相对分子质量及其分布的因素主要是溶剂、反离子和聚合温度,其次还有缔合作用[10]。
3.1溶剂对聚合速率的影响 ① 阴离子聚合显然应该选用非质子溶剂。如苯、二氧六环、四氢呋喃、二甲基甲酰胺等；而不能选用质子溶剂如水、醇和酸等,后者是阴离子聚合的阻聚剂。 ② 溶剂的引入,使单体浓度降低, 影响聚合速率。同时,阴离子活性增长链向溶剂的转移反应,会影响聚合物的相对分子质量。 ③ 溶剂和中心离子的溶剂化作用,能导致增长活性中心的形态和结构发生改变,从而使聚合机理发生变化。 非极性溶剂不发生溶剂化作用,增长活性中心为紧密离子对,不利于单体在离子对之间插入增长,从而聚合速率较低。 极性溶剂,导致离子对离解度增加,活性中心的种类增加。活性中心离子对离解度增加,松对增加,有利于单体在离子对之间插入增长,从而提高聚合速率。
3.2反离子对聚合速率的影响 在溶液中,离子和溶剂之间的作用能力,亦即离子的溶剂化程度,除与溶剂本身的性质有关外,还与反离子的半径有关。 非极性溶剂不发生溶剂化作用,活性中心为紧密离子对。中心离子和反离子之间的距离,随反离子半径的增大而增加,从而使它们之间的库仑引力减少, 随反离子半径的增大而增大。因而在非极性溶剂中,为了提高聚合速率Rp应选半径大的碱金属作引发剂。 极性溶剂中发生溶剂化作用,活性中心为被溶剂隔开的松对。溶剂的溶剂化作用随溶剂极性的增加而增加,随反离子半径增大而减少。反离子半径愈小,溶剂化作用愈强,松对数目增多,聚合速率增加。在极性溶剂中,为了提高聚合速率Rp应选半径小的碱金属作引发剂。
3.3温度对聚合速率和相对分子质量的影响 温度对阴离子聚合的影响是比较复杂的。许多情况下,反应总活化能为负值,故聚合速率随温度的升高而降低,聚合物的相对分子质量随温度的升高而减小。 4. SBS 聚合反应: CH2=CH-CH=CH2+C6H5-CH=CH2→-[CH2-CH=CH-CH2-CH(C6H5)-CH2-]n SBS是由苯乙烯与丁二烯以烷基锂为催化剂进行阴离子聚合制得的一种热塑性弹性体。与其它热塑性弹性体相比，SBS具有强度高、柔软、永久变形小等特点，并具有橡胶弹性，适用于作为热熔加工的胶粘剂和密封材料，在制鞋业、聚合物改性、沥青改性、防水涂料、液封材料、电线、电缆、汽车部件、医疗器械部件、家用电器、办公自动化和胶粘剂等方面具有广泛的应用，开发利用前景广阔[11]。 粉末丁苯橡胶PSBR是在丁苯橡胶的基础上接枝其它单体，添加防老剂和隔离剂，专为改性沥青生产的一种粉末丁苯橡胶，它除了具有SBR显著改善沥青的低温性能特点外，还能明显改善沥青的高温性能。同时本产品也可用于橡胶制品、塑料制品、石油树脂等改性[12-13]。
经过几十年的研究，阴离子聚合在反应机理、引发体系、单体种类及产品等领域得到了不少的发展。但是由于阴离子聚合聚合条件苛刻,微量杂质有极大影响；聚合速率快，需低温聚合，给研究工作造成困难；反应介质的性质对反应也有极大的影响，影响因素复杂。由于以上原因聚合机理和动力学研究不如自由基聚合成熟，仍具有很大的研究前景。 参考文献 [1] 梁建国,韩丙勇. 苯氧铜/正丁基锂体系引发MMA负离子聚合及其活性特征的研究[C].化学学报,2006(07). [2] 曾凡君,张春庆,李杨,张雪涛.用含有麝香草酚钡的负离子催化剂体系合成高反式嵌段聚丁二烯[C].合成橡胶工业,2007(06). [3] 韩丙勇,杨万泰,金关泰. 阴(负)离子聚合二十年[R].化学通报. 北京：北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室,2008. [4] 王艳色. 阻滞阴离子聚合法合成星型聚苯乙烯的动力学研究[c].石油化工.2010,39(8):926. [5] 王德充,梁爱民.Lewis酸改性烷基锂负离子聚合研究进展[j]. 合成橡胶工业, 2010,05,15, 33 (3) : 167-170 [6] Sakellariou G, Baskaran D , Hadjichristidis N , et al . Macromolecules , 2006 , 39 (10) : 3525. [7] Hirao A , Imai T, Watanabe K, et al . Monatshefte fuer Chemie , 2006 , 137 (7) : 855. [8] Endo K, Kaneda N , Waku H. Polymer , 1999 , 40 (24) : 6883. [9] Natori I. Macromolecules , 2006 , 39 (18) : 6017. [10] 黄继红. 阴离子聚合的分子量分布动力学分析. 北京石油化工学院学报.2000,8(1):71-74. [11] 王艳色 李杨 王玉荣. 阻滞苯乙烯阴离子聚合研究进展[j]成树脂及塑料.2009,26(3):74-77. [12] 张太红. SBS防水卷材在屋面工程中的应用[C]知识：学术刊.2012(7):278-27. [13] 李庆华 郑丽. SBS改性沥青混合料老化低温性能研究[J]津建设科技.2012(4):38-39.