14.滴定分析应用实例解析
MnO2 + C2O42- + 4H+ = Mn2+ +2CO2↑ + 2H2O ② 反应完毕后，用KMnO4标准溶液滴定过量的C2O42- 。
如：测定甲酸 ① 在甲酸的强碱溶液中加入定量过量的KMnO4标准溶 液; 2MnO4- + HCOO- + 3OH- = CO32- + 2MnO42- + 2H2O ② 反应完毕后，将溶液酸化，此时 MnO42-将歧化：
例：Cu2+的测定
2Cu2+ + 4Iˉ = 2CuI ↓ + I2
I2 + 2S2O32ˉ = 2Iˉ + S4O62ˉ
I2+I- =I3-
常用测定对象：MnO4- , Cu2+, CrO42- , Cr2O72- , IO3- , BrO3-, AsO43- , SbO43- , ClO4- , NO2- , H2O2 等。
(2) 间接碘量法滴定条件:
1、控制溶液酸度为中性或弱酸性
1）、在碱性溶液中，S2O32-会与I2反应
S2O32- + 4I2 + 10OH- == 2SO42- + 8I- + 5H2O
I2也会发生歧化反应：3I2 + 6OH- == IO3- + 5I- + 3H2O
2）、在强酸性溶液中，S2O32-会分解
故将I2溶于KI溶液，以I3ˉ形式存在（防挥发）。
I2 + Iˉ = I３ － （一）直接碘量法
利用I2 的氧化性，进行还原性物质的测定：
SO2 ，SO32ˉ，S2O32ˉ，AsO33ˉ，Sn(Ⅱ)
指示剂：淀粉 条件：不能在碱性溶液中进行，否则发生歧化反应
（二） 间接碘量法
利用Iˉ的还原性，在一定条件下与氧化剂（如： K2Cr2O7）作用产生定量I2，用Na2S2O3滴定。
B. 置换滴定
Ag＋测定（不能EDTA直接滴定Ag＋），为什么？KAgY小 例: 在Ag＋试液中加入过量Ni(CN)４2-，发生置换反应：
Ag＋ ＋ Ni(CN)４２- = 2Ag(CN)２－＋ Ni2+
用EDTA滴定被置换出的Ni2+，便可求得Ag＋的含量。
C. 间接滴定
PO43 -的测定； 例： PO4 3-的测定可利用过量Bi3+与其反应生成BiPO４
Na2S2O3溶液的配制
1.使用新煮沸并冷却的蒸馏水（杀死微生物、 驱除CO2和O2）； 2.加入少量的 Na2CO3 使溶液呈碱性（抑制微生 物的生长）。 Na2S2O3溶液的标定过程 1.常用K2Cr2O7和KIO3作基准物；
2.准确称取一定量的基准物，在酸性溶液中与 过量的KI作用，析出I2；
pH=8
As2O3 与 I2 的反应： As2O3 + I2 + H2O → AsO43- + 2I- + 2H+
(4) 碘量法的应用实例：
1、S2-或H2S的测定
在酸性溶液中，I2能氧化S2-: H2S + I2 → S↓ + 2I- + 2H+ 淀粉做指示剂，用I2标准溶液滴定H2S 注意：滴定不能在碱性溶液中进行
3.以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定。
有关反应：
Cr2O72- + 6I- + 14H+ → 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 或 IO3- + 5I- + 6H+ → 3I2 + 3H2O
较慢 较快
反应条件：
1. 酸度以0.2～0.4mol/L为宜；酸度太小，反应速 度慢，酸度太高，易被空气中的O2氧化； 2. K2Cr2O7 与 KI 作用时，应在碘量瓶中进行，置于 暗处，反应5min后滴定； 3. KIO3与KI作用时，无需放置，应即时滴定； 4. 所用 KI 溶液应不含 KIO3 或 I2 ，若 KI 溶液显黄色 （含I2)，应事先用Na2S2O3滴定至无色后再用。
2、铜合金中铜的测定
a. 试样用HCl和H2O2分解: Cu + 2HCl + H2O2 → CuCl2 + 2H2O
b. 煮沸除去过量的 H2O2 ，用 HAc-NH4Ac 或 NH4HF2 等缓冲溶液调节pH=3.2～4.0
c. 加入过量KI，使I2析出：
2Cu2+ + 4I- → 2CuI↓（米色） + I2↓（棕色） KI既是还原剂、沉淀剂、又是络合剂 I2+I- =I3d. 生成的I2用Na2S2O3标准溶液滴定（以淀粉为指示剂）。
3+诱导KMnO 氧化Cl－的反应 为避免 Fe 4 ② 酸度 发生，不能用HCl。 0.5 ~ 1.0 mol / L 酸度太高，H2C2O4分解； H2SO4 酸度太低，MnO4－ →MnO(OH)2 ↓。
③ 滴定速度 慢→快→慢 ④ 滴定终点
红色消失后再加后一滴KMnO4。 否则KMnO4在热的酸性溶液中分解为Mn2+
2、I2溶液的配制和标定 称取一定量的I2，置于研钵，加过量 KI，加少量水研磨，使I2全部溶解 稀释至一定体积，倾入棕色瓶中于暗处 保存，避免与橡胶接触，防止见光遇热 用已标定好的Na2S2O3标准溶液来标定I2 溶液，也可用As2O3来标定
As2O3难溶于水， 但可溶于碱溶液中： As2O3 + 6 OH- → 2AsO33- + 3H2O
MnO4ˉ + 2H2O + 3eˉ = MnO2 + 4OH0 MnO
4
MnO2
=0.588V
MnO4ˉ + e ˉ = MnO4 氧化能力强 应用广泛 自身指示剂
2-
0 MnO 4
2 MnO 4
=0.564V
优点
缺点
干扰严重 含有杂质 溶液不稳定
高锰酸钾标准溶液 配制 称取KMnO4 加热煮沸 标定 基准物： Na2C2O4 H2C2O4· 2H2O
2 2 7
Cr 3
=1.33V
优点
K2Cr2O7易纯化，可采用直接配制法；稳定； 氧化能力比KMnO4弱，室温下不与Clˉ反应， 故可在HCl介质中滴定。
重铬酸钾法测铁
HCl 溶解 SnCl2 钨酸钠 T iCl3 加热 还原 还原
还原大量 指示剂 还原剩余 Fe3+ Fe3+
试样
蓝色
水
H2SO4 + H3PO4
K2Cr2O7标准溶液滴定1滴 蓝色消失 终点
二苯胺磺酸钠 K2Cr2O7标准溶液滴定
加入H3PO4的作用
绿色
紫色
Fe3+生成无色Fe (HPO4)2－ 络离子，使终点容易观察； 降低铁电对电位，使指示剂变色电位更接近化学计量
点电位。
3. 碘 量 法（重点）
(1) 概述
碘量法 --- 利用I2的氧化性和 Iˉ的还原性 来进行的滴定方法. I2在水中的溶解度很小( 0.00133mol／L )，
S2O32- + 2H+ == SO2↑ + S↓ + H2O
3、I-在强酸性溶液中会被空气中的O2所氧化
4I- + 4H+ + O2== 2I2 + 2H2O
2、防止I2的挥发和空气中O2氧化I误差主要来源：I2挥发和I-被氧化。 防止I2挥发的措施 ① 室温下进行滴定 ② 加入过量KI（2～3倍），形成I3-
第八章 滴定分析方法的应用
一、酸碱滴定
（1） 铵盐中氨含量的测定（NH
（A）蒸馏法
4 + 的K a很小，不能被NaOH直接滴定）
HCl 过量的H3BO3 标准 过量 铵盐试液 蒸馏瓶 蒸馏 吸收蒸发出NH3 溶液 浓NaOH溶液 滴定 间接滴定法 NH3 + H3BO3 = NH4+ + H2BO3－
△
暂时硬度
硬 度
永久硬度
CaCO3 MgCO3 不能 除去
CaCl2 ，CaSO4 ， △ MgCl2 ， MgSO4
硬度度数：1L水中含10mgCaO为一度
取水样 三乙醇胺 NH4Cl —NH3 100mL pH = 10 EBT EDTA 红色 滴定 蓝色
金属离子Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Al3+、及高价锰会因封闭现象使指示剂褪色 或终点拖长。Na2S或KCN可掩蔽重金属离子的干扰，盐酸羟氨可使高价铁离子 或高价锰离子还原成低价离子而消除干扰。
3MnO42- + 4OH- = 2MnO4- + MnO2 + 2H2O ② 加入定量过量的 FeSO4标准溶液，将所有高价锰离 子全部还原为 Mn2+ ，在用 KMnO4 标准溶液滴定过 量的Fe2+。
可测一些非氧化还原性物质 c.间接滴定法： 如：测定Ca2+ ① 首先采用均相沉淀法将Ca2+沉淀为CaC2O4; Ca2+ + C2O42- = CaC2O4↓→陈化处理→过滤、洗涤
② 用稀H2SO4溶解CaC2O4沉淀;
③ 用 KMnO4 标准溶液滴定 C2O42- ，从而测得 Ca2+ 的 含量。 注 凡能与C2O42-定量生成沉淀的金属离子， 均可采用间接法测定。
2. 重铬酸钾法（重点）
Cr2O72ˉ + 6eˉ + 14H+ = 2Cr3+ + 7H2O
0 Cr O
微过量的高锰酸钾自身的 粉红色指示终点（30秒不褪）
高锰酸钾法的应用 a.直接滴定法：
许多还原物质：Fe2+、C2O42-、H2O2、As(III)、Sb(III)、 NO2- 等，均可用KMnO4标准溶液直接滴定。
高考滴定类试题的案例分析与解题思路
高考滴定类试题的案例分析与解题思路徐明利(安徽省淮北市实验高级中学ꎬ安徽淮北２３５０００)摘㊀要:滴定实验是高考测试学生计算能力和解题能力的一个主要手段ꎬ是中学化学定量实验的主要内容.文章据此总结了滴定计算相关的各类题目ꎬ并对其解答方法进行了讨论.关键词:滴定方法ꎻ高考试题ꎻ高中化学中图分类号:Ｇ６３２㊀㊀㊀文献标识码:Ａ㊀㊀㊀文章编号:１００８－０３３３(２０２３)３３－０１０２－０４收稿日期:２０２３－０８－２５作者简介:徐明利(１９８５.１０－)ꎬ男ꎬ本科ꎬ中学一级教师ꎬ从事高中化学教学研究.㊀㊀滴定法是一种常用的化学分析手段ꎬ中学教材中对酸㊁碱的中和滴定法做了较多的论述ꎬ但是在目前的考试中ꎬ往往会出现其他几种形式的滴定ꎬ是对考生知识迁移能力的一种考核.近年来ꎬ通过研究高考考题类型与计算方面来看ꎬ滴定分析相关的题目比重较大ꎬ学生的失分也较多ꎬ滴定方法逐渐被教师与学生重视ꎬ是一项重要考核内容[１].为进一步加强对滴定法的理解ꎬ本文对该部分内容进行研究ꎬ为今后的考试提供参考ꎬ使学生更好地掌握知识.１高考中有关滴定问题的分布及特点高考中有关滴定问题的分布及特点ꎬ见表１.表１㊀高考中有关滴定问题的分布及特点年份试卷题号考查内容高考考点２０１７全国Ⅰ卷１３ＮａＯＨ溶液滴加到己二酸溶液中计算电离常数２６盐酸滴定甘氨酸(Ｃ２Ｈ５ＮＯ２)测定样品中氮的质量分数全国Ⅱ卷２６ＫＭｎＯ４标准溶液滴定草酸测定钙的质量分数２８Ｎａ２Ｓ２Ｏ３标准溶液滴定ＭｎＯ(ＯＨ)测定水样中溶解氧的含量２０１８全国Ⅰ卷２７标准碘溶液滴定Ｎａ２Ｓ２Ｏ５溶液含量计算全国Ⅱ卷２８ＫＭｎＯ４标准溶液滴定亚铁盐Ｆｅ的质量分数计算全国Ⅲ卷２６Ｎａ２Ｓ２Ｏ３标准溶液滴定碘溶液含量计算２０１９全国Ⅰ卷１１ＮａＯＨ标准溶液滴定邻苯二甲酸氢钾过程中ｐＨ的计算全国Ⅱ卷２６Ｎａ２Ｓ２Ｏ３标准溶液滴定碘溶液含量计算２０２０全国Ⅰ卷１３ＮａＯＨ标准溶液滴定二元酸Ｈ２Ａ溶液浓度计算㊁电离常数全国Ⅱ卷２７ＫＯＨ标准溶液滴定产品苯甲酸纯度计算㊁产率估算２０２１北京卷１６ＫＳＣＮ标准溶液滴定Ａｇ＋计算平衡常数Ｋ湖南１５盐酸标准溶液滴定ＮａＨＣＯ３溶液ＮａＨＣＯ３含量的计算江苏卷１５ＥＤＴＡ标准溶液滴定Ｚｎ２＋测定ＺｎＳＯ４溶液的浓度山东卷１８碘量法测定ＷＣｌ６产品纯度计算ＷＣｌ６的质量分数２０２２山东卷１８Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７标准溶液滴定Ｆｅ２＋测定ＦｅＣｌ２ ｎＨ２Ｏ中ｎ值河北卷１４碘标准溶液滴定ＳＯ２亚硫酸盐含量计算２滴定方法与例题解决２.１直接滴定若标准溶液能与被测物质发生反应ꎬ则由测定标准液的用量来推算被测物质的量ꎬ称为直接滴定.例如ꎬ还原性物质Ｓ２－㊁Ｓ２Ｏ２－３㊁ＳＯ２－３等ꎬ可以通过滴定来实现.在滴定分析中ꎬ直接滴定法是最常见也是最基础的一种方法ꎬ其思维模式如图１所示.找到已知与未知的关系ң代入已知物质的质量或物质的量ң计算求值图１㊀直接滴定法思维模式例１㊀称取混合碱(氢氧化钠和碳酸钠混合碱或碳酸钠和碳酸氢钠混合碱)试样１.２ｇꎬ用去离子水溶解后用０.５ｍｏｌ/Ｌ的盐酸滴定至酚酞褪色ꎬ读取消耗的盐酸体积ꎬ即Ｖ１ꎬＶ１＝３０.０ｍＬꎻ接着添加甲基橙ꎬ持续滴加盐酸至颜色变为橙色ꎬ结束滴定并读取消耗的盐酸体积ꎬ即Ｖ２ꎬＶ２＝５.０ｍＬ.问样品中的成分有哪些?计算其各自的质量分数?分析㊀ＮａＯＨ与ＮａＨＣＯ３不会同时存在ꎬ因为会发生反应.当酚酞变色时若有ＮａＯＨ则已全部被中和ꎬ而Ｎａ２ＣＯ３只被滴定到ＮａＨＣＯ３.在此溶液中再加甲基橙指示剂ꎬ继续滴定到终点ꎬ则生成的ＮａＨＣＯ３进一步被反应完.设酚酞变色时ꎬ消耗ＨＣｌ溶液的体积为Ｖ１ꎬ此后ꎬ至甲基变色时又用去ＨＣｌ溶液的体积为Ｖ２.根据Ｖ１－Ｖ２来计算ＮａＯＨ含量ꎬ再根据Ｖ２计算Ｎａ２ＣＯ３含量.已知Ｖ１＝３０.０ｍＬꎬＶ２＝５.０ｍＬꎬ当滴定混合碱至酚酞变色的过程中发生的反应为:ＮａＯＨ＋ＨＣｌ ＮａＣｌ＋Ｈ２ＯＮａ２ＣＯ３＋ＨＣｌ ＮａＨＣＯ３＋ＮａＣｌ当继续滴定至甲基橙变色时此过程发生的反应为:ＮａＨＣＯ３＋ＨＣｌ ＮａＣｌ＋ＣＯ２＋Ｈ２Ｏ因此混合碱中碳酸钠的含量为２２.１％ꎬ氢氧化钠的含量为４１.７％.２.２间接滴定间接滴定法是指待测样品无法直接与标准溶液发生反应ꎬ而能通过其他化学反应被间接测定.图２是具体的思维模式.以中间物质为桥梁ꎬ建立已知与未知的关系ң代入已知物质的质量㊁物质的量等ң计算求值图２㊀间接滴定法思维模式对于不能与待测物质直接反应的待测物质ꎬ可以采用其他化学方法进行测定.比如Ｃａ２＋在溶液中没有可变价态ꎬ不能直接用氧化还原法滴定.但若先将Ｃａ２＋沉淀为ＣａＣ２Ｏ４ꎬ过滤洗涤后用Ｈ２ＳＯ４溶解ꎬ再用ＫＭｎＯ４标准溶液滴定与Ｃａ２＋结合的Ｃ２Ｏ２－４ꎬ便可间接测定钙的含量.２.３返滴定返回滴定法也叫 余量法 ꎬ还叫 返回滴定法 .在测定物与滴定液反应缓慢㊁反应物为固态或没有适当的指示物质等情况下ꎬ按一定的比例添加滴定液ꎬ也不会马上反应而结束[２]ꎬ在此情况下ꎬ将多余的滴定液精确地添加到被测物质中ꎬ并与被测物质充分发生反应ꎬ在此基础上ꎬ将多余的滴定液用另外一种标准溶液进行滴定ꎬ即所谓的 返滴定法 .图３显示了思维模式.需要建立２个关系式ꎬ１.建立过量标准液与特测物质的关系式２.再建立另一标准液与过量的标准液关系式ң将另一标准液的量代入第２个关系式求出过量标准液的剩余量ꎬ用总量减去剩余量代入第１个关系式ң计算求值图３㊀返滴定法思维模式比如ꎬ使用ＥＤＴＡ标准液来对铝盐进行检测ꎬ因为Ａｌ３＋与ＥＤＴＡ的反应比较缓慢ꎬ需加过量的ＥＤＴＡ并加热煮沸才能反应完成ꎬ将剩余ＥＤＴＡ用Ｚｎ２＋标准液回滴ꎬ以此来确定铝含量.３滴定方法解题应用通过对最近几年全国各地高考题的分析ꎬ可以看出ꎬ对于化学计量的考查ꎬ通常情况下ꎬ采用的是氧化还原滴定㊁酸碱中和滴定㊁沉淀滴定以及配位滴定的方法ꎬ在一次或多次的测量中ꎬ一次或者多次地完成测量ꎬ从而获得与之有关的数据[３].最为重要的是ꎬ要运用化学计量关系来对数据进行处理ꎬ从而获得正确的解决方案.在解决问题的时候ꎬ学生要理清实验思维ꎬ以物质的量为核心ꎬ用守恒法来确定各物质之间的测量关系ꎬ之后用化学符号来定量地将这种关系进行表达ꎬ从而得到待测物质的相关量.３.１氧化还原滴定题型中的应用在中学化学的解题过程中ꎬ氧化还原反应是非常普遍的一种题型.在化学题目中ꎬ得到的电子的总数等于失去的电子的总数ꎬ这就是守恒法的运用形式和解题思路.运用守恒原理ꎬ可以对许多化学题目进行简单的解答ꎬ使学生理顺思维ꎬ从而使解题精度得到进一步的提升.例２㊀三草酸合铁酸钾(Ｋ３[Ｆｅ(Ｃ２Ｏ４)３] ３Ｈ２Ｏ)是一种深绿色的晶体ꎬ可作为干法蒸煮图纸的原料.测定Ｋ３[Ｆｅ(Ｃ２Ｏ４)３] ３Ｈ２Ｏ中铁含量如下:①在锥形瓶子中称取试样ꎬ即ｍｇꎬ去离子水溶解ꎬ加入Ｈ２ＳＯ４酸化ꎬ用ｃｍｏｌ Ｌ－１的ＫＭｎＯ４溶液一直滴到反应结束.结束时现象为:最后一滴高锰酸钾溶液加入后ꎬ溶液呈淡红色ꎬ颜色持续３０秒不褪色.②向上述步骤中加入过量锌粉至反应完全后ꎬ过滤㊁洗涤ꎬ滤液加稀Ｈ２ＳＯ４酸化ꎬ用ｃｍｏｌ Ｌ－１的ＫＭｎＯ４溶液滴定至终点ꎬ读取消耗的ＫＭｎＯ４溶液ꎬ即Ｖ.则铁的质量分数表达式为:５ｃＶˑ５６ｍˑ１０００ˑ１００％.例３㊀如图４所示ꎬＣ中盛有１００ｇ原粮ꎬＥ中盛有２０.００ｍＬ的１.１３ˑ１０－３ｍｏｌ Ｌ－１的ＫＭｎＯ４溶液(Ｈ２ＳＯ４酸化).请回答下列问题:图４㊀装置图采集Ｅ内的吸收物ꎬ加入水ꎬ稀释到２５０ｍＬꎬ取２５.００ｍＬ在锥形瓶中ꎬ将其余的ＫＭｎＯ４溶液用５.０ˑ１０－４ｍｏｌ Ｌ－１的Ｎａ２ＳＯ３标准溶液进行滴定ꎬ数据见表２.表２㊀实验数据序号１２３三次实验消耗Ｖ标/ｍＬ１１.０２１１.３０１０.９８㊀㊀回答以下问题:①滴定终点现象是什么?②数据处理:消耗Ｎａ２ＳＯ３标准溶液多少毫升ꎻ则该原粮中磷化物(以ＰＨ３计)的含量为多少毫克每千克?解答㊀①依据滴定反应:２ＫＭｎＯ４＋５Ｎａ２ＳＯ３＋３Ｈ２ＳＯ４２ＭｎＳＯ４＋Ｋ２ＳＯ４＋５Ｎａ２ＳＯ４＋３Ｈ２Ｏ实验无需选择指示剂ꎬ锥形瓶中溶液颜色由紫变为无色ꎬ半分钟内不变色ꎬ即为滴定终点.②收集Ｅ中吸收液ꎬ加水稀释至２５０ｍＬꎬ取２５.００ｍＬ于锥形瓶中用浓度为５ˑ１０－４ｍｏｌ/ＬＮａ２ＳＯ３标准溶液滴定剩余的ＫＭｎＯ４溶液ꎬ消耗Ｎａ２ＳＯ３标准溶液１１.００ｍＬꎻ依据滴定反应:２ＫＭｎＯ４＋５Ｎａ２ＳＯ３＋３Ｈ２ＳＯ４２ＭｎＳＯ４＋Ｋ２ＳＯ４＋５Ｎａ２ＳＯ４＋３Ｈ２Ｏ可知２ＫＭｎＯ４~５Ｎａ２ＳＯ３ꎻ未反应的高锰酸钾物质的量为２５ˑ５ˑ１０－４ˑ１１.００ˑ１０－３ˑ２５０２５＝２.２ˑ１０－５ｍｏｌꎻ与ＰＨ３反应的高锰酸钾物质的量为１.１３ˑ１０－３ˑ２０.００ˑ１０－３－２.２ˑ１０－５＝６.０ˑ１０－７ｍｏｌꎻ根据反应５ＰＨ３＋８ＫＭｎＯ４＋１２Ｈ２ＳＯ４５Ｈ３ＰＯ４＋８ＭｎＳＯ４＋４Ｋ２ＳＯ４＋１２Ｈ２Ｏ得到定量关系为:５ＰＨ３~８ＫＭｎＯ４计算得到ＰＨ３物质量＝６.０ˑ１０－７ˑ５８＝３.７５ˑ１０－７ｍｏｌꎻ则ＰＨ３的含量＝３.７５ˑ１０－７ˑ３４ˑ１０３ｍｇ１００ˑ１０－３ｋｇ＝０.１２７５ｍｇ/ｋｇʈ０.１３ｍｇ/ｋｇꎬ因此质量不合格.３.２沉淀滴定的应用如确定生理盐水中的ＮａＣｌ含量:在中性条件下ꎬ硝酸银盐与氯化钠发生化学反应ꎬ形成了一种砖红色的沉淀.化学方程式是:ＮａＣｌ＋ＡｇＮＯ３ ＡｇＣｌˌ(白色)＋ＮａＮＯ３２ＡｇＮＯ３＋Ｋ２ＣｒＯ４Ａｇ２ＣｒＯ４ˌ(砖红色)＋２ＫＮＯ３该方法需要在一种中性或弱碱(ｐＨ为６.５~１０.５)条件下进行滴定ꎬ因为在酸中ꎬ铬酸银会溶解ꎬ使滴定的结果变得很高ꎬ同时在强碱中ꎬ银离子会形成深灰色的氧化银ꎬ从而对滴定及终点的判断造成很大的干扰.在滴定时ꎬ由于产生的氯化银可以吸附氯离子ꎬ会提前产生铬酸银的沉淀物ꎬ所以在滴定的时候ꎬ一定要大力摇动液体ꎬ促使吸收的氯离子发生反应ꎬ从而形成氯化银的沉淀物.４ 滴定实验 命题相关思路４.１基本思路(１)一个中心:把 物质的量 作为中心ꎬ把 量 放在第一位ꎬ遇问设摩.(２)两类方法:①守恒方法:包括电子㊁原子㊁电荷等的获取ꎻ②关系式法.４.２高考考查内容(１)考仪器:酸性滴定管㊁碱性滴定管㊁吸管㊁锥形瓶. (２)考步骤:检查渗漏㊁清洗㊁浸润㊁注入(驱除气泡)㊁调整液面㊁读数㊁滴加指示剂㊁滴定结束.(３)考如何选用测验指标①酸碱滴定:指示剂的颜色变化范围尽可能与反应结束时的酸碱度相符合ꎬ以甲基橙为指示剂进行强酸㊁弱碱滴定ꎬ以酚酞为指示剂进行强碱㊁弱酸滴定ꎬ以酚酞或甲基橙进行强酸㊁强碱滴定.②淀粉:与碘素元素的测定有关.③如果反应自身变色比较显著ꎬ可以不加入指示物质ꎬ例如ꎬ高锰酸钾和草酸的反应. (４)考滴定结束的判定即:在将一滴ｘｘ溶液放入液体中时ꎬ液体将由ｘｘ颜色变成ｘｘ颜色ꎬ在此过程中ꎬ液体的颜色将在３０秒内保持不变.(５)考运算(困难)思路就像图５所示一样ꎬ按照方程ң寻找关系(方程度量关系/得失电子守恒/原子守恒)公式来进行计算.图５㊀运算思路特殊说明:在被测定的溶液被稀释之前ꎬ能否进行定量?单位是否换算?等(６)考误差分析:ｃＢ＝ｃＡ ＶＡＶＢ(ＶＢ为被测液体的精确计量容积ꎬｃＡ为被测液体的浓度)ꎬ如果ＶＡ偏大ꎬｃＢ就会偏大ꎻ如果ＶＡ偏小ꎬ则ｃＢ偏小.需要说明的是:这些误差主要来自于滴定管中的液体(可以是标准液ꎬ也可以是待测液)的体积变化ꎬ要先对滴定管中的液体用量发生的变化进行分析ꎬ然后以此为基础ꎬ对误差进行分析.参考文献:[１]张英锋ꎬ于浩.新高考形势下化学实验试题的分析及备考策略[Ｊ].高中数理化ꎬ２０２２(１１):１１０－１１４. [２]安金利ꎬ韩晓雨.应用化学计量解决滴定实验中的实际问题[Ｊ].高中数理化ꎬ２０２２(１６):３. [３]黄小斌.指向学科核心素养的生物高考试题分析与备考策略[Ｊ].基础教育研究ꎬ２０２１(１３):８７－９０.[责任编辑:季春阳]。
滴定分析法ppt课件
2024/3/14
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经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
第一章 滴定分析法概论
2. 片剂（胶囊剂） 标示 %量 C1/W C0 标 VT示 W 量 10% 0
平行做2份，RAD≤0.5%。
第一章 滴定分析法概论
⑶ 所用基准物质应采用“基准试剂”，取用
时应先用玛瑙乳钵研细，并按规定条件干燥，
置干燥器中放冷至室温ห้องสมุดไป่ตู้，精密称取；有引湿
性的基准物质宜采用“减量法”进行称重。
如系以另一已标定的滴定液作为标准溶液， 通过“比较”进行标定，则该另一已标定的滴 定液的取用应为精确量取（精确至0.01ml）， 用量除另有规定外，应等于或大于20ml，其浓 度亦应按药典规定准确标定。
酸碱滴定法及其应用
盐酸滴定液（1、0.5、0.2或0.1mol/L） （1）配制中，如按药典的规定量取，则F
值常为1.05～1.10。因此，宜先与已知 浓度的氢氧化钠滴定液作比较试验，求 得其粗略浓度，在加水适量稀释，使其 F值为0.95～1.05，而后再进行标定。
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经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
第一章 滴定分析法概论
⑹标定中的空白试验，系指在不加供试品或以 等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作 和滴定的结果。
⑺初标者和复标者在相同条件各做平行 试验 3份，分别进行计算；3份平行试验结果的 RAD≤0.1%；初标平均值和复标平均值 RAD≤ 0.1%；标定结果按初、复标的平均 值计算，取4位有效数字。
滴定分析法及应用示例
滴定分析法及应用示例发表时间：2013-10-12T16:00:33.967Z 来源：《医药前沿》2013年第27期供稿作者：初丕江[导读] 例（2）：维生素C注射液规格 2ml：0.1g，含维生素C应为标示量的90.0～110.0％。
初丕江（云南省大理州食品药品检验所 671000）【摘要】随着标准的日益完善，检验工作中发现许多样品的含量测定方法已由最初的滴定分析更新为了紫外分光光度法或高效液相色谱法，滴定分析的减少，让很多的检验人员慢慢忽略了该分析方法的重要性。
通过简析滴定分析方法及其重要性，并举例展示，让检验者在实际工作中引起更多的重视。
【关键词】滴定分析应用示例【中图分类号】R927 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2013）27-0068-02 Titration Analysis Method and Application ExampleChu Pi-jiang(Institue for food and drug control of Dali Yunnan China 671000) 【Abstract】As the increasing perfect of inspection standards, many samples of the content analytic method has been developed from the initial titration analysis update to UV spectrophotometry and high performance liquid chromatography (HPLC) method. The decrease use of titration analysis, make a lot of inspection personnel gradually ignored the importance of the titration analysis method. Through the analysis of titration analysis method and its importance, and illustrate, show the inspectors in the practical work to cause more attention. 【Key words】 Titration Analysis Application Example滴定分析（又称容量分析）法，是将一种已知准确浓度的标准溶液（滴定液）滴加到待测物质的溶液中，直到化学反应按计量关系完全作用为止，然后根据所用标准溶液的浓度和体积计算出待测物质的含量。
滴定原理的实际应用
滴定原理的实际应用1. 简介滴定原理是化学分析中常用的一种定量分析方法。
通过在溶液中加入适量的滴定试剂，根据化学反应在滴定过程中发生的色变、沉淀生成等现象来确定被测物质的含量。
滴定原理准确、灵敏度高，因此在实际应用中被广泛使用。
2. 实际应用2.1 酸碱滴定酸碱滴定是滴定原理的最常见应用之一。
它通过酸碱中和反应来确定溶液中酸或碱的浓度。
常用的酸碱指示剂如酚酞、溴酚蓝等可以根据试剂变色的pH范围选择合适的指示剂。
具体操作步骤： 1. 取一定量的待测溶液于容量瓶中。
2. 加入适量的指示剂，滴定试剂。
3. 当试剂与待测溶液中的酸或碱反应完全时，指示剂发生颜色转变，记下滴定所需的试剂体积。
4. 根据滴定试剂的浓度计算出酸或碱的浓度。
2.2 氧化还原滴定氧化还原滴定利用氧化还原反应来确定溶液中某种物质的浓度。
常用的氧化还原滴定试剂有硫代硫酸钠、碘量定法等。
具体操作步骤：1. 取一定量的待测溶液于容量瓶中。
2. 加入适量的滴定试剂，根据反应方程和滴定试剂的浓度，计算出滴定所需的试剂体积。
3. 在滴定过程中，添加适量的指示剂，根据颜色变化来判断滴定终点。
4. 记下滴定所需的试剂体积。
5. 根据滴定试剂的浓度计算出待测物质的浓度。
2.3 复合滴定复合滴定是指在一个溶液中同时滴定两种或多种物质。
例如，在水质检测中，可以同时滴定溶解氧和亚硝酸盐。
具体操作步骤： 1. 取一定量的待测溶液于容量瓶中。
2. 针对待测溶液中的不同物质，选择合适的滴定试剂和指示剂。
3. 分别进行滴定，并记录下各自滴定所需的试剂体积。
4. 根据滴定试剂的浓度计算出各种物质的浓度。
2.4 其他应用滴定原理还有许多其他应用，例如药物分析中的滴定分析、金属离子分析中的络合滴定等。
在这些应用中，滴定原理的准确性和灵敏度非常重要，可以帮助分析人员快速、准确地获得样品中目标物质的含量。
3. 结论滴定原理是一种准确、灵敏度高的定量分析方法，在酸碱滴定、氧化还原滴定、复合滴定等各个领域中得到了广泛应用。
定量分析之“四大滴定”方法、原理及实例盘点
定量分析之“四大滴定”方法、原理及实例盘点“ 滴定分析法又称为容量分析法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。
目前一般实验室滴定分析采用的是人工滴定法，它是根据指示剂的颜色变化指示滴定终点，然后目测标准溶液消耗体积，计算分析结果。
自动电位滴定法则是通过电位的变化，由仪器自动判断终点。
两种滴定方法的测定结果对照自动电位滴定法和人工滴定法测定植物油的酸价和过氧化值结果无显著性差异,表明自动电位滴定仪测定植物油酸价和过氧化值,与现行的国家卫生标准滴定方法结果相近。
两种滴定方法的精密度比较选用酸价值较高的样品,分别用自动电位滴定法和人工滴定法平行测定5次,自动电位滴定法测定的相对标准偏差1.1%,人工滴定法为1.6%;平行测定酸价值较低的样品5次,自动电位滴定法测定的相对偏差为2.1%,而人工滴定法的相对标准偏差高达11.4%,表明自动电位滴定法的精密度优于人工滴定法。
综上所述,自动电位滴定法测定结果与国标法无异,精密度达到检验要求。
由于自动电位滴定法是根据滴定曲线的一阶导数确定终点,等当点与终点的误差非常小,准确度高,避免了人工滴定法由于要加指示剂可能因加入量、指示终点与等当量间、操作者对颜色判断等的误差;电动定位滴定法无须使用指示剂,故对有色溶液、浑浊度以及没有适合指示剂的溶液均可测定;Metrohm自动电位滴定仪可判断多达9个等当点,可以连续滴定溶液中的多个成分,如连续滴定水样中Ca2+、Mg2+,滴定混合酸。
自动电位滴定仪还能对滴定分析的各种测定参数,例如测定日期、仪器型号、滴定用标准溶液的消耗量、滴定曲线作自动记录,并自动计算打印出测定结果作为原始记录保存,减少了分析者原始记录数据处理的工作量和运算差错,提高了实验室间分析结果的可比性,有利于实验室管理,因此适于理化分析实验室用作代替人工操作的分析仪器。
一些滴定术语滴定中二氧化碳的影响滴定分析法的几种滴定分析方式1直接滴定法所谓直接滴定法，是用标准溶液直接滴定被测物质的一种方法。
滴定分析法的应用
P230 29
（1） Eθ(Ni2+/Ni) = -0.23V； Eθ(Cu2+/Cu) = 0.34V 阴极上，电极电位高的电对的氧化态先析出，因此，先析出Cu。 (2) E(Ni2+/Ni) = Eθ(Ni2+/Ni) + (0.05917/2)lg[Ni2+]
= -0.23 + (0.05917/2)lg[0.01] = -0.289V 只有当E(Cu2+/Cu)的电极电势小于 E(Ni2+/Ni) 时，Ni才会析出。 析出时，[Cu2+]为： -0.289 = 0.34 + (0.05917/2)lg[Cu2+]; [Cu2+] = 5.48×10-22mol.dm-3
因此：计算计量点的溶液性质，查找变色点与之相近的指示剂。
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※ 酸碱滴定法的应用
酸碱滴定 直接滴定 可行性判断
可行标准 一员弱酸：caKa
T.E. 10-8; pH
0.1% 0.2
计算计量点pH 选指示剂
1. 直接滴定条件：caKai 10-8 计算计量点pH
多元弱酸 2. 分步滴定条件： Kai
14
cHCl V甲 10-3MNa2CO3 0.3000 12.02 10-3 105.99
Na2CO3% =
m样
= 0.5895
100
= 64.83
cHCl (V酚 - V甲) 10-3MNaOH
NaOH% =
m样
= 0.3000 (24.08 - 12.02) 0.5895
10-3 40.0
100
（2）含量计算
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%NaOH ? cHCl (V酚 ? V甲）? 10?3 M NaOH ? 100 m样
第二章-滴定分析ppt课件(全)
用与被分析试样组成相似的“标准试样”来
标定标准溶液的浓度。
三、标准滴定溶液浓度表示方法
1.物质的量浓度
（1）定义：指1L溶液中所含有溶质的物质的量。 （2）表示方法：符号— c(B) ； 单位—mol/L
c(B) ＝nB/V 注意！ 表明物质的量浓度时，一定要指明其基本单元
2.滴定分析计算实例
例1：配制C（H2SO4）-1的溶液1升，应如何制 备。
解：浓H2SO4 w (H2SO4)=98%， ρ(H2SO4)-1
n浓=n稀 设：取浓H2SO4 V mL则 M(1 2V H2W SO 4)C(1 2H2SO 4)L
滴定分析计算实例（续）
例2：分析草酸试样，m样=0.1500g,溶于水， 用C（NaOH）=0.0900mol/L滴定VNaOH=25.60ml，
C（1/5KMnO4）-1,VKMnO4=22.30ml。
解：
Ca2CO3～Ca2+～C2O42-
2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O
∴ 1/5KMnO4～1/2C2O42-～1/2CaCO3
WCaC 3 OC(1 5KM4)nV Om K样M 4M n(O 1 2CaC 3) O
二、标准滴定溶液的制备（续）
2.标定法
（2）第二步：浓度标定
方法1：基准物标定法
选二级基准试剂→预处理→准确称取一定量（以消耗标液 30～40mL为界限估算）→滴定→记录→计算→平行测4 次→复核（4次）→贴上标签。
要求平行4次测定极差/平均值＜0.1%。
二、标准滴定溶液的制备（续）
滴定分析简介
络合滴定法
络合滴定法是利用络合反应来进行滴定的分析方法。 能用于络合滴定的反应必须具备以下条件： 1. 络合反应要进行完全，生成的络合物稳定。 2. 反应要能按一定的反应式进行，即金属离子与络合剂的 反应比例要恒定，才有定量计算的基础。 3. 反应必须快速。 4. 要有适当的指示终点的方法。 5. 滴定过程生成的络合物最好是可溶的。 EDTA为有机氨羧络合剂，可与金属离子形成组成一定且 很稳定的络合物，应用最为广泛。
EDTA的性质
• 结构式：
HOOCH2C N-CH2C2H-N HOOCH2C
CH2COOH CH2COOH
金属EDTA络合物： EDTA能与多种金属离子发生络合反应或称螯合反应，EDTA分子 中具有六个可与金属离子形成配位键的原子（两个氨基氮及四个羧基 氧），氮氧原子都有孤对电子，能与同一金属离子配位，由于多数金 属的配位数不超过六，所以一般情况下，EDTA与二至四价金属离子都 能形成摩尔比为1：1的络合物。 Ca2+ + Y4CaY2Fe3+ + Y4FeY这样既不存在分布络合的现象，而且络合比较简单，分析结果的计算十分 方便。
常用金属指示剂
指示剂 铬黑T (EBT)
pH范围 In MIn 直接滴定M 蓝 红
7-10
Mg2+ Zn2+
二甲酚橙 (XO)(6元酸)
磺基水杨酸 (SSal) 钙指示剂
<6
2
黄 红
Bi3+ Pb2+ Zn2+
无 紫 红
Fe3+
10-13 蓝 红
Ca2+
PAN(Cu-PAN)
2-12
黄 红
Cu2+(Co2+ Ni2+)
滴定分析方法举例
滴定分析方法举例一、酸碱滴定1、烧碱中NaOH 与32CO Na 含量的测定（双指示剂法）2、硼酸的测定（强化法）由于硼酸酸性极弱，不能用NaOH 直接测定，相溶液中加入大量的甘露醇，可生成26.4=a pK 的强酸性物质，可用NaOH 直接滴定。
3、42HPO Na （133104.4-⨯=Ka ）的测定（沉淀强化法）：由于42HPO Na 酸性较弱，通常向其中加入钙盐使其生成243)(PO Ca 沉淀，解离出氢离子以便滴定。
4、亚硫酸的测定（氧化还原强化法）用碘、双氧水等将其氧化成硫酸在进行滴定。
5、钢铁与矿石中磷的测定在硝酸介质中磷酸与钼酸铵反应可生成黄色的磷钼酸铵沉淀OH O H O HPMo NH H NH MoO PO 22401224443411)(25212+↓∙=++++++-沉淀用经过滤用水洗涤后将其溶于一定量的过量的NaOH 标准溶液中OH NH MoO PO OH O H O HPMo NH 23243424012241621227)(+++=+∙---过量的NaOH 用3HNO 标准溶液返滴定至酚酞刚好褪色（pH 约为8），此时由下列3个反应发生，磷与NaOH 的实际化学计量比为1：24++-+-+-=+=+=+4324342NH H NH HPO H PO OH H OH 6、硅酸盐中硅的测定（氟硅酸滴定法）试样用KOH 熔融转化为32SiO K ，32SiO K 在钾盐下与HF 反应生成62SiF K （沉淀），沉淀洗涤后加入氯化钾-乙醇溶液用NaOH 中和掉游离酸（至酚酞变红），再加入沸水使62SiF K 水解出HF ，最后再用NaOH 标准溶液滴定。
32CO Na NaOH +3NaHCO NaCl酚酞HCl(V1)甲基红HCl(V2)HFSiO H KF O H SiF K 42332262++=+7、铵盐的测定（蒸馏法）向铵盐试液中加入NaOH 加热，用33BO H 吸收氨气，选用甲基红与溴甲酚绿混合指示剂，用标准硫酸溶液滴定至灰色为终点。
滴定分析法概述和应用
42
标准溶液浓度的计算
A. 直接配置溶液：
nB
mB MB
(mol)或（mmol）
CB
nB VB
mB M BVB
(mol / L)或(mmol / L)
43
44
4.待测物百分含量ωB的计算：
• ωB ＝mB/ms×100％
B
b t
CVT M B ms
注意单位！
滴定分析法概述 和应用
1
2
内容回顾
准确度和精密度 误差的分类及减免办法
分析结果的数据处理 有效数字
3
x1 x2
x3
x4
4
m ◆台秤(称至0.1g):12.8g, 0.5g, 1.0g
◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g, 0.5024g, 0.0500g
V ★滴定管(量至0.01mL):26.32mL, 3.97mL
7
常用滴定分析仪器
量筒
移液管 吸量管
酸式滴定管
容量瓶
容量仪器
烧杯
8
锥形瓶
本章内容
• 滴定分析法定义及几个基本术语 • 滴定分析法的特点及主要方法 • 滴定分析对化学反应的要求及主要方式 • 基准物质和标准溶液 • 滴定分析法计算
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滴定分析法：
将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到 待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂 与待测物质按化学计量关系定量反应为 止，然后根据试液的浓度和体积，通过 定量关系计算待测物质含量的方法。 △由于这种测定方法是以测量溶液体积
36
11
• 下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成 标准溶液？如需标定，应该选用哪些相应的基 准物质？