纳米金的制备与表征[1]
Pt／Au纳米双金属簇的制备及表征
第１３卷第２期 江 苏 技 术 师 范 学 院 学 报 ２００７年４月 Ｖ０Ｊ．１３．Ｎｏ．２ ＡＤｒ．．２００７
Ｐｔ／Ａｕ纳米双金属簇的制备及表征
牟 志 刚
（江苏技术师范学院化学化工学院，江苏常州２１３００１）
摘要：采用硼氢化钠还原法制得聚乙烯吡咯烷酮（ＰＶＰ）保护的Ｐｔ／Ａｕ纳米双金属簇，用ＴＥＭ、ＵＶ—ＶＩＳ吸收 光谱进行了表征，从制备方法、还原顺序、金属不同摩尔比等方面对双金属簇的影响进行了研究。分别制得了 Ｐｔ／Ａｕ合金及Ｐｔ／Ａｕ核壳结构的直径在２～５ｎｍ的纳米双金属簇。 关键词：Ｐｔ／Ａｕ双金属簇；硼氢化钠；还原顺序 中图分类号：０６４３．３ 文献标识码：Ａ
高分子保护纳米金属簇的研究，近年来在国际上是研究的热点之一。纳米金属簇在物质的电磁性
能、非线性光学性能、催化性能等方面表现出与金属原子或宏观金属所不同的物理和化学性质。对性能
的深入研究会出现许多新的技术应用，将应用于下一代高性能电子产品，生物标识与蛋白质浓度的测定 以及高效催化剂 。
纳米双金属簇作为催化剂，通过第二种金属的引入，可以得到单金属催化剂所没有的高活性和高选 择性。将两种或两种以上不同金属引入同一种高分子配体中，必然在结构和反应性能方面出现新的特 点，这类催化剂的研究开发显示了巨大的潜力－ｚ Ｊ。
笔者主要研究了用硼氢化钠还原法制得聚乙烯吡咯烷酮（ＰＶＰ）保护的Ｐｔ／Ａｕ纳米双金属簇胶体，考
察了制备条件、还原顺序、金属不同摩尔比等对Ｐｔ／Ａｕ纳米双金属簇的影响，并分析了Ｐｔ／Ａｕ双金属簇的
结构和进行了表征。为将来研究Ｐｔ／Ａｕ纳米双金属簇的催化性能打下基础。
１ 实验部分
１．１试剂及仪器 氯金酸（＞９６％）、氯铂酸（＞９６％）、硼氢化钠（＞９６％）、ＰＶＰ（Ｋ一３０，ＭＷ＝４０ ０００）均为分析纯，生产
厂家为上海润捷化学试剂有限公司。 用Ｈｉｔａｃｈｉ一６００透射电镜观测粒子大小，工作电压１００ｋＶ。用ＴＵ一１８００型ＵＶ—ＶＩＳ分光光度计测定
结构表征
负载型纳米金催化剂的制备及表征
工业上制取环己酮和环己醇(俗称KA 油)的方法主要为苯酚加氢法、苯部分加氢法和环己烷氧化法，其中环己烷氧化法的应用最为普遍，占90% 以上。目前，该反应在很低的转化率下获得高选择性；或者，为了保持较高的转化率和选择性，大量使用对环境造成污染的有机溶剂或助剂，生产工艺面临巨大挑战 。
近年来, 金催化剂催化环己烷液相选择性氧化研究被不断报道，Au/ZSM- 5、Au/MCM - 41、Au/SBA - 15及Au/A l2O3等都取得了较好效果。然而，浸渍法、共沉淀法和沉淀—沉积法这3种最为常用的负载型金催化剂制备方法均存在一定缺陷。
本文主要以SiO2和纳米Au颗粒为原料，采用自组装方法合成负载型金催化剂。应用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、X 射线能谱(EDS)、透射电子显微镜( TEM )、X 射线光电子能谱( XPS )、原子吸收光谱（AAS）等对负载型金催化剂样品的制备过程以及最终样品形貌和性质进行了表征。在无任何有机溶剂和其他助催化剂的条件下，以所得1% Au/SiO2催化空气氧化环己烷制取环己酮和环己醇，取得了较好结果。说明其不仅具有较高的催化活性和稳定性，而且经简单处理即可重复使用多次。
一、Au/SiO2催化剂的制备
（1）MPTMS（3-巯丙基三甲氧基硅烷）对SiO2表面修饰
向圆底烧瓶中加入一定量SiO2、甲苯和MPTMS，在磁力搅拌下沸腾回流24 h。冷却后滤出产品，依次用甲苯和甲醇洗涤，80℃真空干燥，即得3-巯丙基三甲氧基硅烷化SiO2 (MPTMS/SiO2 )。
（2）Au颗粒在修饰后的SiO2表面负载
在室温下，将巯基修饰的SiO2放入金含量为理论负载量的金溶胶中，电磁搅拌浸泡12 h，过滤，蒸馏水洗涤，干燥，焙烧2 h后制得A u/SiO2催化剂。因为Au颗粒与巯基之间的作用相当强，能以Au—S共价键(键能184 kJ/mol)方式结合，所以SiO2载体表面的巯基在自组装过程中可以对纳米Au颗粒起到很好的固定作用。
纳米金比色法测定多西环素和土霉素
纳米金比色法测定多西环素和土霉素
曲黎;魏燕丽;范淑敏
【摘 要】采用柠檬酸钠还原法合成粒径约13 nm 的纳米金粒子．采用紫外-可见分光光度计、荧光分光光度计研究了纳米金粒子与多西环素／土霉素分子的相互作用；通过改变缓冲溶液、纳米金粒子用量、反应时间确定了比色法测定的最优反应条件．结果表明：在弱酸溶液中，多西环素／土霉素分子中的氨基官能团（－
NH2）得到电子成为带电基团（－ NH3＋）并通过静电引力与纳米金粒子结合，使得纳米金粒子发生聚集，导致纳米金吸收光谱发生红移和展宽，颜色由酒红色变成蓝色；在盐酸-柠檬酸钠的缓冲溶液中加入2 mL 纳米金，反应时间为10 min的条件下测得多西环素和土霉素的线性范围分别为0．06～0．66 mg ・ L －1和0．59～8．85 mg ・ L －1，检出限（3σ）分别为0．0086、0．0838 mg ・ L
－1．该方法前处理简单、灵敏、可靠，有望应用于食品分析和临床分析等领域．%The well-dispersed gold nanoparticles (GNPs) were synthesized
through sodium cit-rate reduction method .UV-Vis spectrometer and
fluorescence spectrophotometer were used to investigate the mutual
effect between GNPs and doxycycline/oxytetracycline .The experimental
parameters were optimized with regard to pH ,incubation time and
concentration of the GNPs . The amino group ,which is positively charged
新型三维网状纳米金复合物的制备及表征
２０１０年９月 第３３卷第３期 湖南师范大学自然科学学报 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈｕｎａｎ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｖ０１．３３ Ｎｏ．３ Ｓｅｐ．，２０１０
新型三维网状纳米金复合物的制备及表征
骆姣，董明南，张友玉
（湖南师范大学化学化工学院，化学生物学及中药分析教育部重点实验室，中国长沙４１００８１）
摘要 以一代聚酰胺．胺树枝状大分子（ＰＡＭＡＭ）为分散剂，利用硼氢化钠还原氯金酸制备了新型三维网状 纳米金复合物，考察了反应时间（ｔ）、氯金酸与树形分子的摩尔比（ｎ）、溶液ｐＨ以及还原剂用量对纳米复合物形成 的影响．采用紫外分光光度计、傅里叶红外光谱仪以及透射电子显微镜对其进行了表征．实验结果表明：室温搅拌 下，氯金酸根离子可与聚酰胺．胺形成稳定络合物，再加入还原剂原位合成了纳米金复合物，复合物呈三维有序网
状结构．合成方法简便，有望用于生化分子及生物传感等领域． 关键词一代聚酰胺．胺；纳米金；纳米复合物；合成 中图分类号０６３ 文献标识码Ａ 文章编号１０００－２５３７（２０１０）０３－００６２－０５
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎｏｖｅｌ Ｔｈｒｅｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌｌｙ
Ｏｒｄｅｒｅｄ Ｎｅｔ－－ｗｏｒｋ ＰＡＭＡＭ・－Ａｕ Ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ
ＬＵＯ Ｊｉａｏ，ＤＯＮＧ Ｍｉｎｇ－ｎ口ｎ，ＺＨＡＮＧ Ｙｏｕ・ｙｕ
（Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｂｉｏｌｏｇｙ＆Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ（Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｃｈｉｎａ）， ＣｏＵｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｕｎａｎ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１００８１，Ｃｈｉｎａ）
纳米金—碳纳米管复合物修饰电极的电化学制备及用于双酚A的检测
２０１２年９月 第２６卷第３期 南昌航空大学学报（自然科学版） ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＮＡＮＣＨＡＮＧ ＨＡＮＧＫＯＮＧ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ（ＮＡＴＵＲＡＬ ＳＣＩＥＮＣＥＳ） Ｓｏｐ ２０１２ Ｒ ＶｏＩ ２６ Ｎ０ ３ ＶＶ
纳米金一碳纳米管复合物修饰电极的电化学制备及用于双酚Ａ的检测
涂新满 冯莉 赵英杰
（南昌航空大学，江西南昌３３００６３） ［关键词］纳米佥碳纳米管；修饰电极；双酚Ａ（ＢＰＡ）；电催化 ［摘要】将羧基化碳纳米管（ＣＮＴ—ＣＯＯＨ）分散在ＨＡｕＣ１ 溶液中，采用电位阶跃方法将ＨＡｕＣ１４还原为金纳米粒子（ＧＮＰｓ）， 并将ＣＮＴｓ同步沉积到玻碳电极表面，制备了纳米金・碳纳米管复合物修饰电极（ＧＮＰｓ／ＣＮＴｓ／ＧＣＥ）；采用循环伏安法（ＣＶ）、 电化学交流阻抗（ＥＩＳ）及扫描电子显微镜（ＳＥＭ）对修饰电极进行了表征；研究了双酚Ａ（ＢＰＡ）在修饰电极上的电化学行为。 结果表明，所制备的复合物修饰电极对双酚Ａ有明显的电催化效果，在ｐＨ ７．０的磷酸盐缓冲溶液中，双酚Ａ在０．４９６Ｖ处有
一个明显的氧化峰，能显著提高双酚Ａ的氧化峰电流。优化了测定参数如底液的ｐＨ、修饰剂的用量、扫描速度、富集时间等。 在最佳条件下，双酚Ａ浓度在２．０ Ｘ１０～ｍｏｌ・Ｌ～一２．０ Ｘ１０～ｍｏｌ・Ｌ 之间，氧化峰电流与其浓度呈现很好的线性关系。 ［中图分类号］ＴＢ３８３；Ｏ６１１ ［文献标志码］Ａ ［文章编号］１００１—４９２６（２０１２）０３—００６３—０６
Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｏｆ Ｍｕｌｔｉｗａｌｌｅｄ Ｃａｒｂｏｎ
Ｎａｎｏｔｕｂｅｓ－ｇｏｌｄ Ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ Ｆｉｌｍ ｂｙ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ Ｉｔｓ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ
ＴＵ Ｘｉｎ－ｍａｎ ＦＥＮＧ Ｌｉ ＺＨＡＯ Ｙｉｎｇ－ｊｉｅ
金纳米材料的合成概述
金纳米材料的合成概述
纳米材料又称纳米级结构，其广义上指的是在三维空间中，至少有一维处于纳米尺寸范围，因此又称为超精细颗粒材料。粒子尺寸一般在1～100 nm之间，是处于原子簇和宏观物体交界的过渡区域，从宏观和微观角度来说，它既非处于宏观又非处于微观系统，而是一种典型的介观系统，从而具有小尺寸效应，宏观量子隧道效应和表面效应。
1. 金纳米的合成方法
（1）微乳液法
Brust-Schiffrin通过反复实验，于1994年通过以微乳液为介质，制备出既能够溶于有机溶剂，又拥有较好稳定性的纳米金粒子。
（2）晶生长法
通常情况下在晶生长法中，金纳米棒的模板采用的是表面活性剂，利用种子生长法来进行制备。
（3）模板法
起初，模板法是利用电化学中的镀层方法在聚碳酸酯膜和氧化铝板膜上沉积金，后来，随着技术的发展，该方法不仅应用于纳米复合材料的制备，还能够对用过模板法合成的金纳米棒起到再分散的作用。由于金纳米棒和氧化铝复合材料在可见光范围内都是透明的，所以想要得到不同程度的颜色复合膜可以通过改变沉积的金纳米棒的长径比来实现。该方法大致步骤如下：一，将少量的银或者铜电镀到铝板模上作为电化学沉积的传导层；二，使金通过氧化铝纳米孔道进行电化学沉积；三，选择性地溶解氧化铝分子膜和银或者铜的薄膜（反应过程中的稳定剂选择PVP）；四，通过超声波或者搅拌，使金纳米棒分散在水或者有机溶剂中。由于金粒子的直径与氧化铝相同，因此可以通过控制膜孔的直径以达到控制金纳米棒直径的目的。金纳米管、纳米结构复合材料均可通过该技术来实现。
（4）电化学法
该方法的实验装置是由金的金属板做为阳极，相同面积的铂金属板作为阴极组成的电化学电池的构成，生成金纳米棒过程中利用CTAB作为诱导表面活性剂，将电极浸在含有C16TAB和少量C12TAB的电解质溶液中，置于室温下超声，电解前在电解质溶液中加入适量丙酮和环己烷，电解30 min，电流控制在3
柠檬酸钠还原法制备不同粒径纳米金颗粒
柠檬酸钠还原法制备不同粒径纳米金颗粒
柠檬酸钠还原法制备不同粒径纳米金颗粒是一种常见的实验方法。在这个方法中，柠檬酸钠被用作还原剂，将氯金酸水溶液还原成金纳米颗粒。通过调整柠檬酸钠的量，可以控制金纳米颗粒的大小。具体步骤如下：
1. 准备材料：准备氯金酸水溶液和柠檬酸钠溶液。氯金酸溶液的浓度为1%，柠檬酸钠溶液的浓度为1%。
2. 配制溶液：将氯金酸水溶液和柠檬酸钠溶液混合，形成混合溶液。
3. 加热反应：将混合溶液加热至92℃，并在磁力搅拌下进行反应。
4. 观察颜色变化：在反应过程中，观察溶液颜色的变化。随着反应的进行，溶液颜色会从蓝色变为蓝紫色，然后变为红色或紫红色。
5. 冷却：当溶液颜色变为红色或紫红色时，停止加热，让溶液自然冷却至室温。
6. 分离和收集：通过离心或过滤等方法，将金纳米颗粒从溶液中分离出来，并收集在容器中。
7. 洗涤和干燥：用去离子水洗涤收集的金纳米颗粒，然后将其放在通风干燥箱中干燥，以备后续使用。
通过调整柠檬酸钠的量，可以控制金纳米颗粒的大小。柠檬酸钠用量越多，制备出的金纳米颗粒粒径越小。
13nm纳米金的制备[教程]
13nm纳米金的制备
一、所需仪器设备：通风橱，双颈圆底烧瓶，热磁力搅拌器，球形冷凝管，橡皮塞，橡皮管，紫外分光光度计，透射电子显微镜（TEM）。
二、试剂：盐酸，硝酸，HAuCl4（粉末或溶液），柠檬酸钠。
三、步骤：
1． 制备王水，HCl：HNO3＝3：1于烧杯中。（王水必须现用现配，不能储存在密闭容器中，
以免引起爆炸。）此步操作应在通风橱中进行。 2． 取200ml双颈圆底烧瓶，磁力搅拌棒，塞子（橡皮塞）和冷凝管放入王水中至少浸泡
15min，然后依次用大量的去离子水和双蒸水冲洗这些玻璃器皿，100℃以上干燥。
3． 配制100ml 1mM HAuCl4：在双颈瓶中加入98ml双蒸水和2ml 50mM HAuCl4，或称取0.03938g HAuCl4溶于100ml双蒸水中。 4． 在双颈瓶的两个口上分别接上冷凝管和塞子，加入磁力搅拌器并加热，此时应确保冷凝
管中已通入流动水。 5． 当观察到反应液充分沸腾，冷凝管中的冷凝水开始回流时（1drop/s），取出塞子，快速加入10ml 38.8mM 柠檬酸钠，并重新塞上塞子。这是溶液的颜色会发生快速的变化，
其顺序应为：淡黄色→无色→黑色→紫色→深红色。继续加热回流15～20min。
6． 停止加热，但持续搅拌，使反应系统自然冷却至室温（23～25℃），此过程大概需要2～
4h。若冷凝过夜，冷凝管中的冷暖水流应关掉。 7． 将冷凝好的溶液用孔径0.45um的醋酸滤膜过滤。
8． 测定最大吸收峰：以双蒸水作为空白，将500ul的纳米金溶液稀释至1ml，测定其在520nm
的吸光度。标准的13nm金粒子溶液应在519nm左右有最大等离子吸收峰并且峰宽50nm，最大吸光度约为2.4。
9． 用电子显微镜（TEM）进一步观察，粒子应为圆形。 10． 制备好的纳米金粒子溶液可室温下储存在干净的棕色玻璃瓶或塑料瓶中，切勿冷
藏，以防凝聚。
HEC溶液中光催化还原金纳米粒子的制备与表征
第３３卷第３期
２０１０年３月 合肥工业大学学报（自然科学版）
ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＨＥＦＥＩ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ ＯＦ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ Ｖｏ１．３３ Ｎｏ．３
Ｍａｒ．２０１０
Ｈ ＥＣ溶液中光催化还原金纳米粒子的制备与表征
罗明灯， 张少怡， 杨 文， 郝文涛， 何建波
（合肥工业大学化学工程学院，安徽合肥２３０００９）
摘要：文章通过光化学反应，以羟乙基纤维素（ＨＥＣ）为还原剂和稳定剂制备了金纳米粒子，采用Ｕｖ＿Ｖｉｓ、
ＴＥＭ、ＦＴ ＩＲ以及ｐＨ值跟踪等对反应过程和产物进行了分析表征。结果表明，氯金酸（ＨＡｕＣ１ ）还原成金纳
米粒子的反应在６０ ｍｉｎ内完成，ＦＴ－ＩＲ分析证实了ＨＥＣ被氧化；金纳米粒子尺寸和紫外吸收峰的强度均与
ＨＥＣ溶液的质量分数有关，最后还考察了金离子的浓度对还原过程的影响。在紫外照射条件下ＨＥＣ能够将
金离子还原成具有独特钝角三角形、六边形和圆形等不同形状的粒子，并将其稳定在水溶液中。
关键词：金纳米粒子；羟乙基纤维素；紫外照射
中图分类号：ＴＱ０３４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００３—５０６０（２０１０）０３—０４３７—０４
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｇｏｌｄ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ
ｉｎ ＨＥＣ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｕｎｄｅｒ ＵＶ ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ
ＬＵＯ Ｍｉｎｇ—ｄｅｎｇ， ＺＨＡＮＧ Ｓｈａｏ—ｙｉ， ＹＡＮＧ Ｗｅｈ， ＨＡＯ Ｗｅｎ—ｔａｏ， ＨＥ Ｊｉａｎ－ｂｏ
（Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｅｆｅｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈｅｆｅｉ ２３０００９，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｇｏｌｄ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｗｅｒｅ ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｃａｌｌｙ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ａ ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ，ｈｙｄｒｏｘｙ—
两种常用适配体的纳米金比色法快速检测牛奶中黄曲霉毒素M1的评价研究
苏柳，贺伟华，张干，等. 两种常用适配体的纳米金比色法快速检测牛奶中黄曲霉毒素M1的评价研究[J]. 食品工业科技，2024，
45（8）：284−292. doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2023050332
SU Liu, HE Weihua, ZHANG Gan, et al. Evaluation of Gold Nanoparticles Colorimetric Sensing Based on Two Commonly Aptamer
for Rapid Detecting Aflatoxin M1 in Milk[J]. Science and Technology of Food Industry, 2024, 45(8): 284−292. (in Chinese with
English abstract). doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2023050332
· 分析检测 ·
两种常用适配体的纳米金比色法快速检测
牛奶中黄曲霉毒素M
1的评价研究
苏 柳1，贺伟华1, +，张 干1，陈爱亮2，章钢刚1，赖晓翠1，邓省亮1, *
（1.江西省科学院微生物研究所，江西南昌 330096；
2.中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所，北京 100081）
摘 要：目的：建立基于不同序列长度适配体的纳米金（Gold nanoparticles，AuNPs）比色传感法快速定量检测牛
奶中的黄曲霉毒素M1（Aflatoxin M1，AFM1），并评价目前文献报道中常用的21（A21）和72个碱基（A72）长
度的AFM1适配体在实际样品中的检测性能。方法：采用柠檬酸钠还原法制备AuNPs溶液，加入AFM1适配体及
AFM1标准品后，适配体与AFM1特异性结合形成特殊三维结构，随着NaCl溶液加入，AuNPs溶液的稳定性被破
坏而发生聚集，导致溶液颜色变化，通过测定AuNPs溶液的吸光值和吸收光谱定量检测AFM1。结果：通过优化