FDW-3 临氢降凝催化剂开发及应用
ＦＤＷ-3临氢降凝催化剂开发及应用
孟祥兰 李永泰
中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 辽宁抚顺113001)
摘要：ＦＤＷ-3催化剂是抚顺石油化工研究院新开发的新一代临氢降凝催化剂,具有活性高、低凝柴油选择性和稳定性好及原料适应能力强等特点。试验表明:在相同原料和工艺条件下,ＦＤＷ-3较参比催化剂低凝柴油产率提高4%左右。可在临氢降凝和加氢降凝组合工艺过程中使用。
关键词：催化剂;临氢降凝;凝点;柴油
中图分类号：ＴＥ624.9+3 文献标识码：Ａ 文章编号：10040935(2004)07041704
抚顺石油化工研究院开发的加氢降凝组合工艺技术是以劣质柴油馏分为原料生产优质低硫、低凝柴油的工艺技术。该技术已在北方炼厂得到广泛应用,向北方油品市场提供了大量的优质低凝柴油产品,为炼油企业带来了显著的经济效益。
加氢降凝组合工艺使用加氢精制和临氢降凝催化剂组合,临氢降凝催化剂的性能在加氢降凝工艺技术中起关键性的作用。抚顺石油化工研究院开发的ＦＤＷ-1(3881)催化剂是具有强择型裂解活性的柴油临氢降凝催化剂,还具有一定的抗氨能力,因此,在加氢降凝组合工艺中得到广泛应用。
1 ＦＤＷ-3催化剂的开发
新型临氢降凝催化剂的开发是在保证具有良好降凝活性的前提下,提高催化剂对低凝柴油的选择性,从而提高柴油馏分的收率、改善产品质量。根据择形反应机理和特点,新型临氢降凝催化剂采用对直链烷烃有较强择形作用及适宜孔结构的ＨＺＳＭ-5分子筛作为基本的催化材料,并对其进行改性处理,调整其孔道结构,提高其对直链烷烃的选择性,消除外表面酸中心,避免在外表面发生非择形裂解反应;通过添加第二酸性组分,增加催化剂的异构性能,使柴油中的部分直链烷烃转化成异构烷烃,保留在柴油馏分中,从而提高柴油馏分收率;选用酸性适宜的氧化铝粘结剂,避免氧化铝的酸性引起的副反应。
1.1 第一酸性组分
ＺＳＭ-5分子筛因其具有良好的降凝活性,将其作为新型临氢降凝催化剂的主要成分,其物化性质对催化剂的反应性能起决定作用。作为酸性组分,分子筛的酸性中心主要来源于和铝结合的羟基,ＺＳＭ-5分子筛属于高硅沸石,分子筛的硅铝比越高,其酸性越低。因此,选用较高硅铝比的分子筛作为ＦＤＷ-3新型催化剂的第一酸性组分。由于分子筛原粉本身提供的酸性中心是过量的,故在催化剂制备的过程中还要进行适当处理以降低其酸性。分子筛经过改性处理后,硅铝比提高了12个单位,酸强度变强,酸量减少。
1.2 第二酸性组分
为了提高临氢降凝催化剂的异构性能,在催化剂研制过程中添加了第二酸性组分,使其和第一酸性组分协同作用,进一步提高催化剂的反应性能。第二酸性组分是具有三维孔结构的高硅沸石。该分子筛的孔道特点使得它在反应中对链状烃选择性较强,可以使链状烃发生异构或裂解反应,可获得高碳数的低凝点产物。
1.3 催化剂制备
通过以上研究,确定以ＺＳＭ-5分子筛和第二酸性组分复合作为新型临氢降凝催化剂基本催化材料,以氧化铝为粘合剂,经混捏、挤条成型、干燥、焙烧制得载体,再经浸渍、干燥、焙烧等制成催化剂。催化剂编号为ＦＤＷ-3。
1.4 催化剂的理化性质及制备重复性
采用相同原料、相同制备条件制得的不同批次的催化剂,其性质见表1。由表1数据看出,不同批次催化剂的理化性质相近,说明本催化剂制备具有良好的重复性。
2 ＦＤＷ-3催化剂的反应性能
在200ｍＬ小型加氢试验装置上进行了新型临氢降凝催化剂的性能评价试验,选用的参比剂是国内工业装置上广泛使用的临氢降凝催化剂。
2.1 活性及选择性评价
评价试验原料油为含蜡量较高的大庆减一线馏分油,原料油性质见表2,活性评价结果分别列于表3、表4。
以大庆减一线馏分油为原料,在反应压力为4.0ＭＰａ,经催速老化,反应温度基本稳定在365～375℃。反应温度为365℃时,柴油馏分凝点降到-10℃以下,-10#柴油产率63.1%,液体产物收率92.0%～93.0%。提高反应温度至370℃,柴油凝点小于-20℃,-20#柴油产率62.3%。
在相同条件下与参比催化剂相比,ＦＤＷ-3催化剂在确保降凝活性的前提下,选择性有较大提高,低凝柴油产率较参比剂提高3%～4%,说明ＦＤＷ-3催化剂对低凝柴油的选择性良好。降凝柴油及副产物汽油产品性质也有所改善。
2.2 稳定性
为考察ＦＤＷ-3催化剂的稳定性,选择抚研院加氢性能良好加氢精制催化剂与ＦＤＷ-3组合,以催化柴油为原料,在适宜工艺条件下,控制柴油凝点-45～-55℃、柴油冷滤点低于-29℃,即满足-35号柴油指标的要求下,进行了2000ｈ稳定性试验。试验结果见图1。在2000ｈ稳定运转过程中,精制段和降凝段基本没有升温,柴油产品硫、氮质量分数均在30μｇ/ｇ以下,凝点小于-35℃,冷滤点小于-29℃,达到了预定的精制深度和降凝效果。试验证明ＦＤＷ-3催化剂具有良好的稳定性,能够满足工业装置长周期稳定运转的需要。
综上所述,ＦＤＷ-3催化剂的活性、选择性及稳定性等使用性能均优于参比临氢降凝催化剂,是性能良好的新一代临氢降凝催化剂。
2.3 应用研究
ＦＤＷ-3催化剂作为现有催化剂的换代产品,不仅可直接用于含蜡重柴油的临氢降凝,生产低凝柴油馏分,也可以与加氢精制催化剂组合用于加氢降凝组合工艺过程,加工催化柴油等劣质柴油生产优质低凝柴油。
ＦＤＷ-3催化剂与加氢催化剂组合处理各种催化柴油及其与直馏含蜡重柴油混合油的加氢降凝试验结果见表5～7。
由表5、表6可知,ＦＤＷ-3催化剂与ＦＨ-5/3963催化剂组合,以大庆催化柴油和泽普催化柴油为原料,在氢分压6.5ＭＰａ、适宜精制/降凝空速、两者反应温度相同或相近的条件下,柴油产品不仅凝点达到了-35号柴油规格要求,而且冷滤点随柴油凝点同步下降,达到了要求的降凝深度,同时柴油的硫质量分数降到30μｇ/ｇ以下。柴油颜色、实际胶质、氧化安定性良好,柴油性质(除柴油十六烷值外)均满足ＧＢ252-2000柴油质量标准。降凝产品中主要为优质低凝柴油,-35号柴油产率91%以上。
保持其它操作条件不变,只要适当调整反应温度即可生产-20号、-10号等多种牌号的优质低凝柴油产品。
由表7可知,在中压条件下,ＦＤＷ-3新剂组合加工华北催柴和常三线混合油,也可以生产-35号和-20号柴油,柴油十六烷值46左右,柴油性质完全满足国家新柴油质量指标要求,低凝柴油产率82%以上。
3 结 论
(1)ＦＤＷ-3催化剂以经过改性处理的高硅铝比ＺＳＭ-5分子筛和适量第二酸性组分作为催化材料,经挤条、干燥焙烧、浸渍及水热处理制备而成。催化剂的活性及选择性优于现有临氢降凝催化剂。
(2)以大庆减一线馏分油为原料油评价催化剂的反应性能,结果表明:在相同操作条件下,ＦＤＷ-3催化剂的降凝活性较参比剂有所提高,低凝柴油产率较参比剂提高3%～4%。2000ｈ稳定性试验结果表明,ＦＤＷ-3稳定性良好,能够满足工业装置长周期稳定运转的需要。
(3)ＦＤＷ-3催化剂与相应加氢精制催化剂组合,可用于多种劣质柴油或其与直馏柴油混合油的加氢降凝,生产-10#、-20#和-35#优质低凝柴油。ＦＤＷ-3催化剂可作为加氢降凝过程优先选用的新一代临氢降凝催化剂。
双环戊二烯解聚制备环戊二烯
双环戊二烯解聚制备环戊二烯 - 1
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双环戊二烯解聚制备环戊二烯
工013（000087）吴美忠
摘要
本文进行了双环戊二烯气相解聚制备环戊二烯的实验研究。采用双戊二烯与水共沸法进行汽化，大大减少了汽化器与反应器的结焦的可能性。在管式反应器中考察了解聚温度、停留时间、原料组成等因素对解聚过程的影响。经过500小时的连续实验，反应器未出现堵塞现象。采用80%的粗双环为原料，经解聚可以得到97%以上的环戊二烯，350℃时解聚率为95%以上，DCPD的收率可达90%。如采用双环戊二烯含量为90%以上的双环为原料，解聚后可以得到99%以上的环戊二烯。结果表明，在本实验的工艺条件下，环戊二烯产量较高，有很好的工业发展前景。
关键词：双环戊二烯，环戊二烯，解聚
双环戊二烯解聚制备环戊二烯 - 2
-
Abstract
双环戊二烯解聚制备环戊二烯 - 3
-
目录
1前言 ...............................................................................................................................
1.1物理性质 ....................................................................................................................
PHC-03催化剂在加氢裂化装置上的工业应用
催化剂 石油炼制与化工 ＰＥＴＲ０ＬＥＵＭ ＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧ ＡＮＤ ＰＥＴＲ０ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ２０１３年１１月 第４４卷第１１期
ＰＨＣ一０３催化剂在加氢裂化装置上的工业应用
张 学佳
（中国石油大庆石化公司炼油厂，黑龙江大庆１６３７１１）
摘要：介绍了中国石油石油化工研究院开发的ＰＨＣ一０３催化剂在大庆石化公司炼油厂加氢裂化装置上 的应用情况和标定结果。标定和运行结果表明，ＰＨＣ一０３催化剂性能良好，对原料适应性强，加工方案灵活，产 品质量优良且分布合理，液体收率、加工损失率都在指标要求范围内，中间馏分油选择性好且收率高，能够直接 用于生产３号喷气燃料。
关键词：加氢裂化ＰＨＣ ０３催化剂标定喷气燃料
加氢裂化技术是重油深加工的重要手段之
一，具有原料适应性强、加工方案灵活、液体产品
收率高、产品质量好等诸多优点，已逐步发展成为 现代炼油企业由劣质、重质原料直接生产清洁油 品及优质化工原料的清洁生产技术口］。中国石油
大庆石化公司（大庆石化）炼油厂加氢裂化装置是 大庆石化目前唯一的一套加氢裂化装置，主要产 品为轻石脑油、重石脑油、喷气燃料、低凝柴油、柴
油以及蒸汽裂解制乙烯用的尾油。加氢裂化柴油 的硫含量低、十六烷值高，是优质的清洁柴油调合 组分；加氢裂化重石脑油的芳烃潜含量高，可直接
作为催化重整装置进料，生产芳烃或高辛烷值汽 油；加氢裂化尾油和轻石脑油富含链烷烃，作为蒸 汽裂解制乙烯装置进料时，具有三烯收率高、裂解 炉清焦周期长、能耗物耗低、经济效益好等特 点ｌ１］。因此，加氢裂化工艺已成为企业炼化一体 化必不可少的加工手段，在企业改善产品结构、生
产清洁油品和化工原料、提高产品附加值和市场 竞争力中发挥了重要的作用 ］。
加氢裂化技术的核心是加氢裂化催化剂，针 对大庆石化１．２ Ｍｔ／ａ加氢裂化装置下一生产周期 的实际需求，中国石油石油化工研究院（石化院）
开发出一种生产优质中间馏分油、同时兼产轻、重 石脑油和加氢裂化尾油的ＰＨＣ一０３加氢裂化催化 剂。石化院在完成催化剂小试、中试及吨级工业
催化裂化装置
催化裂化装置
催化裂化是炼油工业重要的二次加工装置， 是提高轻质油收率， 生产高辛烷 值汽 油， 同时又多产柴油的重要手段， 随着重油催化工艺的实现， 其地位更加倍 增。
作为一项传统的重油加工工艺，催化裂化实现工业化已经有 60 年的历史， 其总加工 能力超过加氢裂化、
焦化和减粘裂化之和， 是目前最重要的重油轻质化 工艺。虽然曾多 次受到加氢裂化工艺的竞争和清洁燃料标准的挑战， 但由于催化 裂化技术的进步，各种以 催化裂化技术为核心的催化裂化“家族工艺”的不断出 现，已经将催化裂化转变为“炼油 －化工一体化”的主体装置， 催化裂化仍然保 持了其在石油化工行业中的重要地位。
我国的催化裂化技术与国际先进水平保持同步，进入 21 世纪以后，由于我 国催化裂 化装置在炼厂地位的特殊性， 技术发展的势头更猛， 目前为止， 基本解 决了由于产品升 级换代给催化裂化工艺带来的各种问题， 而且在应对产品质量问 题的技术开发过程中， 拓宽了催化裂化产品的品种和范围， 为确保催化裂化技术 在未来石油化工中的核心地位提 供了技术保证。
催化裂化装置的工艺原理是在流化状态下的催化剂作用下，重质烃类在
480--520 C 及 0.2-0.3MPa(a) 的条件下进行反应。
主要包括：
1) . 裂解反应：大分子烃类裂解为小分子，环烷烃进行断环或侧链断裂，单 环芳烃的 烷基侧链断裂。
2) . 异构化反应： 正构烷烃变成异构烷烃， 带侧链的环烃或烷烃变成环异烷， 产品 中异构烃含量增加。
3) . 芳构化反应：环己烷脱氢生成芳香烃，烯烃环化脱氢生成芳烃。
4) . 氢转移反应：多环芳烃逐渐缩合成大分子直至焦炭，同时一种氢原子转 移到烯烃 分子中，使烯烃饱和成烷烃。
催化裂化装置的规模近三十年来逐步发展到 350 万吨/年(加工 1000 万吨/ 年原油)。加工的原料为常压蜡油、减压渣油以及蜡油加氢裂化尾油 原料主要性质
柴油降凝剂研究进展
化学工程师 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ ２００７年１１月 ｊ 文章编号：１００２—１１２４（２００７）１１—００３７—０４ ＿综奠 ｊ述 柴油降凝剂研究进展
高树刚，安红，李爽 （齐齐哈尔大学化工学院，黑龙江齐齐哈尔１６１００６） 摘要：本文综述了国内外柴油降凝剂的研究开发概况，降凝剂的种类及柴油降凝剂的复配研究，并 对我国柴油降凝剂研制与开发提出了几点建议。 关键词：降凝剂；柴油；复配 中图分类号：ＴＥ６２６．２４ 文献标识码：Ａ Ｒｅｃｅｎｔ ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ｐｏｕｒ ｐｏｉｎｔ ｄｅｐｒｅｓｓａｎｔ ｏｆ ｄｉｅｓｅｌ ｆｕｅｌ ＧＡＯ Ｓｈｕ—ｇａｎｇ，ＡＮ Ｈｏｎｇ，ＬＩ Ｓｈｕａｎｇ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｑｉｑｉｈａｒ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｑｉｑｉｈａｒ １６１００６，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｇｅｎｅｒａｌ ｓｉｔｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｐｏｕｒ ｐｏｉｎｔ ｄｅｐｒｅｓｓａｎｔ ｏｆ ｄｉｅｓｅｌ ｆｕｅｌ ａｔ ｈｏｍｅ ａｎｄ ａｂｒｏａｄ，ａｎｄ ｔｈｅ ｔｙｐｅｓ ｏｆ ｐｏｕｒ ｐｏｉｎｔ ｄｅｐｒｅｓｓａｎｔ ｏｆ ｄｉｅｓｅｌ ｆｕｅｌ ａｎｄ ａｂｏｕｔ ｉｔｓ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｕｓｅ ｗｅｒｅ ｒｅｖｉｅｗｅｄ ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｉｎ ａｄｄｉｔｏｎ，ｓｏｍｅ ｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ ｅｘｐｌｏｉｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｕｒ ｐｏｉｎｔ ｄｅｐｒｅｓｓａｎｔ ｏｆ ｄｉｅｓｅｌ ｆｕｅｌ ｉｎ ｏｕｒ ｃｏｕｎｔｒｙ ｗｅｒｅ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｐｏｕｒ ｐｏｉｎｔ ｄｅｐｒｅｓｓａｎｔ；ｄｉｅｓｅｌ ｆｕｅｌ；ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ 随着柴油温度的降低，柴油中的蜡或冰粒从液 相中析出，不仅使流动性能降低，还会堵塞过滤器， 使供油量减少，严重时会中断供油，造成停车，给实 际应用带来极大困难。解决柴油低温流动问题主 要有以下几种方法：（１）建立脱蜡工艺或调入煤油， 这种方法的最大不足之处是降低了柴油的热含量； （２）加入二次加工柴油，如加入临氢降凝、非临氢降 凝、加氢裂化柴油等。虽然这种方法可以改变柴油 的低温流动性能，但却带来了炼油厂建设、设备费 用投入、能耗、产品效益等一系列问题；（３）向柴油 中加入少量的柴油降凝剂（又称柴油低温流动性能 改进剂），降低其凝点（ｓＰ）和冷滤点（ＣＦＰＰ），维持 柴油的低温流动性能，这种方法不仅操作方便，而 且能增产柴油，节省煤油，能提高炼油厂生产灵活 性与经济效益。因此，国内外都十分重视新型高效 廉价的柴油降凝剂的研究和开发 。 １ 国内外降凝剂（ＰＰＤ）发展 最早的人工合成降凝剂是１９３１年戴维斯 用 氯化石蜡和萘经过瑞德一克莱福特反应制得商品 名叫巴拉弗洛降凝剂。其合成方法如下：３００ｇ二氯
生产低硫柴油的FHUDS系列加氢脱硫催化剂的开发及工业应用
生产低硫柴油的FHUDS系列加氢脱硫
催化剂的开发及工业应用
摘 要：为了满足炼油企业生产国Ⅲ、国Ⅳ及欧Ⅴ标准清洁柴油的需要，抚顺石油化工研究院通过对直馏柴油、催化柴油及焦化柴油的硫化物分布、硫形态及芳烃等精细组成分析，针对不同原料油性质及其反应途径的不同，通过改性氧化铝载体的成功开发及活性组分与载体相互作用的深入研究，开发了分别适合直馏柴油、2 次加工柴油及直柴与2 次加工柴油混合油超深度脱硫的FHUDS系列催化剂。该系列催化剂已在国内近30 套柴油加氢装置成功应用，满足了炼油企业生产国Ⅲ及国Ⅳ标准清洁柴油的需要，并为北京、上海等地区柴油质量升级提供了良好的技术支撑。 关键词：柴油 深度脱硫 催化剂 工业应用 前 言
随着国民经济的快速发展，市场对石油化工产品需求量不断增加，使得我国进口含硫原油加工
量呈逐年上升的趋势。同时，随着环保法规的日趋严格，对汽柴油产品质量的要求越来越苛刻，尤
其是对汽柴油中硫含量的要求更为严格。柴油的低硫化及大量进口高硫油，使得有更多原来用于调
合的轻直馏柴油需要进行加氢脱硫处理，才能满足柴油质量升级的要求。
此外，我国炼油能力的不断增加，使得重质燃料油产量也逐年增加，但市场对燃料油的需求却
相对稳定，为了节约有限的石油资源，需要尽可能把增加的燃料油等重质油品转化为市场需求的轻
质石油化工产品。为了满足包括燃料油在内的重质原料油深度加工的需要，国内外采用焦化深拔技
术及新建渣油加氢处理装置等应对措施。如我国目前渣油加氢处理能力是11.2 Mt/a，2011年将超
过20 Mt/a。重质油品深度加工技术的发展意味着需要加氢精制的2 次加工柴油如催化柴油及焦化
柴油的比例将不断增加。此外，随着原油的重质化、劣质化及我国进口含硫原油加工量呈逐年上升
的趋势，也使得柴油原料中的硫、氮及胶质等杂质含量增加。随着环保法规的日趋严格，对柴油产
品质量的要求越来越苛刻，尤其是对柴油中的硫含量、十六烷值及多环芳烃含量的要求更为严格。2
高稳定性超深度脱硫催化剂RS-3100在柴油加氢装置的工业应用
石 油 炼 制 与 化 工
PETROLEUM PROCESSING AND PETROCHEMICALS2021
年6
月
第52
卷第6
期催化剂
高稳定性超深度脱硫催化剂RS-3100在
柴油加氢装置的工业应用
邹圣武，
罗凯
（中国石化九江分公司,江西九江332004
）
摘要：RS-3100
催化剂是中国石化石油化工科学研究院开发的高稳定性超深度加氢脱硫催化剂，首次在
中国石化九江分公司1.20 Mt/a
柴油加氢装置进行了工业应用。该装置于2020
年4
月一次开车成功，加工焦
化汽柴油、催化裂化柴油和直馏柴油的混合原料，产品柴油硫质量分数小于10 pg/g,
多环芳烃质量分数小于
7%
，达到了国可车用柴油标准的要求。工业标定结果表明，RS-3100
催化剂具有良好的活性和稳定性，能够处
理二次加工油比例为50%
的劣质原料，稳定生产国可柴油。
关键词：柴油加氢超深度脱硫催化剂高稳定性
汽车尾气所造成的环境污染问题已在全球范
围内引起了广泛重视。柴油作为重要的车用燃
料，燃烧后排放废气中所含有的硫氧化物
（SOJ、
氮氧化物
（NOJ和颗粒物
（PM）等是导致大气污
染的重要原因［
1］。根据我国已经完成的第一批城
市大气细颗粒物
（PM2. 5）源解析结果，柴油车排
放是北京、上海、广州、深圳和杭州等大城市
PM2. 5的首要来源
2。因此，生产环境友好的低
硫或超低硫柴油已成为世界各国政府和炼油企
业普遍重视的问题。美、日、欧等国家和地区的
炼油厂已经普遍在向市场供应硫质量分数不大于
10 pg/g的超低硫柴油产品。我国于
2017年
1月
1日实施了国V柴油标准
，2019年
1月
1日实施
了国巾柴油标准，国巾标准要求柴油中的硫质量
分数不大于
10 pg/g,多环芳烃质量分数不大
于
7%。
柴油加氢精制是实现柴油质量升级的最有效
手段，但柴油产品低硫、低芳烃的要求导致工业加
氢装置运转周期大幅缩短，严重影响企业效益。
根据现有装置条件，使用高活性、高稳定性的柴油
DJD-PES催化剂在30万t·a-1Unipol聚乙烯装置上的应用
第52卷第7期 辽 宁 化 工 Vol.52，No. 7 2023年7月 Liaoning Chemical Industry July，2023
收稿日期： 2022-07-26 作者简介： 苏成武（1989-），男，辽宁省营口市人，中级化工工程师，硕士，2016年毕业于兰州交通大学化学工程专业，研究方向：聚烯烃催化剂及助剂的研发与应用。 DJD-PES催化剂
在30万t·a-1 Unipol聚乙烯装置上的应用
苏成武，赵金豹，王东方
（辽宁鼎际得石化股份有限公司，辽宁 营口 115006）
摘 要： 介绍了DJD-PES催化剂在30万t·a-1 Unipol聚乙烯装置上工业应用情况，考察了DJD-PES催化剂的聚合适应性和产品性能，并与进口催化剂进行了比较。结果表明：DJD-PES催化剂的主要组成与进口催化剂相近，但微观结构与进口催化剂有一定差异，内孔丰富，孔径略小而孔体积大。工业应用结果表明，DJD-PES催化剂操作平稳，反应器温度稳定性优于进口催化剂；催化剂聚合活性高，聚乙烯粉料堆积密度高，粒径分布窄，粒子形态好而细粉含量低。 关 键 词：Unipol；聚乙烯；DJD-PES；催化剂；工业应用 中图分类号：TQ325.12 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2023）07-1058-05
聚乙烯是我国合成树脂中产量最大、应用最广
的品种，主要用于薄膜、管道、单丝、涂层、注塑、
容器等，在塑料工业中占有举足轻重的地位[1]。在
聚乙烯生产的各种工艺中，气相法流程简单，操作
压力低，不需要溶剂，产品密度可以在很宽的范围
内变化[2]，因此，气相法工艺自20世纪60年代末
开发成功以来发展迅速。
国内某30万t·a-1线性低密度聚乙烯装置采用
Univation公司的Unipol线性低密度聚乙烯生产工
艺，装置自投料试车以来，整体运行平稳，生产的
7042和7042N牌号产品得到下游加工企业的普遍
硫化型FC-32加氢裂化催化剂的工业应用
第４２卷第８期 ２０１３年８月 当 代 化 工 Ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｖｏ１．４２。Ｎｏ．８ Ａｕｇｕｓｔ，２０１ ３
硫化型ＦＯ一３２加氢裂化催化剂的工业应用
刘 嘉 ，郭 蓉 ，
（１．中国石化催化剂抚顺分公司，辽宁抚顺１１３１２２； 王凤来 ，高玉兰 ２．中国石化抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺１１３００１）
摘 要：中国石化广州分公司因柴油质量升级的需要，采用由抚顺石油化工研究院研发的、催化剂抚顺分 公司生产的硫化型Ｆｃ一３２加氢裂化催化剂，显著节省了加氢装置开工时间，并提高了装置生产安全性和企业经 济效益；解决了产品贮运和装填中的安全性问题和开工中的集中放热问题；有效地提高催化剂活性金属的利用 率，完全可以满足广州分公司生产国ＩＶ（粤ＩＶ）标准柴油的需求。 关键词：加氢裂化；硫化型；工业应用 中图分类号：ＴＥ ６２４ 文献标识码：Ａ 文章编号： １６７１—０４６０（２０１３）０８—１１５２—０３
Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｕｌｆｉｄｅ ＦＣ一３２ Ｈｙｄｒｏｃｒａｃｋｉｎｇ Ｃａｔａｌｙｓｔ
ＬＩＵＪｉａ ，ＧＵＯＲｏｎｇ２，ＷＡＮＧＦｅｎｇ．１ａｉ２，ＧＡＯ Ｙｕ—ｌａｎ２
（１．Ｓｉｎｏｐｅｃ Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｆｕｓｈｕｎ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｌｉａｏｎｉｎｇ Ｆｕｓｈｕｎ １ １３ １２２，Ｃｈｉｎａ￣ ２．Ｆｕｓｈｕｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆＰｅｔｒｏｌｅｕｍ ａｎｄ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｌｉａｏｎｉｎｇ Ｆｕｓｈｕｎ １ １３００１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ＦＣ－３２ ｓｕｌｆｉｄｅ ｈｙｄｒｏｃｒａｃｋｉｎｇ ｃａｔａｌｙｓｔ，ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ ａｔ ＦＲＩＰＰ ａｎｄ ｐｒｏｄｕｃｅｄ ｉｎ Ｓｉｎｏｐｅｃ Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｆｕｓｈｕｎ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，ｗａｓ ｕｓｅｄ ｉｎ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ ｔｏ ｉｍｐｒｏｖｅ ｄｉｅｓｅｌ ｆｕｅｌ ｑｕａｌｉｔｙ．Ｉｔｓ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｈａｓ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙ ｓａｖｅｄ ｔｈｅ ｏｐｅｒａｔｉｎｇ ｔｉｍｅ ｉｎ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｐｌａｎｔ，ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｐｌａｎｔ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｓａｆｅｔｙ ａｎｄ ｅｃｏｎｏｍｉｃ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ，ｓｏｌｖｅｄ ｔｈｅ ｃｅｎｔｒａｌｉｚｅｄ ｈｅａｔ ｐｒｏｂｌｅｍｓ ｉｎ ｔｈｅ ｓｔｏｒａｇｅ ａｎｄ ｌｏａｄｉｎｇ ｏｆ ｐｒｏｄｕｃｔ ａｎｄ ｓｔａｒｔ—ｕｐ，ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｔｈｅ ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｍｅｔａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ，ａｎｄ ｍｅｔ ｔｈｅ ｄｅｍａｎｄ ｏｆ ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ ｄｉｅｓｅｌ Ｙｕｅ ＩＶ ｆｏｒ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｈｙｄｒｏｃｒａｃｋｉｎｇ；Ｓｕｌｆｉｄｅ ｔｙｐｅ；Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ
(完整word版)ZSM-5催化剂简单介绍
ZSM-5型分子筛的简单介绍
一 ZSM-5型分子筛结构
在ZSM-5系列分子筛中，ZSM-5分子筛用途最多的一项，并主要集中在SiO2/Al2O3（二氧化硅与三氧化二铝的摩尔比）在40-50之间。
ZSM-5中特征结构单元是由8个五元环组成的单元，成为〔58〕单元，这些〔58〕单元通过边共享形成平行于C轴的五硅链，具有竞相关系的五硅链连接在一起形成带有十元环孔呈波状的网层，网层之间又进一步连接形成三维骨架结构，相邻的网层以对称中心相关。
它具有特殊的结构没有A型、X型和Y型沸石那样的笼,其孔道就是它的空腔。骨架由两种交叉的孔道系统组成,直筒形孔道是椭圆形,长轴为5.7～5.8 Å，短轴为5.1～5.2 Å；另一种是“Z”字形横向孔道,截面接近圆形,孔径为5.4±0.2Å。属于中孔沸石。“Z”字形通道的折角为110度。钠离子位于十元环孔道对称面上。其阴离子骨架密度约为1.79克/厘米 3 。因此ZSM-5沸石的晶体结构非常稳定。
二 ZSM-5型分子筛特性
２.１热稳定性
ZSM-5沸石的热稳定性很高。这是由骨架中有结构稳定的五元环和高硅铝比所造成。比如,将试样在850℃左右焙烧2小时后,其晶体结构不变。甚至可经1100℃的高温。到目前为止，ZSM-5是已知沸石中热温定性最高者之一。所以将它用于高温过程是特别适宜的。例如用它作为烃类裂解催化剂，可经受住再生剂时的高温。
２.２耐酸性 ZSM-5沸石具有良好的耐酸性，它能耐除氢氟酸以外的各种酸。
２.３水蒸汽稳定性
当其他沸石受到水蒸汽加热时，它们的结构一般被破坏，导致不可逆失活。而Ｍｏｂｉｌ公司用ZSM-5作为甲醇转化（水是主要产品之一）的催化剂。这表明ZSM-5对水蒸汽有良好的稳定性。５４０℃下用分压为２２ｍｍＨｇ柱的水蒸汽处理ＨZSM-5和Ｈ石２４小时后，ＨZSM-5的结晶度约为新鲜催化剂的７０％，可是在同样条件下，ＨＹ沸石的骨架几乎全部被破坏。
大唐完全甲烷化催化剂工业应用评估会召开
2019年第19卷第1期
气体净化• 53 •
焦油轻质化项目通过陕西省石油化工建设工程质
量监督站工程竣工验收，专家认为该项目总体工程
质量合格。
东鑫垣公司50
万吨/年煤焦油轻质化项目于
2012
年3
月15
日开工,2015
年7
月基本建成，同年
试车时暴露出污水处理能力不足和含氧制氢安全
隐患。该公司新一届领导班子上任后，带领团队自
主实施800
余项技术改造，攻克污水零排放、含氧制
氢等技术难题,2016
年12
月12
日打通流程试生
产,2017
年装置安全稳定运行并同步消缺,2018
年
6
月围绕制氢提产实施大修技改,使氢气产量由1.4
万方/小时提升至2.3
万方/小时,油品日产量由500
余吨提升至1000
余吨，基本实现达产目标，各项生
产指标符合安全环保要求。
期间，该公司取得13
项实用新型专利授权，含
氧制氢、污水处理、废气回收制氢、气固混合掺烧4
项技术通过陕西石化联合会科技成果鉴定，达国内
领先水平。
大唐完全甲烷化催化剂
工业应用评估会召开
日前，由中国石油和化学工业联合会（以下简
称“石化联合会”）组织的“大唐完全甲烷化催化剂
工业应用评估会”在内蒙古大唐国际克什克腾煤制
天然气有限责任公司现场召开。
此次评估会的专家来自国内已投产的4
个煤制
天然气项目、焦炉气制天然气项目及相关工程公
司、研究院所。专家组听取了大唐国际化工技术研
究院有限公司（以下简称“大唐化工院”）对自主开
发的合成气完全甲烷化（SNG）
催化剂研发历程及
在大唐克旗煤制天然气项目甲烷化装置运行情况
所做的汇报并进行了详细讨论，深入了解了大唐化
工院SNG
催化剂的创新点、优势及工业运行情况并
实地考察催化剂工业运行装置。
与会专家一致认为:大唐化工院开发的SNG
催
化剂运行情况与同期进口催化剂相比具有更优异
的催化性能及预期寿命,具备了 SNG
催化剂全部国
产化替代的条件，对降低国内煤制天然气工厂运行
成本及甲烷化技术国产化具有重要意义。专家组成员在工业装置现场查看了大唐化工