用NN二乙基对苯二胺DPD比色法快速测定水中二氧化氯_陈宛华

N,N-二乙基对苯二胺分光光度法测定水中活性氯的不确定度评估

２０１０年４月　第２７卷第４期（下ｊ　河南化工　

ＨＥＮＡＮ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＩＮＤＵＳＴＲＹ　・９１・　

Ｎ，Ｎ一二乙基对苯二胺分光光度法测定水中活性氯的　

不确定度评估　

王倩。曹志俊　

（常州市环境监测站，常州，２１３０００）　

【关键词】分光光度法；测定；活性氯　【中图分类号】ＴＱ２２５．２４　【文献标识码】Ｂ　【文章编号】１００３—３４６７（２０１０）０８—００８９—０２　

１　引用文件　生活饮用水卫生规范（卫生部２００１年６月）；ＪＪＦ　１０５９—　１９９９测量不确定度评定与表示；ＣＮＡＬ／ＡＧ　０７：２００２化学分　

析中不确定度评估指南；ＣＳＭ　０ｌ　０ｌ　０ｌ　００—２００６化学成分分　

析测量不确定度评定导则。　２　测试原理与测试过程　

２．１　测试原理Ｎ，Ｎ一二乙基对苯二胺（ＤＰＤ）与水中游离　

氯迅速反应产生红色。经少量碘化物催化，一氯胺与ＤＰＤ　反应显色。用过量碘化物催化，二氯胺和部分三氯胺与ＤＰＤ　

显色。如在加入ＤＰＤ指示剂之前，先加少量碘化物，部分三　氯胺和游离氯与指示剂显色。　

２．２　测试过程①吸取１０ｍＬ水样置于１０ｍＬ比色管中，加　

入０．５ｍＬ磷酸盐缓冲溶液和０．５ｍ［　ＤＰＤ溶液，混匀。立即按　

上述操作测量吸光度，记录读数为Ａ，同时测定水样空白值，　在读数中扣除。②加约０．１ｇ碘化钾晶体于上述比色管中，　

混匀。放置２ｍｉｎ后，再测量吸光度，记录读数为Ｃ。③另取　

两支１０ｍＬ比色管。取１０ｍＬ水样加入第一支管中，加一粒　

碘化钾晶体，混匀。将０．５ｍＬ缓冲盐缓冲溶液和０．５ｍＬＤＰＤ　

溶液加入第二支管中。将混合液倒人第一支管中，混匀，测　

量吸光度，记录读数为Ｎ。④计算　

表１　活性氯的计算　

３建立数学模式　

水中活性氯浓度的计算公式：Ｃ＝号，式中：ｍ为由校准　

曲线上查得活性氯的质量，ｉ．Ｌｇ；Ｖ为水样体积，ｍＬ；ｃ为水样　

活性氯的浓度，ｍｇ／Ｌ。测量不确定度公式表示：　：　】：＋［　］　＋［　】：　

水中余氯的测定

水中余氯测定是一种常见的水质测试方法，用于测定水中游离余氯含量，以评估水的卫生状况。本文将着重介绍水中余氯测定的方法、原理、应用及注意事项。

一、水中余氯的含义及影响

水中余氯是指在水处理过程中加入的含氯化合物，如氯气、次氯酸钠等，在消毒作用后，未完全发挥作用的余下的氯化合物。水中余氯的含量与水的卫生安全密切相关，含量过高对人体健康有害。水中余氯高于0.5mg/L时，会对眼睛、皮肤、粘膜等处刺激，长期饮用过量的含余氯水会引起肝、心、肾、脑等多个器官的损伤，还可能引发癌症等慢性疾病。

1. 高氯离子选择性电极法

高氯离子选择性电极法是一种准确测量水中余氯含量的方法，可以直接测定水样中的游离余氯。该方法操作简便，检测结果精度高，但需要专业的检测设备和技术人员。

2. 比色法

比色法是一种常用的水中余氯测定方法，基于余氯将裂解用于指示剂的现象，测量溶液中游离余氯的数量。该方法易操作、成本低，适用于一些简单的水质检测场合。常用的余氯检测剂有N，N-二乙基对苯二胺（DPD）和N,N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD-1）等。

步骤一：取适量水样加入料管中，多余水样倒入水槽中。

步骤二：投放DPD试剂，加1-2滴，在反应过程中进行充分振荡。

步骤三：浓度比色，使用比色卡读取余氯含量，与相应的颜色对应。

DPD法的原理是利用DPD作为指示剂，通过余氯催化其对苯胺裂解生成有色产物的现象，色度加深程度与余氯浓度成正比关系。

N,N'-二乙基对苯二胺+游离余氯酸->1-[N,N'-二乙基]-4-氨基苯+5-氯-2,4-二硝基苯

DPD试剂中的成分包括N,N'-二乙基对苯二胺、缓冲剂、镁盐、表面活性剂、氢氧化钠等，其中的N,N'-二乙基对苯二胺是共同反应的重要成分。游离余氯酸作为催化剂促进N,N'-二乙基对苯二胺分子分解，生成易上色的物质1-[N,N'-二乙基]-4-氨基苯。同时，游离余氯酸在DPD试剂的镁盐作用下氧化，生成测定反应产物5-氯-2,4-二硝基苯，其比色可作为余氯含量的检测信号。根据游离余氯对DPD产生的色度反应，即可测量水中游离余氯的含量。水处理厂、游泳池、水厂等场合都需要进行水中余氯含量的监测。水中余氯的含量与水的卫生安全、消毒效果有关，因此需要根据测定结果进行相应处理，确保水质达到国家标准要求。在实际操作中，水中余氯测定结果除了可以作为判断水质卫生安全的依据外，还可用于消毒效果的优化和调整，推进水处理工艺的技术改进。

氯胺的测定方法确认实验报告(GBT 5750

第 1 页共 3 页

氯胺的测定方法确认实验报告

1.方法依据

氯胺的测定 N，N-二乙基对苯二胺(DPD)分光光度法 GB/T 5750.11-2006

2.方法原理

DPD与水中游离余氯迅速反应而产生红色。在碘化物催化下，一氯胺也能与DPD反应显色。在加入DPD试剂前加入碘化物时，一部分三氯胺与游离余氯一起显色，通过变换试剂的加入顺序可测得三氯胺的浓度。本法可用高锰酸钾溶液配制永久性标准系列。

3.仪器

3.1 可见分光光度计

3.2 实验室常规玻璃仪器

4.试剂

4.1 碘化钾晶体。

4.2磷酸盐缓冲溶液(pH 6.5)：称取24 g无水磷酸氢二钠，46 g无水磷酸二氢钾，0.8 g乙二胺四乙酸二钠和0.02 g氯化汞。依次溶解于纯水中稀释至1000 mL。。

4.3 N,N-二乙基对苯二胺( DPD)溶液(1g／L)：1，5 g硫酸N，N一二乙基对苯二胺，溶解于含8 ml。硫酸溶液(1+3)和0.2 g Na2-EDTA的无氯纯水中，并稀释至l 000 mL。储存

于棕色瓶中，在冷暗处保存。

4.4 氯标准储备溶液[ρ(CI2)=1000 μg/mL]：称取0.891 0 g优级纯高锰酸钾，用纯水

溶解并稀释至1 000 mL。

4.5 氯标准使用溶液[ρ(CI2)=1μg/mL]：吸取10.0mL氯标准储备溶液，加纯水稀释

至100mL，混匀后取1.00 mL再稀释至100 mL。

5.分析

5.1 标准曲线绘制：吸取0，0.1，0.5，2.0，4.0，8.0 mL氯标准使用溶液(4.5)置于6支10mL具塞比色管中，用无需氯水稀释至刻度。各加入0.5mL磷酸盐缓冲溶液，0.5mL DPD溶液，混匀，于波长515 nm，1 cm比色皿，以纯水为参比，测定吸光度，绘制标准曲线。

5.2 吸取10 mL水样置于10 ml，比色管中加入0.5mL磷酸盐缓冲溶液，0.5mL DPD溶液，混匀，于波长515 nm，1 cm比色皿，以纯水为参比，测定吸光度，记录读数为A。同时测量样品空白值，在读数中扣除。

N,N-二乙基-1,4-苯二胺(DPD)滴定法测定医院污水中总氯的不确定度评定

２０１０年４月第２７卷第４期（下）　河南化工　ＨＥＮＡＮ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＩＮＤＵＳＴＲＹ　・９３・　

Ｎ，Ｎ一二乙基一１，４一苯二胺（ＤＰＤ）滴定法测定医院　

污水中总氯的不确定度评定　

潘晨　

（常州市环境监测中心站，２１３００１）　

【关键词】Ｎ，Ｎ一二乙基一１，４一苯二胺（ＤＰＤ）滴定法；测定；活性氯　【中图分类号】ＴＱ２２５．２４　【文献标识码】Ｂ　【文章编号】１００３—３４６７（２０１０）０８—００９３—０３　

引用文件　水质游离氯和总氯的测定Ｎ，Ｎ一二乙基一１，４一苯二胺　

滴定法（ＧＢ１　１８９７—８９）；ＪＪＦ　１０５９—１９９９；测量不确定度评定　

与表示；ＣＮＡＬ／ＡＧ　０７：２００２；化学分析中不确定度评估指南；　ＣＳＭ　０ｉ　０１　０１　００—２００６；化学成分分析测量不确定度评定导　

则。　

１　测定方法及原理　１．１　方法原理过量碘化钾存在时，在ｐＨ６．２～６．５条件　

下，总氯与Ｎ，Ｎ一二乙基一１，４一苯二胺（ＤＰＤ）反应生成红　

色化合物，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至红色消失。而　硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度又是通过重铬酸钾作为基　

准物质滴定测得的。　

１．２测定过程　

１．２．１　硫酸亚铁铵储备液的标定　向２５０ｍｌ锥形瓶中移取　５０．Ｏｍｌ硫酸亚铁铵储备液，５ｍｌ正磷酸和４滴二苯胺磺酸钡　

指示液，用重铬酸钾标准溶液滴定到出现紫色，再加入重铬　

酸钾标准溶液后颜色保持不变时为终点。　１．２．２　稀释配制硫酸亚铁铵标准滴定溶液取５０．Ｏｍｌ新　

标定的硫酸亚铁铵储备液于ｌＯ００ｍｌ容量瓶内，加水至标线　混匀，存放于棕色瓶中。　１．２．３　总氯的测定在２５０ｍｌ锥形瓶中，迅速加入５．Ｏｍｌ　

缓冲液，５．０ｍｌＤＰＤ试液和约１ｇ碘化钾混匀。２分钟后，用硫　

酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至无色为终点。如果在２分钟　

内粉红色再现，继续滴定到无色作为终点。　

２　建立数学模型　

２．１　重铬酸钾标准溶液的浓度　

生活饮用水游离余氯方法验证报告

第 1 页共 6 页生活饮用水游离余氯的测定方法验证报告

方法依据：N,N-二乙基对苯二胺（DPD）分光光度法《生活饮用水标准检验方法消毒剂指标》GB/T 5750.11-2006

一、原理

DPD于水中游离氯迅速反应而生成红色。在碘化物催化下，一氯胺也能与DPD反应显色。在加入DPD试剂前加入碘化物时，一部三氯铵与游离余氯一起显色，通过变换试剂的加入顺序可测的三氯铵的浓度。本法可用高锰酸钾溶液配制永久性标准系列。

二、试剂和仪器

2.1试剂

2.1.1 碘化钾晶体。

2.1.2 碘化钾溶液（5g/L）：称取0.50g碘化钾（KI），溶于新煮沸放冷的纯水，并稀释至100mL，储存于棕色瓶中，在冰箱中保存，溶液变黄应弃去重配。

2.1.3 磷酸盐缓冲溶液（pH6.5）：称取24g无水磷酸二氢钠（42HPONa），46g无水磷酸二氢钾（42POKH），0.8g乙二胺四乙酸二钠（EDTANa2）和0.02g氯化汞（2HgCl）。依次溶解于纯水中稀释至1000mL。

注：2HgCl可防止霉菌生长，并可消除试剂中微量碘化物对游离氯测定造成的干扰。2HgCl剧毒，使用时切勿入口和接触皮肤和手指。

2.1.4 N,N-二乙基对苯二胺（DPD）溶液（1g/L）:称取1.0g盐酸N,N-二乙基对苯二胺[HClHCNHCNH2)(252462]，或1.5g硫酸N,N-二乙基对苯二胺[OHSOHHCNHCNH2422524625)(],溶解于含8mL硫酸溶液（1+3）和0.2gEDTANa2的无氯纯水中，并稀释至1000mL。储存于棕色瓶中，在冷暗处保存。

注：DPD溶液不稳定，依次配制不宜过多，储存中如溶液颜色变深或褪色，应重新配制。

2.1.5 亚砷酸钾溶液（5.0g/L）：称取5.0g亚砷酸钾（2OKAs）溶于纯水中，

第 2 页共 6 页并稀释至1000mL。

2.1.6 硫代乙酰胺溶液（2.5g/L）:称取0.25g硫代乙酰胺（22CSNHCH）,溶解于100mL纯水中。

现场比色法快速测定饮用水中消毒剂二氧化氯

韩晓飞

【期刊名称】《上海计量测试》

【年(卷),期】2011(000)006

【摘要】系统考察了二氧化氯测定仪在饮用水消毒剂二氧化氯测定中的应用,结果表明:在0.05 ～ 3.00 mg/L范围内,二氧化氯浓度(c)与吸光度(A)间具有良好的线性关系,回归方程c=0.279 1A-0.002 9,相关系数r=0.999 8,RSD(n=7)为1.4％,测定结果与国家标准方法比较无显著性差异.该仪器具有操作简便、快速和准确等特点.

【总页数】3页(P25-27)

【作者】韩晓飞

【作者单位】吉林省计量科学研究院

【正文语种】中文

【相关文献】

1.生活饮用水中二氧化氯快速测定方法研究 [J], 张俊华

2.离子色谱等度洗脱法快速测定饮用水中2种二氧化氯消毒副产物和6种阴离子

[J], 张立伟

3.用N，N-二乙基对苯二胺（DPD）比色法快速测定水中二氧化氯 [J], 陈宛华;姚学俊;梁瑞云

4.固相萃取-比色法快速、简单测定饮用水中的甲醛 [J], 杨丽萍;王伟;周鹏;王芳

5.比色法测定饮用水中二氧化氯的含量 [J], 张颖清

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水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法

水质游离氯和总氯的测定

N，N-二乙基-1，4-苯二胺分光光度法法

1. 适用范围

本方法规定了测定水中游离氯和总氯的分光光度法。

本方法适用于地表水、工业废水、医疗废水、生活废水、中水和污水再生的景观用水中的游离氯和总氯的测定。本标准不适用于测定较浑浊或色度较高的水样。

对于高浓度样品，采用10mm比色皿，本方法的检出限（以Cl2计）为0.03mg/L，测定范围（以Cl2计）为0.12mg/l~1.50mg/l。对于低浓度样品，采用50mm比色皿，本方法的检出限（以Cl2计）为0.004mg/l，测定范围（以Cl2计）为0.016mg/l~0.20mg/l。

对于游离氯或总氯浓度高于方法测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。

现场测定水中游离氯和总氯按照附录A执行。

2. 原理

2.1 游离氯测定

在pH为6.2~6.5条件下，游离氯直接与N，N-二乙基-1，4-苯二胺（DPD）发生反应，生成红色化合物，在515nm波长下，采用分光光度法测定其吸光度。

由于游离氯标准溶液不稳定且不易获得，本标准以碘分子或【I3】-代替游离氯做校准曲线。以碘酸钾为基准，在酸性条件下与碘化钾发生如下反应：

IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O

I2+I-=【I3】-，生成的碘分子或【I3】-与DPD发生显色反应，碘分子与氯分子的物质的量的比例关系为1：1。

2.2 总氮测定

在pH为6.2~6.5条件下，存在过来碘化钾时，单质氯、次氯酸、次氯酸盐和氯胺与DPD反应生产红色化合物，与515nm波长处测定其吸光度，测定总氯。

3. 干扰和消除

3.1 其他氯化合物的干扰

二氧化氯对游离氯和总氯的测定产生干扰，亚氯酸盐对总氯的测定产生干扰。二氧化氯和亚氯酸盐可通过测定其浓度加以矫正，其测定方法参见GB/5750.11和GB/T5750.10。

高浓度的一氯胺对游离氯的测定产生干扰。可以通过加亚砷酸钠溶液或硫代乙酰胺溶液消除一氯胺的干扰，一氯胺的测定按照附录B执行。

HJ586-2010水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法方法验证

HJ586-2010⽔质游离氯和总氯的测定N,N-⼆⼄基-1,4-苯⼆

胺分光光度法⽅法验证

《⽔质游离氯和总氯的测定N,N-⼆⼄基-1,4-苯⼆胺分光光度法》

⽅法验证1适⽤范围

适⽤于地表⽔、⼯业废⽔、医疗废⽔、⽣活污⽔、中⽔和污⽔再⽣的景观⽤⽔中的游离氯和总氯的测定。2规范性引⽤⽂件

HJ586-2010 ⽔质游离氯和总氯的测定N,N-⼆⼄基-1,4-苯⼆胺分光光度法

GB/T5750.10-2006 ⽣活饮⽤⽔标准检验⽅法消毒副产物指标

GB/T5750.11-2006 ⽣活饮⽤⽔标准检验⽅法消毒剂指标

3⽅法原理

3.1游离氯测定

在pH为6.2～6.5条件下，游离氯直接与N,N-⼆⼄基-1,4-苯⼆胺（DPD）发⽣反应，⽣成红⾊化合物，于515nm波长处测其吸光度。

由于游离氯标准溶液不稳定且不易获得，本实验以碘分⼦或[I3]-代替游离氯做校准曲线。以碘酸钾为基准，在酸性条件下与碘化钾发⽣如下反应：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O，I2+I-=[I3]-，⽣成的碘分⼦或[I3]-与DPD发⽣显⾊反应，碘分⼦与氯分⼦的物质的量的⽐例关系为1∶1。3.2总氯测定

在pH为6.2～6.5条件下，存在过量碘化钾时，单质氯、次氯酸、次氯酸盐和氯胺与DPD反应成红⾊化合物，于515nm波长处测定其吸光度，测定总氯。4试剂和材料

4.1实验⽤⽔

检验步骤：向第⼀个250ml锥形瓶中加⼊100ml待测⽔和1.0g碘化钾（4.3），混匀。1min后，加⼊5.0ml磷酸盐缓冲溶液（4.11）和5.0ml DPD（4.12）250ml；再向第⼆个250ml 锥形瓶中加⼊100ml待测⽔和2滴次氯酸钠溶液（4.4）。2min后，加⼊5.0ml磷酸盐缓冲液（4.11）和5.0ml DPD溶液（4.12）。

结论：第⼀个瓶中不显⾊，第⼆个瓶中应显粉红⾊，实验⽤⽔符合要求。4.2浓硫酸：ρ=1.84g/ml。

4.3碘化钾（KI）：晶体。

二乙基对苯二胺分光光度法测游离余氯

一、引言

游离余氯的测定在多个领域具有重要意义，如饮用水处理、工业废水处理以及海洋环境监测等。准确测定游离余氯对于保障人类健康、保护环境具有不可忽视的作用。二乙基对苯二胺分光光度法是一种常用的游离余氯测定方法，具有操作简便、准确度高、适用范围广等优点。

二、实验原理

二乙基对苯二胺分光光度法基于游离余氯与二乙基对苯二胺的显色反应。在酸性环境中，游离余氯可以将二乙基对苯二胺氧化成醌式结构的产物，该产物在波长520nm处有最大吸收峰，吸光度与游离余氯浓度成正比。通过测量吸光度，可以计算出游离余氯的浓度。

三、实验步骤

1. 样品采集：采集适量水样，注意避免搅动水体，以保持游离余氯的稳定性。

2. 样品处理：将采集的水样用硫酸酸化，去除干扰物质。

3. 显色反应：加入适量的二乙基对苯二胺试剂，摇匀后放置一段时间进行显色反应。

4. 分光光度测量：用紫外可见分光光度计在520nm波长处测量吸光度值。

5. 结果计算：根据吸光度值和标准曲线，计算出游离余氯的浓度。

四、结果与讨论

1. 精密度和准确度：本方法具有较高的精密度和准确度，能够满足多种实际应用需求。通过多次实验验证，测得数据的相对标准偏差小于5%，回收率在95%~105%之间。

2. 干扰因素：实验表明，常见离子对本方法测定游离余氯无显著干扰。但如硝酸根、亚硝酸根、溴离子等特定离子可能会产生一定干扰，需进行适当处理或通过校正消除影响。

3. 实际应用：本方法适用于饮用水、工业废水、海水等多种水体中游离余氯的测定。通过实际应用，验证了本方法的可靠性、稳定性和实用性。

五、结论

本文介绍了二乙基对苯二胺分光光度法测游离余氯的原理、实验步骤、结果与讨论以及实际应用情况。结果表明，本方法具有较高的精密度和准确度，适用于多种水体中游离余氯的测定。同时，本方法操作简便、准确度高、适用范围广等优点，对于保障人类健康和保护环境具有重要的实际意义。在实际应用中，需注意可能存在的干扰因素，并进行适当处理或通过校正消除影响。

水中二氧化氯的测定

1. 引言

1.1 背景介绍

二氧化氯是一种常用的消毒剂，在水处理过程中起着重要作用。水中二氧化氯的浓度对水质安全至关重要，因此准确测定水中二氧化氯的浓度是非常重要的。水中二氧化氯主要来源于消毒过程中使用的二氧化氯消毒剂，以及来自自然界的二氧化氯释放。二氧化氯虽然能有效杀灭细菌，但过高的浓度却对人体和环境造成危害。及时准确地测定水中二氧化氯的浓度对水质管理至关重要。

目前常见的水中二氧化氯测定方法包括色度法、电化学法和紫外-可见分光光度法等。这些方法各有优缺点，需要根据具体情况选择合适的方法进行测定。测定水中二氧化氯的步骤包括取样、预处理样品、选择合适的测定方法以及数据分析等。通过测定结果分析，可以评估水中二氧化氯的浓度是否符合标准要求，及时采取措施改善水质。

针对水中二氧化氯的测定方法总结和未来研究方向，可以进一步提高测定准确性和效率。对于水质安全的影响也需要更深入的研究，以保障公众健康及环境安全。

1.2 研究目的

研究目的是为了探究水中二氧化氯的浓度及其影响因素，为保障水质安全提供科学依据。水中二氧化氯是一种广泛应用于水处理领域的消毒剂，但其过量使用或残留可能会对水体和生物环境造成危害。了解水中二氧化氯的浓度及其来源十分重要，有助于监测水质安全并及时采取有效措施。本研究的目的是通过综合分析水中二氧化氯的来源、危害和测定方法，探讨如何准确、快速地测定水中二氧化氯的浓度，并对测定结果进行分析，为未来进一步研究提供参考。通过本研究，希望能够总结水中二氧化氯的测定方法，探讨未来的研究方向，并评估对水质安全的影响，为水质监测和管理提供科学依据。

2. 正文

2.1 水中二氧化氯的来源

水中二氧化氯是一种常见的水处理剂，通常用于消毒和净化水源。它的主要来源可以分为两类：一是工业生产过程中产生的二氧化氯废水，二是水处理过程中添加的二氧化氯消毒剂。