三氟甲磺酸镓催化的邻氨基苯硫酚与查尔酮的反应研究
第２８卷第４期 ２０１１年１２月 苏州科技学院学报（自然科学 版） Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｕｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ） Ｖｏ１．２８ Ｎｏ．４ Ｄｅｃ．２０１１
三氟甲磺酸镓催化的邻氨基苯硫酚与
查尔酮的反应研究
曹俊峰 ，一，潘向强 ，邹建平
（１．江苏强盛功能化学股份有限公司，江苏苏州２１５５３２；２．苏州大学材料与化学化工学部，江苏苏州２１５１２３）
摘要：报道了三氟甲磺酸镓（Ｇａ（ＯＴｆ），）催化的邻氨基苯硫酚和查尔酮的分子间加成成环反应。研究表明，当查尔酮 中与羰基相连的苯基的２一位连有羟基时可以高产率地生成具有广泛生理活性的１，５一苯并硫氮杂卓衍生物，产物结
构经核磁、质谱得到确证。 关键词：三氟甲磺酸镓；邻氨基苯硫酚；查尔酮；催化；合成
中图分类号：０６２７ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７２—０６８７（２０１１）０４—００５３—０３
１，５一苯并硫氮杂卓衍生物具有广泛的生理活性，如消炎、抗焦虑、抗痉挛和催眠等【”，同时它们存在于一
些对靶点如肽激素、白细胞介素转换酶（ＩＣＥ）、线粒体Ｆ１Ｆ０三膦酸腺甙水解酶的抑制剂具有拮抗作用的先
导结构中［２１，此外，１，５一苯并硫氮杂卓衍生物也是一类重要的有机合成中间体［３１。由于它们的重要性，其合成 研究倍受关注。文献报道１，５一苯并硫氮杂卓衍生物可以在催化剂作用下由邻氨基苯硫酚与共轭的羰基化合
物反应得到，使用的催化剂有ＢＦ３一ＯＥｔ 、多聚膦酸（ＰＰＡ）、ＣｅＣ１３一ＮａＩ／ＳｉＯ２等［４－ ２１。已报道的反应中都存在着一
些缺陷，如反应条件苛刻、试剂昂贵、产率低等，因此，开发条件温和、反应高效、更加绿色的合成新方法具有 重要的意义。 三氟甲磺酸镓（Ｇａ（ＯＴｆ） ）是一个水溶性的Ｌｅｗｉｓ强酸，可以催化贝克曼重排、傅一克烷基化、酰基化及醛 肟的脱水反应 ～８１，该催化剂对环境友好、可以循环使用。文中报道了Ｇａ（ＯＴｆ） 催化的邻氨基苯硫酚与查尔酮
的反应，成功地合成了１，５一苯并硫氮杂卓衍生物（图１），该反应条件温和、产率优秀。
１实验部分 ＋
图１ １。５－苯并硫氮杂卓衍生物的合成
１．１试剂与仪器 所用溶剂为分析纯，邻氨基苯硫酚从百灵威试剂公司购买，查尔酮衍生物以及Ｇａ（ＯＴｆ） 自制。
仪器：熔点用四川大学科仪厂的显微熔点测定仪测定，熔点未校正；核磁由Ｖａｒｉａｎ ＵＮＩＴＹ ＩＮＯＶＡ ３００＆ ４００ ＭＨｚ核磁共振仪测试（溶剂ＣＤＣ１３，内标物ＴＭＳ）；质谱用Ｍｉｃｒｏｍａｓｓ ＴＯＦ—ＭＳ测定。
１．２ １。５一苯并硫氮杂卓衍生物（３）的合成 在２５ ｍＬ的三口圆底烧瓶中依次加入邻氨基苯硫酚（１）（１．１ ｍｍｏ］）、查尔酮（２）（１ ｍｍｏ１）、催化剂
【收稿日期】２０１１－０６—０６
【基金项目］国家自然科学基金资助项目（２０７７２０８８） 【作者简介】曹俊峰（１９８３一），男，江苏南通人，助理工程师，研究方向：有机合成及结构分析。 通讯联系人：邹建平（Ｅ—ｍａｉｌ：ｊｐｚｏｕ＠ｓｕｄａ．ｅｄｕ．ｃｎ）。
５４ 苏州科技学院学报（自然科学版） ２０１１生
Ｇａ（ＯＴｆ），（０。ｌ ｍＩｎ０１）及乙腈（３０ ｍＬ），混合物在室温下搅拌，反应中有大量黄色固体析出。反应结束后（ＴＬＣ跟 踪），加入５ ｍＬ水，用二氯甲烷萃取三次（２０ ｍＬｘ３），合并有机层并用无水硫酸钠干燥，静置过夜，减压除去
溶剂，残留物用快速柱层析提纯（洗脱剂：乙酸乙酯／石油醚＝２：８），得纯产物３（图２）。 Ｒ ＳＨ
ＮＨ２
２ａ．ｈ ｌＯｍｏ１％Ｇａ（ＯＴｔ＇）３ ＿－＿。＿＿。＿＿＿＿＿＿＿・－。＿＿＿＿。－＿＿＿＿＿。＿ ＣＨ３ＣＮ，ｒｔ ：
３ａ小 图２产物３的合成 ３ａ，Ｒ ＝Ｒ ＝Ｐｈ；３ｂ；Ｒ ＝２一ＯＨＣ６Ｈ４，Ｒ ＝Ｐｈ；３ｃ，Ｒ‘：２一ＯＨＣ６Ｈ４，Ｒ２＝４一ＯＭｅＣ３４４；３ｄ，Ｒ ＝２一ＯＨＣ６Ｈ４，Ｒ ＝Ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ；３ｅ，Ｒ’＝２一ＯＨＣ６Ｈ４
Ｒ２＝２—０ＦＩＣ６Ｈ４；３ｆ，Ｒ ＝２，４一ＯＨＣ６Ｈ３，Ｒ２＝４－ＯＨＣ６Ｈ４；３ｇ，Ｒ ＝２一ＯＨＣ３４ ，Ｗ＝４－ＯＨＣ ＿Ｉ４；３ｈ，Ｒ ＝４—０ＨＣ３４ ，Ｒ２＝ｐｈ。
化合物３ａ：ｍｐ ９６—９７℃，产率３０％。 Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）：６８．０９—７．１４（ｍ，１４Ｈ，ＡｒＨ），５．００（ｄｄ，１Ｈ，
Ｊｌ＝１２．６ Ｈｚ， ＝４．７ Ｈｚ，ＣＨ），『３．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝１３．０ Ｈｚ， ＝４．８ Ｈｚ），３．０８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊｌ＝１２．８ Ｈｚ， ＝１２．７ Ｈｚ），ＣＨ２］。
ＨＲＭＳ（Ｍ ）：ｒｒｄｚ（％），ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２ｌＨｌ７ＮＳ ３１５．１０８ ２，ｆｏｕｎｄ ３１５．１０７ ３（Ｍ ，２．４６）。 化合物３ｂ：ｍｐ １５４—１５５℃，产率９５％。 Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）：８１４．５０（ｂｒｓ，１Ｈ，０Ｈ），７．６７—６．９０（ｉｎ，
１３Ｈ，ＡｒＨ），５．０６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝１２．２ Ｈｚ，．／２＝４．３ Ｈｚ，ＣＨ），［３．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ￣＝１３．２ Ｈｚ， ＝４．４ Ｈｚ），３．０９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝１２．８ Ｈｚ， ＝１２．７ Ｈｚ），ＣＨ２］； Ｃ ＮＭＲ（７５ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）： ３７．３，６０．５，ｌｌ８．６，ｌ１９．０，ｌ１９．１，１２４．９，１２６．１，１２６．５，１２６．９， １２８．５，１２８．８，１２９．３，１３０．４，１３５．６，ｌ４４．１，１４９．１，１６３．２，１７３．６。ＨＲＭＳ（Ｍ ）：ｒｒｄｚ（％），ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１７ＮＯＳ ３３１．１０３ １．ｆｏｕｎｄ ３３１．１０２ ７（Ｍ ，４２．２８）。 化合物３ｃ：ｍｐ １６０—１６１ ，产率９３％． Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）：６１４．５１（ｂｒｓ，１Ｈ，０Ｈ），７．６６—６．８４（Ｉ１３，
１２Ｈ，ＡｒＨ），５．０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊｌ＝１２．３ Ｈｚ， ＝４．５ Ｈｚ，ＣＨ），『３－３９（ｄｄ，ｌＨ，Ｊ￣＝１３．４ Ｈｚ，Ｚ＝４．６ Ｈｚ），３．０６（ｄｄ，ｌＨ，Ｊ￣＝１２．７ Ｈｚ， ＝１２．６ Ｈｚ），ＣＨ２］；”Ｃ ＮＭＲ（７５ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）：６ ３７．５，５５．８，６０．１，１１４．６，１１９．１，１１９．２，１２５．０，１２６．１，１２６．５，
１２６．８，１２７．７，１２８．９，１３０．３，１３４．Ｏ，１３４．１，１３５．７，１３６．５，１４９．２，ｌ５９．７，１７３．５。ＨＲＭＳ（Ｍ ）：ｒｒｄｚ（％），ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１ Ｏ２Ｓ ３６１．１１３ ７，ｆｏｕｎｄ ３６１．１１５ １（Ｍ ，５．１６）。 化合物３ｄ：ｍｐ ８８—８９℃，产率９３％。 Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）：６１４．４３（ｂｒｓ，１Ｈ，０Ｈ），７．６２—６．９２（ｍ，１１Ｈ，
ＡｒＨ），５．３４（ｄｄ，ｌＨ，Ｊ￣＝１２．１ Ｈｚ， ：４．９ Ｈｚ，ＣＨ），『３．５４（ｄｄ，ｌＨ，Ｚ＝１３．２ Ｈｚ， ＝５．０ Ｈｚ），３．０１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ￣＝１２．５ Ｈｚ，
Ｊ２＝１２．４ Ｈｚ），ＣＨ２１； ＣＮＭＲ（７５ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）：６３７．２，５４．８，１１８．４，ｌ１８．５，ｌ１９．５，３１２３．３，１２４．９，１２６．４，１２８．２，１２９．９，
１３２．４，１３５．９，１３７．５，１３９．８，１４６．８，１６２．３，１６３．２，１７２．３。ＨＲＭＳ（Ｍ ）：ｒｒｄｚ（％），ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃｌ９Ｈ１５ＮＯＳ２ ３３７．０５９ ５， ｆｏｕｎｄ ３３７．０６１ ０（Ｍ ，３．０２）。 化合物３ｅ：ｍｐ １８５—１８６ ｏＣ，产率９１％。 Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＤＭＳＯ—ｄ６）：６１４．３１（ｓ，１Ｈ，０Ｈ），１０．００（ｓ，１Ｈ，
０Ｈ），７．９７—６．７３（ｍ，１２Ｈ，ＡｒＨ），５．４６（ｄｄ，ｌＨ，．／１＝１２．５ Ｈｚ，Ｚ＝４．３ Ｈｚ，ＣＨ），『３．５６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝１３．１ Ｈｚ，Ｚ＝４．４ Ｈｚ）， ２．８０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝１２．９ Ｈｚ， ＝１２．８ Ｈｚ），ＣＨ２）；”Ｃ ＮＭＲ（１００ ＭＨｚ，ＤＭＳ０一ｄ６）：６３５．４，５３．８，１１５．４，１ｌ８．６，１ｌ９．１，
１ｌ９．４，１２４．２，１２５．７，１２６．５，１２６．８，１２８．８，ｌ２９．５，１２９．６，１３０．３，１３４．０，１３５．３，１４８．６，１５３．４，ｌ６２．０。ＨＲＭＳ（Ｍ ）：
ｍ／ｚ（％），ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１７Ｎ０２Ｓ ３４７．０９８ ０，ｆｏｕｎｄ ３４７．０９９ Ｏ（Ｍ ，１００）。 化合物３ｆ：ｍｐ １５０—１５２ ，产率８７％。 Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＤＭＳＯ—ｄ６）：６１４．７４（ｓ，１Ｈ，０Ｈ），ｌ０．２８（ｓ，ｌＨ，
ＯＨ），９．４７（ｓ，ｌＨ，ＯＨ），７．６４－７．５２（Ｉｌｌ，３Ｈ，ＡｒＨ），７．３０—７．１３（１３１，４Ｈ，ＡｒＨ），６．７０（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），６．４０～６．３２（１１１，２Ｈ， ＡｒＨ），５．１０（ｄｄ，１Ｈ， ＝１２．３ Ｈｚ， ＝４．７ Ｈｚ，ＣＨ），【３．３６（ｄｄ，ｌＨ，．／１＝１３．１ Ｈｚ， ＝４．７ Ｈｚ），２．８４（ｄｄ，ｌＨ，Ｊ￣＝１２．７ Ｈｚ，
＝１２．６ Ｈｚ），ＣＵ２］；”Ｃ ＮＭＲ（１００ ＭＨｚ，ＤＭＳＯ—ｄ６）：８３６．７，５８．８，ｌ０３．１，１０７．７，１１０．７，１１５．１，１２３．９，１２５．２，１２６．０，
ｌ２７．３，１３０．１，１３１．４，１３４．４，１３５．０，１４８．５，１５６．９，１６２．６，ｌ６４．４，１７３．１。ＨＲＭＳ（Ｍ ）：ｍ／ｚ（％），ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２ｌＨｌ７ＮＯ２ｓ， ３６３．１０４ ７。ｆｏｕｎｄ ３６３．１１４ ２（Ｍ ，５．０３）。 化合物３ｇ：ｍｐ １７０—１７２ ｃｃ，产率９２％。 Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）：ａ１４．６０（ｂｒｓ，１Ｈ，ＯＨ）。７．６６—６．７７（１３３，
１２Ｈ，ＡｒＨ），５．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ￣＝１２．２ Ｈｚ， ＝４．６ Ｈｚ，ＣＨ），『３．３８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝１３．２ Ｈｚ，Ｚ＝４．６ Ｈｚ），３．０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｉ，ｌ＝
１２．４ Ｈｚ， ＝１２．３ Ｈｚ），ＣＨ２］；”Ｃ ＮＭＲ（７５ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）：８３７．２，５９．９，ｌｌ５．８，１ｌ８．９，１１９．０，１２０．４，１２４．８，１２５．９， １２６．７，１２７．７，１２８．７，１３０．１，１３４．０，１３５．４，１３６．３，１４８．８，１５５．６，１７１．７，１７３．４。ＨＲＭＳ（Ｍ ）：ｍ／ｚ（％），ｃａｌｃｄ ｆｏｒ —
【国家自然科学基金】_查尔酮_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140731
序号科研热词推荐指数序号科研热词1查尔酮81查尔酮合成酶2合成42黄酮3晶体结构23陆地棉4无溶剂24金鸡纳生物碱5龙胆泻肝汤15豆科6黄蜀葵16芜菁7表征17羊蹄甲属8羟基红花黄色素a18简化物9缺氧诱导因子-1α19片螺素10查尔酮合成酶基因(chs)110氨基硫脲11林希氏基因111查耳酮12松香112查尔酮异构酶13抑癌基因p53113显脉羊蹄甲14手性氮杂冠醚114手性胺15序列分析115序列分析16天然产物116密度泛函理论17吡唑117基因表达调控18人脐静脉内皮细胞株118基因表达19不对称michael加成119基因芯片20race技术120基因克隆212,'4'-dihydroxydihydrochaβ-glucopyra-nosyl-6'-o-β-d-glucopyranoside121半胱氨酸蛋白酶抑制剂221-四氢萘酮122医药与日化原料231,5-苯并硫氮杂革123分子机制241,5-苯并硫氮杂124亲核加成-缩合反应251,4,5,6,7,8-六氢喹啉-5-酮125不对称环氧化261,3-环己二酮126β-环糊精271,3-二芳基丙烷127α,β-不饱和酮281,2,4-三唑1284-氯查尔酮2008年2009年
【国家自然科学基金】_苯硫酚_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140730
序号科研热词推荐指数序号科研热词1对羧基苯硫酚21表面拉曼增强2阿尔茨海默病12表面增强拉曼光谱; 标记免疫3键长13表面增强拉曼光谱4透明性14苯硫酚5表面增强拉曼光谱15苯基乙烯基砜6自组装单分子膜16聚合物7紫外光固化17纳米孔金膜8硫色烯并[4,3-c]吡唑啉18磁性9电荷数19界面扩散10电磁场增强110环氧乙烷11电化学交流阻抗法111核壳纳米粒子12电化学112性能13显像剂113太阳电池14折光指数114四氢硫芴15抗真菌活性115合成16抗原116单分子层有机薄膜17抗体117化学刻蚀18循环伏安法118加氢脱硫19巯基/烯基体系119六氢硫芴20对氯苯硫酚120光学性质21合成122免疫传感器123光学树脂124ftir原位跟踪125au@sio2核壳纳米粒子12008年2009年
2-羟基查耳酮合成工艺的研究
2-羟基查耳酮合成工艺的研究
刘健
【摘 要】Chalcone is a key intermediate for pharmaceutical synthesis of
flavonoids widely used as medicine. The classical method of synthesis of 2-
hydroxy chalcone uses trimethoxy benzene as raw material, and uses acetyl
chloride reaction to produce trimethoxy acetophenone, and then it reacts
with two methoxy phenyl ac-etaldehyde to produce chalcones.
Experimental results show that using the aluminum chloride as catalyst in
carbon disulfide solution, when trimethoxy benzene and acetyl chloride
ratio is1:1.05, stirring at a constant temperature of 40 DEG C, 2, 4, 6-trimethoxy phenyl ethyl ketone yield can reach the highest percentage,
92%. 2, 4, 6-trimethoxy phenyl ethyl ketone react with 2,4-two methoxy
benzaldehydeto produce 2- hydroxy chalcone, with reactant ratio of
ethanol solution of 1:1. When 2, 4, 6-trimethoxy acetophenone and
精细化工课后习题及答案
精细化工课后习题及答案 化工095
1、以下化工原料主要来自哪些资源：
（1）甲烷（2）一氧化碳（3）乙炔（4）乙烯（5）苯（6）萘
答：（1）天然气（2）煤的气化（3）煤制电石（4）石油烃类热裂解（5）石油馏分催化重整（6）煤的高温干馏
2、相似相溶原则：溶质易溶于化学结构相似的溶剂，而不易溶于化学结构完全不同的溶剂。极性溶质易溶于性溶剂，非极性溶质易溶于非极性溶剂。
1什么是精细化工，精细化工的特点是什么？2什么是精细化学品，请列举五类主要的精细化学品。
3精细化学品的原料来源主要有哪些？4精细有机合成的主要单元反应有哪些？
绝大多数是按照经过σ络合物中间体的两步历程进行的。
第一步是亲电试剂E+进攻芳环,先生成π络合物，接着E+与芳环上某一个碳原子形成σ键，生成σ络合物中间体。
第二步是σ络合物中间体脱落一个H+,生成取代产物。
2.取代基的电子效应包括哪些内容?
诱导效应、共轭效应、超共轭效应统称取代基的电子效应。
3、 萘环的α位比β位的亲电取代反应活性高的原因是什么？
α -取代和β-取代中间体正离子含有一个苯环的较稳定的共振结构式：
α -取代时，含有一个苯环的较稳定的共振结构式有两个，而β-取代时只有一个； 同时α -取代的中间体正离子的的一个共振结构式中非苯环部分有一个烯丙基型正碳离子直接和苯环相连，使电子离宇范围较大，因而取代需要的能量更低。上述两个原因使萘的一元亲电取代在α位比β位更容易发生。
4、苯发生亲电取代反应时，亲电试剂的活泼性越高，亲电取代反应速度越快，反应的选择性越低。
亲电试剂的活泼性越低，亲电取代反应速度越低，反应的选择性越高。
第三章
1 芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？
2 卤化反应用到的催化剂主要有哪些？
3 丙酮用氯气进行氯化制一氯丙酮时，如何减少二氯化副产物？
4 对叔丁基甲苯在四氯化碳中，光照下进行一氯化，生成什么产物？
邻氨基三氟甲苯制备
邻氨基三氟甲苯制备
邻氨基三氟甲苯制备：从原理到工业应用
引言：
邻氨基三氟甲苯是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药和染料等领域。它具有高度的化学稳定性和活性基团多样性，因此在有机合成中具有广泛的应用前景。本文将从原理到工业应用，全面探讨邻氨基三氟甲苯的制备方法与相关技术。
1. 邻氨基三氟甲苯的化学性质简介
邻氨基三氟甲苯，化学式为C7H4F3N，是一种具有芳香性的有机化合物。它具有强酸性和遇热能释放氟化氢气体的特点，因此在操作中需要进行严格的安全防护。邻氨基三氟甲苯在有机合成反应中也表现出良好的反应活性和选择性，对于合成具有复杂结构和特殊药理活性的化合物具有重要意义。
2. 邻氨基三氟甲苯的制备方法
邻氨基三氟甲苯的制备方法有多种途径，以下将介绍几种常用的方法：
2.1 氟化氢与苯胺反应法
该方法是制备邻氨基三氟甲苯最常用的方法之一。具体反应如下： HF + C6H5NH2 -> C7H4F3N + H2O
这个反应过程是在酸性条件下进行，氟化氢与苯胺发生反应生成邻氨基三氟甲苯。优点是反应条件温和，底物易获取；缺点是反应废液处理相对麻烦，需要进行废液的中和、中和物的处理等。
2.2 三氟乙酸酐与苯胺反应法
该方法是另一种常用的制备邻氨基三氟甲苯的方法。具体反应如下：
(CF3CO)2O + C6H5NH2 -> C7H4F3N + CF3CO2H
这个反应过程是在酸性条件下进行，三氟乙酸酐与苯胺反应生成邻氨基三氟甲苯。相比于氟化氢与苯胺反应法，该方法避免了氟化氢的使用，减少了操作的风险；但是三氟乙酸酐的价格较高，会带来一定的制备成本。
3. 邻氨基三氟甲苯的工业应用
邻氨基三氟甲苯作为重要的有机中间体，在医药、农药和染料等领域有着广泛的应用。
3.1 医药领域
邻氨基三氟甲苯作为有机合成中间体，可用于合成各种药物，如抗癌药物、抗感染药物等。通过改变邻氨基三氟甲苯的活性基团，可以调整药物的物理化学性质和药理活性，从而提高药物的疗效和稳定性。
查耳酮实验报告(3篇)
第1篇
一、实验目的
1. 了解查耳酮的化学性质及其在自然界中的存在形式。
2. 掌握查耳酮的提取、分离和鉴定方法。
3. 探讨查耳酮在医药、液晶和聚合物等领域的应用。
二、实验原理
查耳酮是一种具有CC-CO结构的化合物，广泛存在于自然界中。查耳酮具有较大的柔性，能与不同的受体结合，因此具有广泛的生物活性。本实验通过提取、分离和鉴定查耳酮，旨在研究其在不同领域的应用。
三、实验材料与仪器
1. 实验材料：明日叶、甲醇、正己烷、无水硫酸钠、硅胶、薄层色谱板、显色剂等。
2. 实验仪器：超声提取器、旋转蒸发仪、薄层色谱仪、紫外分光光度计、红外光谱仪、核磁共振波谱仪等。
四、实验步骤
1. 明日叶提取
（1）将明日叶洗净，晾干，研磨成粉末。
（2）取粉末，加入甲醇，超声提取30分钟。
（3）过滤，收集滤液，旋转蒸发去除甲醇，得到提取物。
2. 查耳酮的分离
（1）将提取物加入正己烷，萃取，去除杂质。
（2）取正己烷层，加入无水硫酸钠，静置，去除水分。
（3）过滤，收集滤液，得查耳酮粗品。
3. 查耳酮的鉴定 （1）薄层色谱法：将查耳酮粗品点于薄层色谱板上，用硅胶为固定相，正己烷-乙酸乙酯为流动相，进行薄层色谱分析。
（2）紫外分光光度法：测定查耳酮的吸光度，计算其含量。
（3）红外光谱法：对查耳酮进行红外光谱分析，确定其官能团。
（4）核磁共振波谱法：对查耳酮进行核磁共振波谱分析，确定其结构。
五、实验结果与分析
1. 薄层色谱分析：查耳酮粗品在薄层色谱板上呈现单一斑点，表明查耳酮具有良好的纯度。
2. 紫外分光光度法：查耳酮的吸光度为0.612，计算其含量为0.015mg/mL。
3. 红外光谱分析：查耳酮的红外光谱图中，出现C=O、C=C、C-O等特征吸收峰，与查耳酮的结构相符。
4. 核磁共振波谱分析：查耳酮的核磁共振波谱图中，出现C=O、C=C、C-O等特征峰，进一步确认了查耳酮的结构。
六、实验结论
三氟甲磺酸酐和羟基反应机理
三氟甲磺酸酐和羟基反应机理
三氟甲磺酸酐是有机化学中的一种重要化合物，通常用于醇羟基化反应。在该反应中，三氟甲磺酸酐（Tf2O）作为催化剂，可以与醇形成中间酰氧化合物，再进一步与其他羰基化合物反应，形成新的羟基化产物。下面我们就围绕三氟甲磺酸酐和羟基反应机理来进行探讨。
首先，三氟甲磺酸酐能够与醇发生酯化反应，形成中间酰氧化合物。这里主要是由三氟甲磺酸酐作为催化剂发挥作用，加速酸性条件下的醇与酸酐的反应速率。此时，Tf2O可以与醇在酸性条件下形成三氟甲磺酸酯，同时产生磺酸盐。这一过程的机理与一般的酯化反应类似，都是酸性催化。
其次，中间产物的形成被认为是三氟甲磺酸酐羟基化反应中的关键步骤。中间产物酰氧化合物可以在酸性条件下进一步发生反应，与其他羰基化合物（如醛、酮等）反应，形成羟基化产物。这里产生的中间产物通常会被称为酰氧离子，它的电荷分布类似于羰基的电荷分布，可以与其他羰基反应。
最后，三氟甲磺酸酐羟基化反应的产物既可以是1,2-醇，也可以是1,3-醇，取决于反应物的结构。为了得到想要的产物，有时候需要选择合适的反应物。此外，三氟甲磺酸酐的使用量应该控制在适量范围内，以免过多的三氟甲磺酸酐参与反应，导致产物的杂质含量增加。
总之，三氟甲磺酸酐和羟基反应机理涉及到酸催化、酯化反应和羰基反应等多个方面。通过调整反应条件和反应物，可以实现对产物的选择性控制，进而获得理想的羟基化产物。
三氟甲磺酸镓催化的邻氨基苯硫酚与查尔酮的反应研究
第２８卷第４期 ２０１１年１２月 苏州科技学院学报（自然科学 版） Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｕｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ） Ｖｏ１．２８ Ｎｏ．４ Ｄｅｃ．２０１１
三氟甲磺酸镓催化的邻氨基苯硫酚与
查尔酮的反应研究
曹俊峰 ，一，潘向强 ，邹建平
（１．江苏强盛功能化学股份有限公司，江苏苏州２１５５３２；２．苏州大学材料与化学化工学部，江苏苏州２１５１２３）
摘要：报道了三氟甲磺酸镓（Ｇａ（ＯＴｆ），）催化的邻氨基苯硫酚和查尔酮的分子间加成成环反应。研究表明，当查尔酮 中与羰基相连的苯基的２一位连有羟基时可以高产率地生成具有广泛生理活性的１，５一苯并硫氮杂卓衍生物，产物结
构经核磁、质谱得到确证。 关键词：三氟甲磺酸镓；邻氨基苯硫酚；查尔酮；催化；合成
中图分类号：０６２７ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７２—０６８７（２０１１）０４—００５３—０３
１，５一苯并硫氮杂卓衍生物具有广泛的生理活性，如消炎、抗焦虑、抗痉挛和催眠等【”，同时它们存在于一
些对靶点如肽激素、白细胞介素转换酶（ＩＣＥ）、线粒体Ｆ１Ｆ０三膦酸腺甙水解酶的抑制剂具有拮抗作用的先
导结构中［２１，此外，１，５一苯并硫氮杂卓衍生物也是一类重要的有机合成中间体［３１。由于它们的重要性，其合成 研究倍受关注。文献报道１，５一苯并硫氮杂卓衍生物可以在催化剂作用下由邻氨基苯硫酚与共轭的羰基化合
物反应得到，使用的催化剂有ＢＦ３一ＯＥｔ 、多聚膦酸（ＰＰＡ）、ＣｅＣ１３一ＮａＩ／ＳｉＯ２等［４－ ２１。已报道的反应中都存在着一
些缺陷，如反应条件苛刻、试剂昂贵、产率低等，因此，开发条件温和、反应高效、更加绿色的合成新方法具有 重要的意义。 三氟甲磺酸镓（Ｇａ（ＯＴｆ） ）是一个水溶性的Ｌｅｗｉｓ强酸，可以催化贝克曼重排、傅一克烷基化、酰基化及醛 肟的脱水反应 ～８１，该催化剂对环境友好、可以循环使用。文中报道了Ｇａ（ＯＴｆ） 催化的邻氨基苯硫酚与查尔酮
查耳酮的制备的实验报告
一、实验目的
1. 了解查耳酮的化学性质和制备方法；
2. 掌握查耳酮的制备过程及操作技巧；
3. 提高化学实验操作能力。
二、实验原理
查耳酮（Chalcone）是一类具有1,3-二苯基丙烯酮结构的化合物，广泛存在于自然界中，具有多种生物活性。查耳酮的制备方法主要有以下几种：Claisen-Schmidt缩合反应、交叉偶联反应、Aldol缩合反应等。本实验采用Claisen-Schmidt缩合反应制备查耳酮。
Claisen-Schmidt缩合反应是一种有机合成方法，主要用于合成α,β-不饱和酮。该反应中，芳香醛与芳香酮在碱催化下发生缩合，生成查耳酮。
三、实验仪器与试剂
1. 仪器：反应瓶、冷凝管、恒温水浴锅、磁力搅拌器、抽滤装置、真空干燥器等；
2. 试剂：苯甲醛、苯甲酮、氢氧化钠、盐酸、无水乙醇、乙酸乙酯、硫酸、碳酸钠等。
四、实验步骤
1. 准备反应物：称取苯甲醛和苯甲酮，按照一定比例混合，加入氢氧化钠溶液，搅拌均匀；
2. 反应：将混合液转移至反应瓶中，加入适量的无水乙醇，在恒温水浴锅中加热搅拌，控制温度在60℃左右，反应时间约为4小时；
3. 中和：反应结束后，将反应液冷却至室温，用盐酸调节pH值至中性；
4. 抽滤：将反应液抽滤，得到粗产物；
5. 纯化：将粗产物用乙酸乙酯萃取，分离出查耳酮；
6. 干燥：将查耳酮用硫酸干燥，得到白色固体；
7. 收率计算：根据查耳酮的摩尔质量，计算实验产率。
五、实验结果与分析 1. 实验产率：根据实验数据，查耳酮的产率为55.6%；
2. 纯度：通过薄层色谱（TLC）分析，查耳酮的纯度达到95%以上；
3. 红外光谱（IR）分析：查耳酮的IR光谱图显示，在1700cm-1处有明显的C=O伸缩振动峰，与查耳酮的特征峰一致。
六、实验讨论
1. 反应条件对产率的影响：实验中发现，反应温度、反应时间、碱浓度等因素对产率有显著影响。在本实验中，控制反应温度在60℃左右，反应时间约为4小时，碱浓度为0.5mol/L，产率较高；
对甲苯磺酸催化查尔酮的合成
第４１卷第１期 ２０１２年１月 当 代 化 工 Ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｖｏ１．４１．Ｎ０．１ Ｊａｎｕａｒｙ，２０１ ２
对甲苯磺酸催化查尔酮的合成
谭昌会，郑荣选，罗淑云，林俏焰
（漳州师范学院化学与环境科学系，福建漳州３６３０００）
摘 要：研究了查耳酮的制备方法和缩合反应的影响因素选择最佳的反应条件，实验的结果表明，合成查
尔酮的缩合反应的较佳条件是： （苯乙酮）／ｎ（间硝基苯甲醛）＝ｌ：１，反应温度是７０℃，反应的时间３ ｈ， 对甲苯磺酸为３ ｇ，乙酸用量为２０ ｍＬ，在此条件下查尔酮的收率达７１．６％。 关键词：问硝基苯甲醛；苯乙酮；查尔酮 中图分类号：ＴＱ ２０３ 文献标识码：Ａ 文章编号： １６７１—０４６０（２０１２）０１－００２３－０３
Ｓｙｎｔｈｔｓｉｓ ｏｆ Ｃｈａｌｃｏｎｅ Ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ Ｐ—ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ Ａｃｉｄ
ⅣＣｈａｎｇ－ｈｕｉ，ＺＨＥＮＧＲｏｎｇ－ｘｕａｎ，ＬＵＯＳｈｕ－ｙｕｎ，ＸＩＮＱｉａｏ－ｙａｎ （Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｚｈａｎｇｚｈｏｕ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｆｕｊｉａｎ Ｚｈａｎｇｚｈｏｕ ３６３０００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｅｔ： Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｃｈａｌｃｏｎｅ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ，ａｆｆｅｃｔｉｎｇ ｆａｃｔｏｒｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ ＳＯ ａｓ ｔｏ ｓｅｌｅｃｔ ｔｈｅ ｂｅｓｔ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｂｅｔｔｅｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｒｅ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ：ｎ（ｍ—ｎｉｔｒｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）／／＇ｔ（ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ） １：１，ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｓ ７０℃，ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｉｓ ３ ｈ，ｐ－ｔｏｌｕｅｎｅ ｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ ｄｏｓａｇｅ ａｎｄ ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ｄｏｓａｇｅ ａｒｅ ３ ｇ ａｎｄ ２０ ｍＬ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｕｎｄｅｒ ａｂｏｖｅ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．ｔｈｅ ｃｈａｌｃｏｎｅ ｙｉｅｌｄ Ｃａｌｌ ｒｅａｃｈ ７ １．６％． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ｍ—Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ； Ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ； Ｃｈａｌｃｏｎｅ