乳浊釉
高档瓷砖锆乳浊釉是目前瓷砖企业广泛采用的一种釉。锆釉的成本比锡釉低，其性能比钛釉稳定，而且在各种气氛下均能产生稳定的乳浊效果。锆乳浊釉除加入ZrSiO4、ZrO2外，还可加入由ZnO、CaO、MgO、BaO、ZrO等形式的化合物MZrO3，在个别釉中还可以加入Na2ZrO3作为乳浊剂来制备固相乳浊釉。在釉中形成乳浊相的为锆英石和ZrO2两种晶相。
1.含锆乳浊剂
瓷砖锆乳浊釉中最实用的乳浊剂是天然的锆英砂和精选后的硅酸锆。天然锆英砂引入到熔块中要经过精细加工后才能使用，以求达到良好的乳浊效果。
应用锆英石作乳浊剂时对粒度的要求如下。
(1)配入熔块中使用时，为使其全熔融，磨碎后至少通过250目筛。
(2)直接配入釉中使用时，要求通过325目筛，以求实现乳浊作用和提高釉的耐磨性能。
(3)直接配入釉中作乳浊剂时，要求粒度平均在1.0μm左右，对快烧产品，要求粒度小于1.0μm为佳。
2.锆釉的特点
(1)机械强度高，化学稳定性好，乳浊效果好且稳定，不受气氛影响。因为ZrSiO4晶体是八面体结构，Zr4+与周围的8个O2-几乎是等距离相联系，在各种气氛下均能稳定存在，所以锆釉的性能比较稳定。
(2)ZrSiO4来源丰富，价格便宜。
(3)高温下具有较高的黏度。加入锆英石后釉的黏度随其量的增加而直线增加，釉熔体具有较大的高温黏度，在生产中应防止釉面产生针孔、波纹等釉面缺陷。
(4)热膨胀系数小，有利于提高釉的热稳定性。
3.锆釉乳浊机理
锆乳浊釉的乳浊能力是釉层中析出或残余的锆化合物微晶粒，使入射光在基础釉与锆化合物形成的界面上产生折射、反射、散射等光学现象，使釉层失透，形成乳浊。
不论釉的组成、制备工艺和使用温度怎样，锆釉不外乎以下两种情况。
(1)当釉料组成中SiO2含量>50%时，釉中乳浊主晶相是锆英石.对生料釉来说，这种锆英石是加入的锆英石原始粒子;对熔块釉来说，这些锆英石是在釉烧过程中析出的结晶锆英石。当釉中含有B,F等矿化剂时，能抑制锆英石晶体的发育，微小锆英石晶相量增多，乳浊效果增强。
(2)当釉料组成中Sio2含量<50%时，釉中乳浊相由锆英石和单斜ZrO2构成，它们来自熔解的锆英石。在烧成过程中析出的SiO2在高温下呈四方晶体结构，冷却后变成单斜晶体，伴随体积变化可能导致釉中出现微裂纹。
高档瓷砖钛乳浊釉
1.TiO2晶体的性质
在自然界TiO2有三种结晶形态:金红石型、锐钛矿型和板钛矿型。
高档瓷砖板钛矿型是不稳定的晶型，在650℃以上将转化成金红石型，因此在工业上没有使用价值。锐钛矿型在常温下是稳定的，但在高温下要向金红石型转化，其转化率与制造方法及锻烧过程中是否加有抑制剂或促进剂等条件有关，一般认为在165℃以下不进行晶型转化，超过730℃时转化速度较快。金红石型是最稳定的结晶形态，结构致密，与锐钛矿型相比有较高的硬度、密度、介电常数与折射率2.钛乳浊釉的乳浊机理
瓷砖钛乳浊光泽釉属于二次析晶型乳浊釉。在釉中引入TiO2，烧成过程中析出锐钛矿型、金红石型、钛榍石(CaO·TiO2·SiO2)或钙钛矿(CaO·TiO2)成为分散相，使釉层产生强烈的乳浊效果。在高硼、高锌的釉中，也可能由于分相，出现富含CaO、TiO2、ZnO、B203液相，呈现乳浊。
将人工合成金红石或锐钛矿引入熔块或生料釉，控制釉中富含硅和钙，釉烧冷却时析出钛榍石(CaO·TiO2·SiO2)，呈现乳浊状态。若烧成温度过高，由于釉熔体黏度下降，使CaO·TiO2·SiO2的熔解速度大于析出速度，最后导致釉层透明度加大，变成浅褐黄色透明釉层。
3.钛乳浊釉的特点
(1)钛乳浊釉的黏度小，在烧成过程中易形成光滑平坦的釉面。主要原因是TiO2属于构成玻璃中间体的物质，离子场强比Zr+、Sn4+、Al3+更小，使釉的高温黏度降低，不易形成针孔等釉面缺陷。
(2)钛乳浊釉必须在氧化气氛中烧成。在微弱的还原气氛下，TiO2中的氧原子容易脱除，形成非化学计量物质，呈现黄色。
(3)釉中CaO及碱金属物质量少而TiO2量偏高时，将形成金红石。为此，必须采用氧化气氛快速烧成，以防金红石晶体过分长大。晶体较大的金红石对可见光线的散射能力较大，釉层显黄色。当金红石的尺寸达几十微米时，釉面无光。
(4)随着TiO2含量的增加，釉的膨胀系数减小，能适应硅灰石质等坯体，改善釉面质量。
(5)当釉中引入的TiO2为5%-8%时，釉面具有抗水解性和耐酸碱性。
(6)钛乳浊釉的乳浊能力极强，可以降低釉料用量，因而釉层较薄，提高釉的弹性，改善坯釉结合性，节约成本。
熔块温度控制：
熔块是一种多元固体混合物，在加热过程中没有固定的熔点，而是在一定量度范围内逐渐始熔、熔化、熔融，形成一种多组分低温共熔体。一般熔融温度是将待熔物料制成一定标准的小圆柱，加热软化到与底平面形成半圆球形时的温度；熔制温度范围是指由始熔至完全熔化这一过程所经历的温度区间。
每一熔块配方均有适合其自身的热工制度，即适宜的熔制温度和合理的保温时间。熔融硼酸、铅丹、碱金属氧化物等 挥发，从而改变了整个熔块的化学组成，极易引起针孔和釉泡等缺陷；熔制温度过低，熔块熔化不透，熔块中夹有生料和气泡，易产生釉面针孔、釉泡、桔釉等缺陷，釉的光泽度也大大降低。
合理的熔制温度和熔制周期对熔块质量起到很重要的作用。熔制温度过低、熔制周期延长，熔液粘度高，排气不良，而且夹生严重；熔制温度过高、熔制周期过长，不仅造成设备能耗增加，产能降低，还加剧了熔块中熔剂性原料的挥发，影响熔块质量。一般普通熔块熔化温度为1350～1400℃，而高档熔块熔化温度应控制在1450～1550℃；对于铅硼及碱金属元素含量高的熔块，熔制周期应尽量短，防止易熔物挥发；而对于铅硼含量低、碱土金属含量高的熔块，熔化、澄清时间可适当延长，使熔液充分排气、熔块晶莹透亮。
影响熔块质量的因素是多方面的，熔块生产的过程是综合性的技术和管理过程。要生产出质量合格、成本合理、高质量、高档次的熔块，必须从原料上严格把关，配方上合理调整，掌握混料技巧，严格控制熔制制度等多方面，做到科学管理，合理调配。
元代区府瓷器特征
元代区府瓷器特征
元代枢府瓷器特征如下：
1. 造型：元代枢府瓷器造型多为日常用瓷，如碗、盘、瓶、炉、盆、罐等。部分器物有模印贴花或者堆塑纹饰，但是纹饰不太清晰。
2. 胎体和釉质：元代枢府瓷，即卵白釉瓷，其胎体厚重，釉为乳浊釉，釉面呈失透状，釉色肥厚滋润，不太透明，釉色似鹅蛋色，因而有着“卵白”的别称。
3. 纹饰：元代枢府瓷的纹饰多为印花花卉纹饰、龙纹、凤纹、孔雀、鹤、花蝶等，纹饰不太清晰，而且器物上多印有“枢府”、“太禧”、“福寿”、“玉”等吉祥铭款。
4. 圈足：元代枢府瓷少见大器，一般都是小件，圈足小，足壁厚，削足十分整齐，足内一般不施釉，足底心有乳钉状凸起，俗称为“鸡心点”。
总的来说，元代枢府瓷器特征主要表现为造型多样、胎体厚重、釉质乳浊失透、釉色似鹅蛋色、纹饰不清晰但有吉祥铭款以及圈足小而规整。
烧成制度与化学组成对分相-析晶乳浊釉的釉面性状的影响
中国陶瓷工业 ２００６年８月第１３卷第４期 ＣＨｌＮＡ ＣＥＲＡＭｌＣ ｌＮＤＵＳＴＲＹ Ａｕｇ．２００６ Ｖｏ１．１ ３．Ｎｏ．４
文章编号：１００６—２８７４（２００６）０４—０００６—０４
烧成制度与化学组成对分相一析晶乳浊釉的釉面性状的影响
江伟辉廖奇丽
（景德镇陶瓷学院材料科学与工程学院，３３３００１）
摘要采用ＤＳＣ、ＸＲＤ和ＴＥＭ等测试手段，研究了分相一析晶乳浊熔块在热处理过程中的相变过程，并在此基础上研究了 不同的烧成制度对釉面乳浊度的影响。结果发现：缓冷釉样的乳浊效果明显优于急冷釉样；而在晶体完全溶解的温度点
保温会减弱釉面乳浊效果。不同组成对釉面光泽度影响的研究表明：引入高折射率的ＺｎＯ、ＣａＯ和ＭｇＯ以及添加表面
能很低的Ｂ２ｏ 和Ｐ２ｏ 都可以有效提高釉面光泽度。 关键词相变，烧成制度，组成，釉面性状 中图分类号：ＴＱ１７４．６＋４１ 文献标识码：Ａ
１前言
完全熔化的陶瓷釉料，冷却后既可以形成具有光泽的透
明釉，也可以形成失去光泽的无光釉或不透明的乳浊釉，这取 决于釉的化学组成和烧成制度。形成无光釉和乳浊釉的原因
主要是釉中产生了析晶、分相或形成了大量的小气泡等ｍ。釉 面产生大量肉眼看不见的微小晶粒便可形成无光釉。如果釉
中析出大量晶相的微粒、微小气泡或由于玻璃分相形成第二 相液滴，那么所制备的釉将是不透明的乳浊釉。这是由于釉中
形成的微晶、气泡和液滴等的折射率与基质玻璃相不同而发 生光散射，从而赋予釉的乳浊性能。倘若釉中析出大量均匀分
布的具有高折射率的细晶和接近可见光波长的分相液滴，则 它们对光的散射作用最强，可获得最佳的乳浊釉效果。
对于熔块釉而言，釉的烧成过程可看作是玻璃的二次热 处理过程。在此过程中，釉内部质点迁移扩散，处于介稳不混
溶区组成范围内的釉会发生分相现象１３］。由于结构的弛豫，其
结果在相当程度上依赖于其热历史，釉的最终结构是其釉烧 制度所决定的动力学因素和釉化学组成所决定的热力学因素
磷乳浊釉的研究
第３８卷第１期 ２ＯＯ２年２月 中国陶瓷 ＣＨＭ ＣＥＲＡＭＩＣＳ ．３８‰１ Ｆｅｂ ２加
磷乳浊釉的研究
滕元成
（西南科技大学材料科学与工程学院，四川绵阳６２１００２）
摘要：本文对ｒ％ｏ—Ｋ２０一ＣａＯ—ｍｇｏ—Ａ Ｏ３一Ｓｉ 一Ｐ２ 系统釉进行了较垒面的正交试验研究，找到了 影响该系统釉乳浊及釉面质量的主次因素，获得了性能良好的乳浊釉及其最佳乳浊釉配方。惜助 ＳＥＭ分析，研究了该系统乳浊釉主要乳浊相。 关键词：Ｐ２０５；正交试验；乳浊釉 中图分类号：ＴＯ１７４ ４ ３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１—９６４２（２００２）０１—００２０—０４
１前言 ２实验方案设计与试样制备
乳浊釉能够遮盖坯体的颜色和某些缺陷、丰富陶瓷 产品的釉面装饰，同时，使得大量劣质原料或工业废渣 可以作为坯用原料，这在高品位原料目益枯竭的今天， 不仅仅降低了生产成本，有利于资源得到充分合理的利 用，而且增加了产品的花色品种，提高了产品档次。近 些年来，国内在乳浊釉方面的研究比较少，也不够深人、 特别是对于气相乳浊和分相（液相）乳浊的研究很 少［ 一 。
目前，国内外常用的乳浊釉为固相乳浊釉，搪瓷工 业主要使用钛乳浊釉，陶瓷工业使用锆乳浊釉。锆乳浊 釉具有适应性强、性能稳定、乳浊效率高等优点，但存在 高温粘度大、釉面缺陷多、乳浊剂价格贵等缺点 与锆 乳浊釉相比，分相乳浊釉的乳浊效率更高 Ｊ，釉面缺陷 较少，常伴有乳光现象，具有很好的艺术效果和装饰效 果，我国古代大量名贵瓷器的釉就是分相乳浊釉 Ｊ。
本文采用正交试验研究方法，对Ｎａ２０一Ｋ２Ｏ—ＣａＯ
—ｍｇｏ一从Ｏ３一Ｓｉｏ２一Ｐ２０５系乳浊釉进行了系统的研 究。 ２．１原料选择 本研究具有探索性。为了准确地了解各种成分对 釉性质的影响，减少研究过程的干扰因素，选择纯度较 高的化工原料作为原料。主要原料有无水碳酸钠、碳酸 钾、碳酸钙、碳酸镁、三氧化二铝、二氧化硅和磷酸钙。 ２ ２实验方案设计 对Ｎａ２０一Ｋ２Ｏ—ＣａＯ—Ｍｇｏ一 ｏ３一Ｓｉｏ２一Ｐ２ 系
陶瓷用无锆白色乳浊釉的研究进展
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陶瓷用无锆白色乳浊釉的研究进展
作者：肖建平 范伟峰 吴长发
来源：《佛山陶瓷》2019年第05期
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摘 要：随着人们对环境安全意识的不断加强，无锆白色乳浊釉也成为了行业及科研院所的热点课题。本文对几种陶瓷用特殊无锆白色乳浊釉的相关研究进展进行了评述，并提出了后续的研究方向。
关键词：陶瓷;无锆乳浊釉;釉面白度;乳浊效果
1 前 言
陶瓷用乳浊剂是指在高温热处理条件下能生成乳浊相的物质，将其加入到陶瓷基础釉中，可使釉面呈现强烈的乳浊效果，从而达到改善陶瓷制品的外观质量，提高产品的使用性能等作用[1]。因为乳浊相与基质玻璃相的折射率相差较大，光线透过时折射率改变产生散射效果，形成了釉层不透光的现象[2]。在实际的陶瓷生产工艺中，根据乳浊机理可以将常用的乳浊剂分为晶相乳浊、分相乳浊及气相乳浊。陶瓷釉的乳浊性能主要受乳浊剂对可见光散射强度的影响，影响乳浊效果的因素包括乳浊相中乳浊粒子的尺寸与浓度、乳浊相与釉层玻璃相的折射率差异、釉层厚度等[3，4]。乳浊釉的乳浊能力是由上述多种因素共同决定，要想使釉面达到最佳乳浊效果，需要根据实际情况对几种因素进行综合调控。 龙源期刊网
锆英砂是现代陶瓷工业中使用最为广泛的乳浊剂。锆英砂在釉层中不仅具有优异的乳浊效果，而且对提高陶瓷制品的热稳定性、白度、耐磨性、拓宽釉料的烧成温度范围等具有重要的作用。但锆英砂中存在少量的放射性物质难以分离，它的伴生矿独居石具有放射性，同时矿物中还含有极少量的钍等放射生成的衰变体，对人体会产生一定的放射性危害。建材行业标准-陶瓷用硅酸锆（JCT 1094-2009）明确规定了放射性核素相关指标。随着人们对环境安全意识的不断加强，无锆白色乳浊釉也成为了行业及科研院所的热点课题[5]。本文对几种陶瓷用特殊无锆白色乳浊釉的相关研究进展进行了评述，并提出了后续的发展方向。
掺加二氧化钛的锆乳浊釉实验研究
第２３卷第６期 ２０１０年１１月 唐山学院学报 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｔａｎｇｓｈａｎ Ｃｏｌｌｅｇｅ Ｖｏ１．２３ ＮＯ．６ ＮＯＶ．２Ｏ１Ｏ
掺加二氧化钛的锆乳浊釉实验研究
陈瑞军
（唐山学院环境与化学工程系，河北唐山０６３０００）
摘要：在卫生陶瓷大生产锆乳浊釉的基础上，选择加入适量的二氧化钛作为乳浊剂进行乳浊釉配方
实验。实验结果表明：在１ １７０℃氧化气氛条件下，乳浊剂总量为１１ ，且二氧化钛和锆英砂的加
入量分别为６ 和５％时，乳浊釉的乳浊效果最好。
关键词：乳浊釉；二氧化钛；锆英砂
中图分类号：ＴＱ１７４．４ ３ 文献标识码：Ａ文章编号：１６７２—３４９Ｘ（２０１０）０６—００６２—０２
Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ ｔｈｅ Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｏｆ Ａｄｄｉｎｇ
Ｔｉｔａｎｉｕｍ Ｄｉｏｘｉｄｅ ｉｎｔｏ Ｚｉｒｃｏｎ－ｏｐａｃｉｆｉｅｄ Ｇｌａｚｅ
ＣＨＥＮ Ｒｕｉ－ｊｕｎ
（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｔａｎｇｓｈａｎ Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｔａｎｇｓｈａｎ ０６３０００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ｔｈａｔ ａｄｄ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ｉｎｔｏ ｔｈｅ ｚｉｒｃｏｎ—
ｏｐａｃｉｆｉｅｄ ｇｌａｚｅ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ。ｉｎ １ １ ７０℃ａｎｄ ｕｎｄｅｒ ｏｘｉｄｉｚｉｎｇ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ，ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ａｎｄ
ｔｈｅ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ａｎｄ ｚｉｒｃｏｎ ａｒｅ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ １ １ ，６％ａｎｄ ５ ，ｕｎｄｅｒ ｗｈｉｃｈ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ
ｔｈｅ ａｐｐａｒｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ａｎｄ ｏｐａｃｉｆｙｉｇ ｐｏｗｅｒ ｏｆ ｔｈｅ ｏｐａｑｕｅ ｇｌａｚｅ ａｒｅ ｔｈｅ ｂｅｓｔ．
无碱锆乳浊釉料的研究
８ Ｆ０ＳＨＡＮ ＣＥＲＡＭＩＣＳ Ｖｏ１．１２ Ｎｏ．１ １（Ｓｅｒｉａｌ Ｎｏ．６８）
１ 前言 无碱锆乳浊釉料的研究 段国平 （吉事多卫浴有限公司 中国５２９１６３） 摘要本文尝试在釉料中完全去掉ＫｅＯ、Ｎａ ０，而用ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｚｎ０、ＢａＯ等取代做釉料配方 关键词石灰石，硅灰石，烧滑石，氧化锌，碳酸钡，无碱锆乳浊釉 长石是陶瓷原料中最常用的熔剂原料，在陶瓷生产中 用作坯料、釉料、色料、熔剂等的基本成份，是陶瓷三大原 料之一。在釉料中长石是形成玻璃相的主要成份。本文列 出长石釉，石灰釉，镁质釉和锌釉等各自比较有代表性的 釉式 长石釉：０＿ ＫＮ ０ １．（．～．２）ＡｌｅＱ＂（４－２６）０ ２ ２ ２ Ａ１ ０ ＳｉＯ ｝·（．～． ．． ０．５ ＣａＯ Ｊ、 石灰釉：。·。ＫＮａ００ ７ ＣａＯ）．０．５Ａ１ ０。．４．０ ｓｉ０ ． Ｊ 镁质釉：０．３５ ＫＮａＯ） ０．０８ ＣａＯ｝·（０．４～０．６）Ａ１ ２０３·（５－６）ＳｉＯ ０．５７ ＭｇＯ Ｊ 锌釉：０．４７ ＫＮａ０］ ０．５３ ｚｎ０，’（０·８～２－Ｏ）ＳｉＯ！’（０·２～０－３）Ｂ ０。 斗窜斗 斗 斗毫斗 斗 斗 斗 斗 斗搴斗 斗 斗 斗 斗 斗 斗 斗 斗ｅ斗 斗辜斗 由釉式可以看出：ＫｚＯ、Ｎａ ０是普通釉料中不可缺少的成 份，一般由长石引入。ＫｚＯ、Ｎａ ０等碱性氧化物是釉料中的强 助熔剂，它能降低釉料的熔融温度和粘度，提高釉面的光 泽度，但同时又降低釉的化学稳定性、机械强度等。无碱锆 乳浊釉料中用ＣａＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ完全取釉料中的ＫｚＯ、 Ｎａ。０，可在保留碱金属氧化物的强助熔剂特点的同时，提高 釉料的表面硬度，增加釉面耐磨性，提高釉面对水、风和无 机酸的抵抗能力及坯釉结合性。 ２ 原料的种类 本研究以广西原料为主，其中石英、高岭土、硅灰石等 均为天然原料，滑石经ｌ ２５ＷＣ预烧。原料的化学成份如表 ｌ。 片机，应用激光，１９９８，Ｖｏ１．１８（６），２４８～２５０ ６汪秀琳，姜兆华，吴宾初．激光陶瓷划片的工艺研究．上海交通大 学学报，１９９７，Ｖｏ１．３ｌ（１０），８０～８２ ７张铭峰，郑邵家，张胜雄等．Ｃ０２激光控制断裂切割氧化铝陶瓷 基片最佳条件的探讨，中国激光，２０００，Ｖｏ１．２７（１１），１０４５－１０４９ Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｌａｓｅｒ Ｓｃｒｉｂｉｎｇ ｏｆ Ａ１ ２０３ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｕｂｓｔｒａｔｅ ｂｙ ＲＦ ＣＯ２ Ｌａｓｅｒ Ｈｏｕ Ｌｉａｎｐｉｎｇ Ｃｈｅｎ Ｐｅｉｆｅｎｇ Ｃｈｅｎ Ｑｉｎｇｍｉｎｇ （Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｌａｓｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＨＵＳＴ，Ｗｕｈａｎ，４３００７４） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｓｃｒｉｂｉｎｇ ｃｅｒａｍｉｃ ｓｕｂｓｔｒａｔｅ ｂｙ ＲＦ ＣＯ２ ｌａｓｅｒ ａｎｄ ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌ ｏｆ ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｐａ— ｒａｍｅｔｅｒｓ ｃｈｏｉｃｅ ａｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ．Ｂｙ ｎｕｍｅｒｉｃａｌ Ｓｉｍｕｌａｔｅ ａｎｄ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ，ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ ｏｆ ｆａｃｔｏｒｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ ｏｆ ｐｕｌｓｅ，ｐｕｌｓｅ ｗｉｄｔｈ，ｓｃｒｉｂｉｎｇ ｓｐｅｅｄ，ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｏｆ ａｓｓｉｓｔａｎｔ ａｉｒ ｏｎ ｔｈｅ ｑｕａｌｉｔｙ ｏｆ ｌａｓｅｒ ｓｃｒｉｂｉｎｇ ａｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ＲＦ ＣＯ２ ｌａｓｅｒ，ｓｃｒｉｂｉｎｇ，Ａ１ ２０３ ｃｅｒａｍｉｃ ｓｕｂｓｔｒａｔｅ ｛ ｛ ．．
陶瓷乳浊釉的研究进展
国外建材科技 ２００７年第２８卷第１期
陶瓷乳浊釉的研究进展
裴新美，王瑞峰
（武汉理工大学）
摘 要： 乳浊釉在陶瓷工业中被广泛应用，已有多年的发展历史。先后使用了氧化锡、氧化钛、硅酸锆等乳浊剂，并
一直在发展和完善。乳浊釉分为晶相乳浊釉、分相乳浊釉、气相乳浊釉，近年来研究就最多的就是分相乳浊釉，文中也 主要以介绍分相乳浊釉为主。 关键词： 乳浊釉； 分相；折射率差；孤立液滴 ‘
乳浊釉是常见陶瓷装饰的一种方法，被广泛应 用。乳浊釉即白色不透明光泽釉。它是由于釉玻璃
中存在着与基质玻璃相折射率不同、体积微小的第２
相或第３相物质，当光线通过釉层时，乳浊粒子使光
线产生散射作用从而造成釉层不透光的现象。
根据乳浊粒子的聚集状态，乳浊釉可分为３类：
一是基质玻璃中存在一定数量的微小晶体，称为晶
相乳浊釉；二是釉熔体在冷却过程中发生液一液分
相，在基质玻璃中分离出体积微小分散度较高的第２ 相玻璃，称为分相乳浊釉；三是在釉玻璃表面层以下
存在大量微小气泡，称为气相乳浊釉。其中晶相乳浊
釉又分为原始晶粒乳浊釉和析出晶粒乳浊釉２种。
前者是通过外加难熔物质实现釉的乳浊，最常用的 有锆浊釉；后者是在烧成过程中从釉玻璃中自发析
出乳浊粒子造成乳浊。
１晶相乳浊釉
１．１锆英石 ２Ｏ世纪２Ｏ年代，开始引用锆英石作为釉料乳浊
剂，后来又开始使用锆英石取代氧化锡，降低了瓷砖
装饰用釉料产品成本。锆英石作为生料锆乳浊釉的 乳浊剂，以其热膨胀系数小、对烧成气氛不敏感、适
应性强、性能稳定、乳浊效率高等优点，已成为建筑
卫生陶瓷生产的重要原料之一。
硅酸锆在釉料中具有乳浊作用，主要是利用其 折射率与基础釉折射率的差异，当光线进入釉层后，
在硅酸锆微粒和玻璃相的界面上产生折射和反射，
使釉层乳浊起到乳浊作用。硅酸锆与基釉折射率差
值越大，乳浊效果越好，硅酸锆的折射率为１．９４，基
３２ 釉的折射率一般在１．５～１．６。当其粒径相当于入射 光波长的１／２时，散射力最强，乳浊效果最好。釉层
钛乳浊釉的扫描电镜研究
电子显微学报Ｊ．Ｃｈｉｎ．Ｅｌｅｃｔｒ．Ｍｉｃｒｏｓｃ．Ｓｏｃ ２１（５）：７５３～７５４ ２００２年 ７５３
钛乳浊釉的扫描电镜研究
张素新，刘江平，万正景，周兴武 （中国地质大学，湖北武汉４３００７４） 乳浊釉即在透明釉中加入乳浊剂，使釉中产生 细小结晶体、气泡等。透明釉层中存在着密度与釉 玻璃不同的微小晶粒，分相液滴或微小气泡时，入射 到透明釉层中的光线遇到与波长相当或更大微粒 时，光线被粒子表面漫反射，使入射光的方向改变， 透明釉的透明度降低，釉层成乳浊状，即为乳浊釉。 随着市场竞争日趋激烈，建筑卫生陶瓷企业越来越 重视开发和利用烧后呈色的地方性原料以及工业废 渣，从而使乳浊釉得到了更为广泛的应用 。目前， 国内陶瓷企业生产中实际普遍使用的乳浊剂是 ＳｎＯ 、ＺｒＯ 、ＺｒＳｉＯ 。从经济和乳浊效果来看，锡釉有 良好的乳浊效果，但氧化锡资源匮乏，要依靠进口， 价格昂贵；锆釉被认为是廉价实用的乳浊剂，但锆釉 只能达到半乳浊。钛釉与锆釉相比，价格更低，制成 的乳浊釉遮盖能力极强，但ＴｉＯ 容易形成非化学配 比结构而带色，且钛釉对温度和气氛敏感而呈色不 稳定，因而如何提高钛釉的白度，并降低白度对烧成 温度等因素的敏感性，则是许多陶瓷工作者面临的 问题。本文主要研究在钛乳浊釉中ＴｉＯ，的合适加 入量问题 。 １钛乳浊釉的制备 本次实验采用了钾长石、石英砂、高岭土、 ＣａＣＯ 和ＴｉＯ，等原料。由于釉用原料比坯用原料 要求更加纯净，为保证釉的工艺性能和白度，应选用 较高质量的原料。原料中的Ｆｅ Ｏ 等有色杂质总含 量不要超过０．３％，以免影响釉面白度。采用的其 它原料碳酸钙（ＣａＣＯ ）、二氧化钛（ＴｉＯ ）和硅酸钠 （Ｎａ２ＳｉＯ ）均为化学纯。烧失量碳酸钙为４４％，二氧 化钛为０．３９％，硅酸钠为０．５７％。根据合适的基础 釉式计算所需原料的加入量，分别为：钾长石： ２４．６７４０ｇ，高岭土：１１．０６３５ｇ，石英砂：１３．８３６０ｇ，碳酸 钙：１０．４２６５ｇ，硅酸钠（Ｎａ２ＳｉＯ ）：１．５０００ｇ。用分析天 平准确称取原料。乳浊剂二氧化钛（ＴｉＯ ）以外加形 式加入，据有关文献资料表明，乳浊剂的加入量为总 量的（１～８）ｔｏｏｌ％。将磨好的釉料装在ｌＯＯｍｌ烧杯 中。以上实验重复４次。烧杯分别标号为Ａ’Ｂ、Ｃ、 Ｄ。向Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ四个烧杯中分别加入１．２９３５ｇ （２ｍｏｌ％）、 ２．５８７４ｇ（４ｍｏｌ％）、 ３．８８０６ｇ（６ｍｏｌ％）、 ５．１７４１ｇ（８ｍｏｌ％）的二氧化钛。再用恒温磁力搅拌 器搅拌均匀。搅拌时间约２ｈ。本次实验采用手工 浸釉的方法。将坯体放在马弗炉中于ＩＯ０￣Ｃ干燥 １０ｍｉｎ，取出施釉，釉层厚度控制在０．５±０．０５ｍｍ范 围内。将Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、四个样品放在马弗炉中烧成， 烧结温度为１２１０ｃＩ＝。 ２釉性能测试 用日本电子ＪＳＭ．３５ＣＦ型扫描电镜对烧制成的 样品Ａ～Ｄ分别进行分析。样品Ａ的釉层中有较多 的气孔，并有裂纹存在。样品Ｂ的釉层中有较多的 气孔。样品Ｃ的釉层中没有气孔，或气孔很小。样 品Ｄ的釉层中气孔较少。图１～图４为样品Ａ～Ｄ 的扫描电镜图片。从图１、２、４可以看出样品Ａ、Ｂ、Ｄ 中有残留的未熔石英，而图３中无未熔石英。图５， 图６为样品Ｃ经扫描电镜放大后的照片。由图可 知，样品ｃ中有长条状晶体析出，对样品ｃ又进行 了ｘ射线衍射分析，确定其长条状晶体为钾长石， 另有少量石英，且钾长石谱线强度较强，表明样品ｃ 中含有较多的钾长石和石英晶体。同时，对Ａ～Ｄ 四个样品分别进行了可见光照射，通过分析得出四 个样品的质量，见表１，从表中可知，样品Ｃ的质量 最好。 ３ 结论 （１）钛乳浊釉中，当二氧化钛的加入量为 ６ｍｏｌ％、烧成温度为１２１０ｃＩ＝时，得到的乳浊釉的白度 较高、光泽度好，且乳浊效果也最好。通过显微结构 分析，我们发现在此温度下，气孔较小且分布均匀， 石英残留物很少，析出的微小晶粒分布均匀。 （２）在钛乳浊釉中，ＴｉＯ，的作用是促使钾长石 和石英晶体析出，然而ＴｉＯ 加入过多则会影响釉面 的白度；而ＣａＯ的作用是提高釉面的白度。为了制 备出白度高的乳浊釉，应严格控制二氧化钛与氧化 钙的摩尔比。通过实验得知，ＴｉＯ，与ＣａＯ的摩尔比 应控制在１：２．０～１：２．１之间，此时釉料的乳浊度和 白度都比较好，光泽好且釉面平整。 （３）钛乳浊釉的乳浊机理是二氧化钛的加入使
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第3页 目 录
第一章 总 论 ............................................... 1
1.1项目概要 ............................................................ 1
1.1.1项目名称 .................................................................................................................. 1
1.1.2项目建设单位 .......................................................................................................... 1
1.1.3项目建设性质 .......................................................................................................... 1
环境友好型高白乳浊釉的研究
中国陶瓷工业 ２０１０年８月第１７卷第４期 ＣＨｌＮＡ ＣＥＲＡＭＩＣ ＩＮＤＵＳＴＲＹ Ａｕｇ．２０１０ Ｖｏ１．１７，Ｎｏ．４
文章编号：１００６—２８７４（２０１０）Ｏ４一Ｏ【Ｊ（】１一Ｏ７
环境友好型高白乳浊釉的研究
王芬１李 强 罗宏杰ｚ 朱建锋
（１．陕西科技大学材料科学与工程学院，西安：７１００２１；２．中国科学院上海硅酸盐研究所，上海．．２０００５０）
摘要以Ｃａ （ＰＯ３）：、滑石、石英及硼熔块为基本组成，研制了无乳浊剂Ｒ：ｏ—ＲＯ—ＡＩ Ｏ３ｍＳｉＯ２－Ｐ２Ｏ５－Ｂ Ｏ。体系环境友好型高白
乳浊釉。通过ｘ射线衍射及扫描电镜分析，研究了不同Ｂ ｏ ／Ｐ：ｏ 质量比和烧成温度对釉面性能及釉的显微结构等的影
响，并对磷硼多相乳浊釉的乳浊机理进行了分析。结果表明：在Ｂ：ｏ ／Ｐ：ｏ 质量比为１／２～２区域，１２００￣（２烧成温度，可以
得到白度较高的乳浊釉；Ｂ：ＯＪＰ：Ｏ 质量比不同时，釉熔体产生多次不混溶相，出现微相功能转换，乳浊度也随之改变；
Ｂ ｏ ／Ｐ ０ 质量比为１时，釉中分相小滴相对较多，尺寸与可见光相近，且分散性高，使釉对光的折射与散射能力强，釉面
呈现高乳白效果。白度可达８７。
关键词分相乳浊釉，复相乳浊，微相功能转换，乳浊机理
中图分类号：ＴＱ１７４．４＊３ 文献标识码：Ａ
１前言
乳浊釉是建筑卫生陶瓷常用釉料之一，它较高的遮盖性
使得大量劣质矿物得以在坯料中使用，在我国陶瓷行业中有
广泛的应用范围。乳浊釉的乳浊性通常由三方面原因产生，一
是釉体中存在较多气泡，气泡对入射光的散射形成气相乳浊；
二是通过组成与温度的控制产生玻璃体分相，其中的分相微 珠对光线折射或散射，形成液一液乳浊；三是在基础釉中引入
乳浊剂，形成未熔固体乳浊。第一种方法易使釉面出现针孔缺 陷，也使釉的机械性能受到影响，通常不予采用；第二种方法
对温度、组成的敏感性强，使釉的稳定性降低，因此也较少采